NO811958L - Dialysemembran av cellulose. - Google Patents
Dialysemembran av cellulose.Info
- Publication number
- NO811958L NO811958L NO811958A NO811958A NO811958L NO 811958 L NO811958 L NO 811958L NO 811958 A NO811958 A NO 811958A NO 811958 A NO811958 A NO 811958A NO 811958 L NO811958 L NO 811958L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- cellulose
- solution
- temperatures
- spinning solution
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 22
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 18
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- 229930003779 Vitamin B12 Natural products 0.000 claims description 6
- 235000019163 vitamin B12 Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011715 vitamin B12 Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- FDJOLVPMNUYSCM-WZHZPDAFSA-L cobalt(3+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(1r,2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2 Chemical compound [Co+3].N#[C-].N([C@@H]([C@]1(C)[N-]\C([C@H]([C@@]1(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=C(\C)/C1=N/C([C@H]([C@@]1(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=C\C1=N\C([C@H](C1(C)C)CCC(N)=O)=C/1C)[C@@H]2CC(N)=O)=C\1[C@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP([O-])(=O)O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](N2C3=CC(C)=C(C)C=C3N=C2)O[C@@H]1CO FDJOLVPMNUYSCM-WZHZPDAFSA-L 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 25
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M cobalt(2+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(1r,2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2 Chemical compound [Co+2].N#[C-].[N-]([C@@H]1[C@H](CC(N)=O)[C@@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP(O)(=O)O[C@H]3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)\C2=C(C)/C([C@H](C\2(C)C)CCC(N)=O)=N/C/2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 3
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- VTGXVUQXDHXADV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-oxidopiperidin-1-ium Chemical compound C[N+]1([O-])CCCCC1 VTGXVUQXDHXADV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIZTVEDOQDZLOH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-oxidopyrrolidin-1-ium Chemical compound C[N+]1([O-])CCCC1 YIZTVEDOQDZLOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSPZBSQDLWRRBL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n,n-dimethylethanamine oxide Chemical compound C[N+](C)([O-])CCO DSPZBSQDLWRRBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 208000031481 Pathologic Constriction Diseases 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- LFMTUFVYMCDPGY-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine oxide Chemical compound CC[N+]([O-])(CC)CC LFMTUFVYMCDPGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJZXIGKNPLTUOZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-phenylmethanamine oxide Chemical compound C[N+](C)([O-])CC1=CC=CC=C1 UJZXIGKNPLTUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMAXOAIHEPNELR-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylcyclohexanamine oxide Chemical compound C[N+](C)([O-])C1CCCCC1 MMAXOAIHEPNELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/10—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
- C08L1/06—Cellulose hydrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Prostheses (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår dialysemembraner
av regenerert cellulose i form av flatfolier, slangefolier eller.hultråder, hvorved disse oppnås ved ekstrudering av
en spinneoppløsning som i det vesentlige består åv cellulose og et tertiært aminoksyd i et ikke-oppløsningsmiddel.
Fra CH-PS 191 822 er det kjent at cellulose lar seg oppløse i tertiært aminoksyd og at cellulosen kan regenereres ved innføring av en slik oppløsning i et vandig utfellingsbad. En annen fremgangsmåte for oppløsning av cellulose i tertiære aminoksyder beskrives i US-PS 3 447 939.
DE-OS 28 30 683, DE-OS 28 30 684 og DE-OS 28 30 685 beskriver fremgangsmåter for oppløsning av cellulose i tertiært aminoksyd, hvorved N-metyl-morfolin er det foretrukne aminoksyd og det tertiære aminoksyd eventuelt inneholder ikke-oppløsende fortynningsmidler.
Det oppnådde lagringsdyktige produkt kan umiddel-bart anvendes til ekstrudering i et ikke-oppløsningsmiddel hvorved det oppstår folier eller tråder av regenerert cellulose.
Dialysemembraner av regenerert cellulose i form
av flatfolier, slangefolier eller hultråder er kjent i lang tid, hvorved regenerering av cellulose kan skje etter Cuoxam-fremgangsmåten, etter viskose-fremgangsmåten eller ved hydro-lyse av celluloseacetat. Alt etter den anvendte fremgangsmåte og fremgangsmåtebetingelsene oppnår man membraner med forskjellige dialyseegenskaper, slik som f.eks. ultrafiltrer-ingsevne, permeabilitet for forskjellige molekylstørrelser, vannretensjonsevne og forskjellige avskygninger av disse evner i forhold til hverandre. • Generelt står den hydrodyna-miske permeabilitet i et bestemt forhold til den diffusive permeabilitet.
F.eks. kreves i DE-OS 28 23 985 et cellulose-membran som er fremstilt i henhold til Cuoxam-metoden og som oppviser en større hydrodynamisk permeabilitet (ultrafiltrer-ingsevne) enn det som ellers oppnås ved denne metode. Slike membraner spiller en rolle ved behandling av pasienter som lider under høyt blodtrykk og der det er ønskelig med et mem bran med forhøyet hydrodynamisk permeabilitet ved reinfusjon av større væskemengder i blodkretsløpet og som samtidig oppviser en tilstrekkelig høy diffusiv permeabilitet, slik det oppnås ved den.regenererte cellulose som fremstilles i henhold til Cuoxam-metoden.
Dialysemembraner av regenerert cellulose og som regenereres i henhold til Cuoxam-metoden, mister sin dialytiske permeabilitet ved underskridelse av den ultrafiltrerings-evne på 1*10 ml/min. N i så sterk grad at de ikke lenger er brukbare som membraner for dialyse og i særdeleshet for hemodialyse.
I GB-PS 1 144 759 som beskriver regenerering av cellulose fra spinnoppløsninger som i det vesentlige består av cellulose og tertiære aminoksyder nevnes også anvendelses-muligheten av den således regenererte cellulose til dialysemembraner uten dog i det hele tatt å berøre de mange pro-blemer som har sammenheng med dette.
Oppgave for foreliggende oppfinnelse var å til-veiebringe et dialysemembran av regenerert cellulose med tilstrekkelig fasthet og spesielt med til nå ukjente dialyseegenskaper.
Denne oppgave løses ved et membran av den innled-ningsvis nevnte type som karakteriseres ved at den i avhengighet av ultrafiltreringsytelsen innstillbare dialytiske permeabilitet for vitamin B12, målt ved 20°C, er lik eller større enn den ved hjelp av den lineære regresjonsligning
_3
DLB12= 5,3 • (UFL) + 2,3-10- beregnede verdi, hvor-vitamin uiz .
ved ultrafiltreringsytelsen utgjør fra 0 til 10-10<->ml/min. N.
Dialysemembranet ifølge oppfinnelsen oppviser altså en betydelig høyere vitamin B12-permeabilitet enn de til nu kjente dialysemembraner av regenerert cellulose. Spesielt er det en fordel at det nå står til disposisjon dialysemembraner som også oppviser en betydelig vitamin B12-permeabilitet, selv når det praktisk talt ikke måles noen ultrafiltreringsytelse mer.
Fremragende dialysemembraner ifølge oppfinnelsen er de som helt eller delvis består av substituert cellulose, hvorved substitusjonsgraden for den substituerte cellulose fortrinnsvis ligger mellom 0,1 og 0,7.
Substituerte celluloser, som innenfor oppfinnel-sens ramme fører til gode dialysemembraner med den høye vitamin B12-permeabilitet ved sammenligningsvis lav ultrafiltreringsytelse er karboksyalkylcellulbse, alkylert cellulose slik som metylcellulose, etylcellulose, men også blandet substituert slik som f.eks. hydroksypropyl-metyl-cellulose.
Gjenstand for oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av de oppfinnelsesmessige dialysemembraner og som karakteriseres ved at en blanding 7-25 vekt-% cellulose, 93-50 vekt-% tertiært aminoksyd, eventuelt opp til 25 vekt-% ikke-oppløsningsmiddel og opp til 10 vekt-% vanlige tilslag, alt beregnet på vekten av spinnoppløsningen, bringes til oppløsning i en blandeinnretning i løpet av mindre enn 8 minutter og ved temperaturer mellom 80 og 150°C, at løs-ningen avgasses, ekstruderes gjennom en bredslissdyse, ringslissdyse eller hultråddyse til et utfellingsbad, vaskes og etter tilsetning av myknere under krympehindring tørkes ved temperaturer mellom 5 0 og 110°C og deretter oppvikles.
Som tertiært aminoksyd har f.eks. trietylamin-oksyd, dimetylcykloheksylaminoksyd, dimetyletanolaminoksyd, dimetylbenzylaminoksyd, metylpiperidinoksyd, metylpyrrolidin-oksyd.og pyridinoksyd vist seg egnet. Foretrukket er imidler-tid N-metyl-morfolin-N-oksyd. Eventuelt inneholder spinn-oppløsningen 10-25 vekt-% av et ikke-oppløsningsmiddel. Som ikke-oppløsningsmiddel kommer i betraktning vann, lavere en-og flerverdige alkoholer, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd og høyerekokende aminer, spesielt det til det tertiære aminoksyd svarende amin.
En parameter som påvirker ultrafilteringsytelsen
i dialysesmembranet er konsentrasjonen av cellulose i spinn-oppløsningen, hvorved en lavere konsentrasjon fører til en høyere ultrafilteringsytelse. Høyere cellulosekonsentrasjoner fører til høye viskositeter, noe som igjen påvirker spinnbar-heten.
Eventuelt iblandes det opp til 10 vekt-% tilslag i spinneoppløsningen. Som slike skal spesielt nevnes.visko-sitetspåvirkede tilslag, stabilisatorer og/eller myknere.
Som slike skal spesielt nevnes viskositetspåvirkende tilslag, stabilisatorer og/eller myknere. Stabilisatorer forhindrer en for høy reduksjon av polymeriseringsgraden og andre beska-digelser som f.eks. kan gi en misfarging av den regenererte cellulose. F.eks. sitronsyre og/eller glukose har her vist seg gunstige. Som tilslag kan og nevnes uorganiske og/eller organiske salter som er oppløselige i spinneoppløsningen for derved å påvirke f.eks. porestriikturen.
Mens det i de til nå kjente dialysemembraner av cellulose alltid ble benyttet en høyverdig cellulose med høy polymeriseringsgrad, slik som f.eks. bomullslinter, er det ved dialysemembranet ifølge oppfinnelsen uten videre mulig også å anvende celluloser med en lavere polymeriseringsgrad. Av toksikologiske grunner må man kun passe på at det ikke forblir stoffer i cellulose som går over i blodet, dvs. at . man må passe på at cellulosen er fri for harpiks- og hemi-cellulose.
Temperaturen i ekstruderen bør stilles så høyt som mulig, fordi man derved kan redusere oppholdstiden, videre blir på grunn av, den lavere viskositet forarbeidbarheten for-bedret, f.eks. avgassingen, høyere cellulosekonsentrasjon og derved lavere ultrafiltreringsytelse ved fremragende verdier for den dialytiske permeabilitet for vitamin B12.
Opp til temperaturer på 150°C kan blandingen for spinneoppløsningen bearbeides uten alvorlig beskadigelse av cellulosen, spesielt i de tilfeller der det til blandingen er tilsatt 3% sitronsyre som stabilisator. Arbeidstempera-turen må i ethvert tilfelle ligge, over smeltetemperaturen
for det valgte teriære aminoksyd. Ved iblanding av ikke-opp-løsningsmidler blir smeltepunktet for de fleste i betraktning kommende tertiære aminoksyder senket så langt at temperaturer på ca. 80°C allerede er tilstrekkelig til å fremstille spinne-oppløsningen .
Som utfellingsbad kommer i betraktning slike væsker dg oppløsninger som er blandbare med det tertiære aminoksyd. Her skal nevnes vann, lavere en- og flerverdige alkoholer, ketoner, aminer og spesielt vandige oppløsninger. De nevnte stoffer kan anvendes alene eller i blanding med hverandre. For å påvirke koaguleringen inneholder utfellingsbadet fortrinnsvis 1-25 vekt-% tertiært aminoksyd. Eventuelt kan det til utfellingsbadet tilsettes salter, slik som f.eks. natriumsulfat eller natriumacetat, dette for å begrense svellingen av den regenererte cellulose ved koaguleringen.
Generelt holder utfellingsbadet romtemperatur. Høyere utfellingsbadtemperaturer bør unngås for å unngå en reduksjon av membranets dialyseegenskaper.
Under de nevnte betingelser er det i de fleste tilfeller tilstrekkelig med en oppholdstid på 2 minutter i utfellingsbadet. Utvaskingen av restene av tertiært aminoksyd og eventuelle tilslag skjer vanligvis i motstrøm og med vann som holder 12-40°C og krever en oppholdstid på høyst 2-4 minutter.
For å motvirke en skalldannelse og forsprøding ved tørking tilsettes det til det utvåskede og ennå våte dialysemembran en mykner. Dette kan skje ved dypping i en vandig oppløsning og/eller en alkoholisk oppløsning av mykne-ren eller en påsprøyting eller påtrykking av en slik. For anvendelse ved hemodialyse kommer generelt kun slike forbin-delser i betraktning som toksikologisk sett kan anvendes uten innskrenkninger. Glyserin, polyetylenglykoler, 1,3-butandiol, glukose og blandinger av disse har vist seg egnet.
De oppnådde dialysemembraner ifølge oppfinnelsen tørkes ved temperaturer mellom 50 og-110°C på vanlig måte, slik det er kjent fra dialysemembraner av regenerert cellulose. Egnet til dette er valsetørkere, båndtørkere og andre typer tørkere som sikrer tørking under hindring av krymping. Med krympehindring menes at man treffer forholdsregler som i stor grad utelukker dimensjonsreduksjoner i lengde- og tverr-retning. En reduksjon av Die er tillatelig. Generelt be-gynner man tørkingen ved høyere temperatur og reduserer den mot slutten av tørkestrekningen.
I en spesiell utførelsesform av oppfinnelsen blir
blandingen for spinneoppløsningen bragt i oppløsning i løpet
av mindre enn 4 minutter, noe som spesielt muliggjøres ved en tilsvarende høyere temperatur i ekstruderen.
Den høyere temperatur i ekstruderen er imidler-
tid kun mulig, når spinneoppløsningen allerede inneholder en stabilisator. For spinneoppløsningsblandinger uten stabilisator foretrekkes et temperaturområde på 90-110°C.
Dialysemembranene ifølge oppfinnelsen oppviser en høy dialytisk permeabilitet i det såkalte middelmolekylære området (500-5000 dalton), noe som uttrykkes ved vitamin B12-Clearance som prøvemolekyl. Denne høye dialytiske permeabilitet bibeholdes også i de tilfeller i det alt vesentlige når den hydrauliske permeabilitet for vann (= ultrafiltreringsytelse) med en etterbehandling drastisk senkes til den for hemodialyse optimale verdi.
Denne etterbehandling gjennomføres på den måte åt det oppnådde dialysemembran behandles før tilsetningen av myknere i vannholdige væsker i 5-5 0 minutter og fortrinnsvis 10-20 minutter ved temperaturer på 50-105°C og fortrinnsvis 60-80°C.
Som vannholdig væske foretrekkes ved siden av vann alene, én 75-85 yekt-% vandig hydrazinoppløsning eller en blanding av vann og/eller enverdige alkoholer med 1-3 C-atomer og glyserin.
Som blandeinnretning med hvilke det ble oppnådd spesielt gunstige korte oppholdstider for blanding av spinne-oppløsningen til en homogen og avgasset oppløsning har en dobbeltskrueekstruder med avgassingssone vist seg spesielt gunstig. Fortrinnsvis oppviser skruene i dobbeltskrueekstruderen den samme dreieretning.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvis-ning til de følgende eksempler.
Eksempel 1
Til en dobbeltskrueekstruder med avgassingssone
og i samme retning løpende skruer tilføres det via en doserings-dobbeltskrue kontinuerlig i en mengde av 36 g/min. en blanding av 2 0 vekt-% bøkesulfittcellulose med en midlere polyme-
riseringsgrad på 795 anhydroglukoseenheter (vektmiddel) ,
68 vekt-% N-metylmorfolin-N-oksyd og 12% vann. Ekstruderen var oppvarmet til 100°C (bortsett fra innføringssonen). I avgassingssonen ble blandingen avgasset ved 10 mbar, hvorved luft og en del av vannet ble fjernet. Etter 4 minutters oppholdstid i ekstruderen ble den oppnådde klare oppløsning filtrert og ved hjelp av en målepumpe tilført til en spinnedyse. Dysen hadde en slissebredde på 180 mm og en spalte-innstilling på 600 ym og var oppvarmet til 130°C og anordnet i en avstand av 10 mm over utfellingsbadets overflate. Som utfellingsbad benyttet man vann av 2 0°C. Ved en avtrekkingshastighet på 4 m/min. og en oppholdstid i utfellingsbadet på 2,5 minutter, ble det felt ut et membran og dette membran ble vasket, dyppet i et myknerbad hvis sammensetning utgjorde 35 vekt-% glyserin, 45 vekt-% etanol og 20% vann<p>g deretter presset av i en duo og så tørket i en båndtørkner ved en kammertemperatur på 65°C under krympehindring, til slutt oppviklet. Det således oppnådde membran var transparent og hadde følgende dialyseegenskaper:
Bruddbelastningen i henhold til DIN 53455 utgjorde i lengderetningen 1836 cN, bruddutvidelsen 25,9%. Tykkelsen av membranen i tørr tilstand utgjorde 13 ym, vanninnholdet 7,9% og glyserininnholdet 25%.
Eksempel 2
På analog måte ble en spihneoppløsning med et celluloseinnhold på 14% forarbeidet til et membran. Det tørkede membran hadde følgende verdier:
Bruddbelastning, lengderetning = 1600 cN
tverr-retning = 500 cN
Bruddutvidelse, lengderetning = 23 %
tverr-retning = 14 0 %
Vanninnhold = 8 vekt-%
Glyserininnhold = 22 vekt-%
Eksempel 3
I stedet for bredslissdysen ble det anvendt en kjerne-mantelsymmetrisk oppvarmbar bikomponentdyse. Den ytre diameter av dyseforingen utgjorde 1100 ym, kjernenålens var 700 ym. Som hulromdannende væske benyttet man en paraffin-olje ("Primol" 340). Spinneoppløsningen hadde en cellulosekonsentrasjon på 22%. Ved en transportert mengde på 1,8 g/min. pr. spinnedyse og en avtrekkingshastighet på 15 m/min. ble det oppnådd ^hultråder med en ytre diameter på 3 00 ym og en veggtykkelse på 20 ym. Etter fjerning av den indre væske ved hjelp av metylenklorid og tørrblåsing ble hultråden under-søkt med henblikk på dialytiske egenskaper:
Målt ble ultrafiltreringshastigheten og denne
ble omregnet til ultrafiltreringsytelsen på grunn av den bedre sammenlignbarhet.
Ultrafiltreringshastigheten (målt ved 20°C) utgjorde
dette tilsvarer en ultrafiltreringsytelse på
Eksempel 4
Et i henhold til eksempel 1. fremstilte membran ble før myknertilsetningen etterbehandlet med vann i 12 minutter ved 75°C og deretter på vanlig måte behandlet med mykner og tørket. Derved fastslo man en praktisk talt ikke lenger målbar verdi for ultrafiltreringsytelsen ved en samtidig verdi for DL„.. Dl _ = 2,6 x 10~3
Vit B12 L min.. J
Claims (19)
1. Dialysemembran av regenerert cellulose i form av flatfolier, slangefolier eller hultråder, hvorved det ved ekstrudering av en spinneoppløsning som i det vesentlige består av cellulose og et tertiært aminoksyd i et ikke-oppløsningsmiddel fremstilles flatfolier, slangefolier eller hultråder som karakteriseres ved at den i avhengighet av ultrafiltreringsytelsen innstillbare dialytiske permeabilitet for vitamin B12, målt ved 20°C, er lik eller større enn den ut fra den lineære regre-
-3 sjonsligning DLV it Bl2 = 5,3 (U FL) + 2,3 • 10 beregnbare verdi, hvorved ultrafiltreringsytelsen ligger mellom 0 og 10 • 10~ <4> ml/min N.
2. Dialysemembran ifølge krav 1, karakterisert ved at cellulosen helt eller delvis består av substituert cellulose.
3. Dialysemembran ifølge krav 2, karakterisert ved at substitusjonsgraden for den substituerte cellulose utgjør 0,1 - 0,7.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av dialysemembran ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at en blanding av 7-25 vekt-% cellulose, 93-50 vekt-% tertiært aminoksyd, eventuelt opp til 25 vekt-% ikke-oppløsningsmiddel og opp til 10 vekt-% vanlige tilslag, alt beregnet på spinne-oppløsningens vekt, bringes til oppløsning i en blandeinnretning i løpet av mindre enn 8 minutter og ved temperaturer mellom 8 0 og 150°C, hvoretter oppløsningen avgasses, ekstruderes gjennom en bredslissdyse, ringslissdyse eller hultråddyse til et fellebad, vaskes og etter tilsetning av mykner tørkes under krympehindring ved temperaturer mellom 5 0 og 110°C og vikles opp.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at utfellingsbadet er en med det tertiære aminoksyd blandbar væske eller oppløsning.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den overveiende andel av væsken eller oppløsningen er vann, en- eller flerverdig alkohol, keton, amin eller en blanding derav.
7. Fremgangsmåte ifølge kravene 5 til 6, karakterisert ved at utfellingsbadet inneholder 1,0 - 25 vekt-% tertiært aminoksyd.
8. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-7, karakterisert ved at spinneoppløsningen som tilsetning inneholder en stabilisator.
9. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-8,. karakterisert ved at spinneoppløsningen som tilslag inneholder en mykner.
10. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-9, karakterisert ved at blandingen for spinneoppløs-ningen bringes til oppløsning i løpet av mindre enn 4 minutter .
11. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-10, karakterisert ved at blandingen for spinneoppløs-ningen bringes i oppløsning ved temperaturer mellom 90 og 110°C.
12. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-11, karakterisert ved at det oppnådde dialysemembran før tilsetning a,v mykner behandles i vannholdige væsker i 5-50 minutter ved temperaturer på 50-105°C.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det som vannhoidig væske anvendes en 75-85 vektprosentig vandig hydrazinoppløsning.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at det som vannhoidig væske anvendes en blanding av vann og/eller enverdige alkoholer med 1-3 karbon-atomer og glyserin.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at den vannholdige oppløsning inneholder 10-40 vekt-% glyserin.
16. Fremgangsmåte ifølge kravene 12-15, karakterisert ved at behandlingen gjennomføres ved temperaturer på 6 0-80°C.
17. Fremgangsmåte ifølge kravene 12-16, k a r a k- terisert ved at behandlingstiden utgjør 10-20 minutter.
18. Fremgangsmåte ifølge kravene 4-17, karakterisert ved at det som blandeinnretning anvendes en dobbeltskrueekstruder med avgassingssone.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert ved at skruene i dobbeltskrueekstruderen oppviser den samme dreieretning.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3021943A DE3021943A1 (de) | 1980-06-12 | 1980-06-12 | Dialysemembran aus cellulose |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO811958L true NO811958L (no) | 1982-03-22 |
Family
ID=6104375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO811958A NO811958L (no) | 1980-06-12 | 1981-06-10 | Dialysemembran av cellulose. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0042517B1 (no) |
JP (1) | JPS5724606A (no) |
AT (1) | ATE7206T1 (no) |
AU (1) | AU7147981A (no) |
BR (1) | BR8103677A (no) |
CA (1) | CA1171615A (no) |
DD (1) | DD159527A5 (no) |
DE (1) | DE3021943A1 (no) |
DK (1) | DK254081A (no) |
ES (1) | ES502962A0 (no) |
FI (1) | FI811840L (no) |
GR (1) | GR74574B (no) |
IL (1) | IL63068A0 (no) |
NO (1) | NO811958L (no) |
PT (1) | PT73167B (no) |
ZA (1) | ZA813985B (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3317037A1 (de) * | 1983-05-10 | 1984-11-15 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Membran aus regenerierter cellulose mit verbesserrten diffusionseigenschaften und verfahren zur herstellung |
US4496456A (en) * | 1983-06-03 | 1985-01-29 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for preparing thin regenerated cellulose membranes of high flux and selectivity for organic liquids separations |
SE8303413L (sv) * | 1983-06-15 | 1984-12-16 | Gambro Dialysatoren | Sett att behandla en cellulosahalfiber |
JPS61146306A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | Terumo Corp | 透析用中空繊維の製造方法 |
DE4038247A1 (de) * | 1990-11-30 | 1992-06-04 | Akzo Gmbh | Cellulosedialysehohlfaden |
US5451364A (en) * | 1992-01-17 | 1995-09-19 | Viskase Corporation | Cellulose food casing manufacturing method |
US5277857A (en) * | 1992-01-17 | 1994-01-11 | Viskase Corporation | Method of making a cellulose food casing |
US5702783A (en) * | 1992-01-17 | 1997-12-30 | Viskase Corporation | Food casing of nonderivatized cellulose |
USH1592H (en) * | 1992-01-17 | 1996-09-03 | Viskase Corporation | Cellulosic food casing |
AT399519B (de) * | 1993-09-14 | 1995-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT400581B (de) * | 1993-10-19 | 1996-01-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von lösungen von cellulose |
US5603884A (en) * | 1994-11-18 | 1997-02-18 | Viskase Corporation | Reinforced cellulosic film |
DE19515137A1 (de) * | 1995-04-25 | 1996-10-31 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Flachfolien |
EP0807460A1 (de) * | 1996-05-15 | 1997-11-19 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosische Dialysemembran |
AT404731B (de) | 1997-04-25 | 1999-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer flachfolien und ihre verwendung |
US5942167A (en) * | 1997-08-12 | 1999-08-24 | Viskase Corporation | Method of making a cellulose food casing including solvent recovery |
DE19750527C2 (de) * | 1997-11-14 | 1999-11-18 | Akzo Nobel Nv | Cellulosische Trennmembran |
AT408656B (de) * | 1998-06-04 | 2002-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT407156B (de) * | 1998-06-04 | 2001-01-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
US7037096B1 (en) * | 1998-10-21 | 2006-05-02 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandteh Forschung E.V. | Cellulose extrusion |
AT406958B (de) * | 1998-10-22 | 2000-11-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer flachfolien |
FR2815886B1 (fr) | 2000-10-30 | 2002-12-06 | Hospal Ind | Faisceau de fibres creuses pour un appareil pour le traitement extracorporel du sang et du plasma et son procede de fabrication |
JP2002177748A (ja) * | 2000-12-08 | 2002-06-25 | Nok Corp | 多孔質有機中空糸膜の処理方法 |
AT506657A1 (de) * | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosebasiertes hydrogel und verfahren zu seiner herstellung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1028461A (en) * | 1962-05-31 | 1966-05-04 | Stephen Robert Mercer Elllis | Cellulosic films for use as semi-permeable membranes in permeation processes |
US3447939A (en) * | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Compounds dissolved in cyclic amine oxides |
IL52259A (en) * | 1976-06-22 | 1981-02-27 | Akzo Nv | Dialysis membrane and its manufacture |
DE2705735C3 (de) * | 1977-02-11 | 1982-05-19 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran für die Hämodialyse |
US4144080A (en) * | 1977-07-26 | 1979-03-13 | Akzona Incorporated | Process for making amine oxide solution of cellulose |
US4142913A (en) * | 1977-07-26 | 1979-03-06 | Akzona Incorporated | Process for making a precursor of a solution of cellulose |
DE2736569B2 (de) * | 1977-08-13 | 1979-07-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Viskosemembran für die Hämodialyse und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US4196282A (en) * | 1977-11-25 | 1980-04-01 | Akzona Incorporated | Process for making a shapeable cellulose and shaped cellulose products |
DE2823985C2 (de) * | 1978-06-01 | 1986-01-02 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran |
-
1980
- 1980-06-12 DE DE3021943A patent/DE3021943A1/de active Granted
-
1981
- 1981-06-04 CA CA000379026A patent/CA1171615A/en not_active Expired
- 1981-06-04 AT AT81104293T patent/ATE7206T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-04 EP EP81104293A patent/EP0042517B1/de not_active Expired
- 1981-06-08 GR GR65171A patent/GR74574B/el unknown
- 1981-06-09 PT PT73167A patent/PT73167B/pt unknown
- 1981-06-10 AU AU71479/81A patent/AU7147981A/en not_active Abandoned
- 1981-06-10 IL IL63068A patent/IL63068A0/xx unknown
- 1981-06-10 JP JP8829781A patent/JPS5724606A/ja active Granted
- 1981-06-10 NO NO811958A patent/NO811958L/no unknown
- 1981-06-10 DD DD81230698A patent/DD159527A5/de unknown
- 1981-06-10 BR BR8103677A patent/BR8103677A/pt unknown
- 1981-06-11 ES ES502962A patent/ES502962A0/es active Granted
- 1981-06-11 DK DK254081A patent/DK254081A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-12 FI FI811840A patent/FI811840L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-06-12 ZA ZA813985A patent/ZA813985B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA813985B (en) | 1982-06-30 |
GR74574B (no) | 1984-06-29 |
IL63068A0 (en) | 1981-09-13 |
EP0042517A1 (de) | 1981-12-30 |
DD159527A5 (de) | 1983-03-16 |
FI811840L (fi) | 1981-12-13 |
DE3021943C2 (no) | 1987-07-30 |
ES8203629A1 (es) | 1982-04-01 |
DK254081A (da) | 1981-12-13 |
PT73167A (pt) | 1981-07-01 |
JPH0460692B2 (no) | 1992-09-28 |
JPS5724606A (en) | 1982-02-09 |
DE3021943A1 (de) | 1982-01-21 |
ES502962A0 (es) | 1982-04-01 |
AU7147981A (en) | 1981-12-17 |
EP0042517B1 (de) | 1984-04-25 |
CA1171615A (en) | 1984-07-31 |
BR8103677A (pt) | 1982-03-02 |
PT73167B (pt) | 1982-07-16 |
ATE7206T1 (de) | 1984-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO811958L (no) | Dialysemembran av cellulose. | |
US4164437A (en) | Method of producing dialyzing membrane | |
CA2670619C (en) | Dissolution and processing of cellulose | |
JPS6028848B2 (ja) | セルロ−ス成形品およびその製法 | |
CN104610557A (zh) | 一种再生纤维素膜、功能膜及其制备方法 | |
GB1566581A (en) | Hollow fibres and methods of manufacturing such fibres | |
WO2020103424A1 (zh) | 纤维素纤维的纺丝方法 | |
US20020064580A1 (en) | Cellulose-based food casings | |
FI71328C (fi) | Mesofasloesning innehaollande cellulosaderivat och oorganisk syra | |
JPS6142001B2 (no) | ||
US20120022242A1 (en) | Method for producing an elongate polysaccharide element, in particular a chitosan thread, and polysacccharide thread obtained | |
Lee et al. | Effect of the concentration of sodium acetate (SA) on crosslinking of chitosan fiber by epichlorohydrin (ECH) in a wet spinning system | |
EP0316571B1 (en) | Process for preparation of porous shaped articles | |
JPS6157204A (ja) | 透析用中空糸及びその製造方法 | |
CN113481619A (zh) | 一种高强度再生纤维素纤维的制备方法 | |
NO147675B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av formede cellulosegjenstander som fibre, filamenter, membraner, filmer og folier | |
JPS59166208A (ja) | 気体分離膜の製造法 | |
KR101472095B1 (ko) | 균일 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유 | |
JPH0120245B2 (no) | ||
US6177158B1 (en) | Stretched tubular film for holding foodstuff | |
JPS6229524B2 (no) | ||
CN112831857A (zh) | 一种非对称多孔的羧甲基纤维素纤维及其制备方法 | |
JPH04222204A (ja) | ポリアクリロニトリル中空糸 | |
JPH0128129B2 (no) | ||
JPH11197239A (ja) | 人工腎臓用再生セルロース膜及びその製造方法 |