NO811720L - Fremgangsmaate for bekjempelse av insekter, midd og nematoder - Google Patents

Fremgangsmaate for bekjempelse av insekter, midd og nematoder

Info

Publication number
NO811720L
NO811720L NO811720A NO811720A NO811720L NO 811720 L NO811720 L NO 811720L NO 811720 A NO811720 A NO 811720A NO 811720 A NO811720 A NO 811720A NO 811720 L NO811720 L NO 811720L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
bis
disulfide
compound
alkylthio
Prior art date
Application number
NO811720A
Other languages
English (en)
Inventor
Silva Themistocles Damasceno D
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of NO811720L publication Critical patent/NO811720L/no
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/54—Nitrogen and either oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å
bekjempe insekter, midd og nematoder ved å underkaste den en insekticid, miticid eller nematocid effektiv mengde av symme-
triske N-substituerte bis-karbamoyloksiminodisulfidforbindelser.
Ifølge oppfinnelsen, benyttes som insekticide, miticide
eller nematocide forbindelser med formelen:
hvori R er alkyl med fra 1 til 4 karbonatomer;
R2er hydrogen, cyan, alkyl, alkyltio eller cyanalkyltio;
R-j er lavere alkyl, alkylsulfonyl, alkylfulfinyl, hvor lavere
alkyl kan være substituert med en eller flere alkyltio, alkyl-
sulfinyl, alkylsulfonyl eller cyan;
A er alkylen eller alkenyl med fra 1 til 3 karbonatomer som
eventuelt kan være substituert med en eller flere lavere alkyl-, karbonyl- eller lavere alkyliminogrupper.
De følgende miticide, insekticide og nematocide aktive forbindelser er illustrerende for forbindelser som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og alle kan hensiktsmessig fremstilles ved ganske enkelt å velge egnede utgangsstoffer til bruk i de nedenfor beskrevne fremgangsmåter: N,N'-bis-<fl-metyltioacetaldehyd 0-(N- '
metylkarbamoyl)-oksim/-disulfid
N, N'-bis-^l-isopropyltioacetaldehyd 0-(N-metylkarbamoy1)-oksim/-disulfid
N,N'-bis-/l-(2-cyanoetyltio)-acetaldehyd 0-(N-metylkarbamoy1)-oksim7-disulfid
N,N'-bis-^5-metyl-^-(0-(N-metyIkarbamoy1)-oksimino)-1,3-oksatiolan7-disulfid
N,M'-bis-/f2- (0- (N-metyIkarbamoy 1)-1, i|-'ditiarj7-
disulfid
N,N'-bis-^J-(0-(N-metylkarbamoyl)-oksimino)-1,3-ditiolany-disulf id
N,N' -bis-/3»5-dime'tyl-^-(0- (N-metylkarbamoyl)-oksimino)-1,3-ditiolarj7-disulf id
N,N'-bis-/3,5,5-trimety1-2-(0-(N-metylkarbamoyl)-oksimino)-tiazolidin-^-on7~disulfid
N,N'-bis-^, 5,5-trimetyl-2-(0-(N-mety lkarbamoyl)-oksimino)-tiazolidin-3-on7-disulfid
N,N'-bis-£2-(0-(N-metylkarbamoyl)-oksimino)-1,3-ditiolan7-disulfid
N, N'-bis-^2-cyano-2-metylpropionaldehyd 0-(N-metylkarbamoyl)-ok sim/-disulfid N,N'-bis-/l-metyltio-N",N"-dimetylkarbamoyl formaldehyd 0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid N, N ' -bis-/^l-mety 1-2- (0 - (N-metyikarbamoy 1) -oksimino-tetrahydro-1,^-tiazin-3-on7-disulfid N,N'-bis-^3,3-dimetyl-l-metyltiobutanon-2 0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid N, N *-bis-£3-metylsulfonylbutanon-2 0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-di sulfid N,N'-bis-^2-mety 1sul fony1-2-metylpropionaldehyd 0- (N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid N,N'-bis-^l-metyltiopyruvaldehyd 0-(N-metylkarbamoyl)-oksimj-disulfid N,N'-bis-^3,3-dimetyl-l-metylsulfonylbutanon-2-0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-di sulfid N,N'-bis-l-^N-(d imetylaminometylen)-karbamoyl/- 1- metyltio.formaldehyd 0 - (N-mety lkarbamoyl) - oksamin7-disuIfid ;N, N '-bis-/l-metyltio-l-etoksykarbonylformal-;dehyd 0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-di sulfid N,N'-bis-<^l,3,5-oksaditian-i4 0-(N-mety 1-karbamoyloksimino ) J -disulfid ;N, N' -bis-/f(0- (N-mety lkarbamoyl)-ok si mi no-1, 4-oksatian7-disulfid ;N, N1 -bis-/fl-cyano-2, 2-dimetylpropionaldehyd 0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid N, N'-bis-^4-metyl-2-(0-(N-metylkarbamoyl)-oksimino)-tetrahydro-l,<i>J-tiazin-5_on7-disulfid ;N,N'-bis-^l-metyltioacetaldehyd 0(N-but<y>Ikarbamoy1)-oksim7-disulfid N,N'-bis-^l,3,5-tritian-2 0(N-metyl-karbarnoyl) -oksiming7 -disulfid ;Alle forbindelser innen rammen av den generelle formel som er angitt ovenfor viser nematocide, miticide og insekticide egenskaper i større eller mindre grad. I henhold til dette er disse forbindelser ekstremt brukbare for kontroll av anfall av insekter, nematoder og midd. Noen av disse forbindelser viser høye nivåer for miticid, nematocid og insekticid virkning i ekstremt små doser mens andre krever større doser for å være effektive. ;Generelt kan man si at forbindelsene som anvendes ved' Tremglingsrfia."ten "ifølge oppfiirnFlsen" enten helt" og holdent mangler fytotoksisitet eller kun viser en minimal fytotoksisitet med henblikk på økonomisk viktige spesier. I tillegg viser forbindelsene vesentlig redusert nivå for pattedyrtoksitet sammenlignet med kjente pesticide forbindelser med et sammen-lignbart spektrum av aktivitet mot insektanfall, araknidanfall og nematodeanfall. ;Disse symmetriske N-substituerte bis-karbamoyloksiminodisulfidforbindelser kan fremstilles på flere måter. En fore-trukket fremgangsmåte er vist ved det reaksjonsskjerna som er angitt nedenfor hvori R og R, er som beskrevet ovenfor: ; I den fremgangsmåte som er vist i metode 1 blir to ekvivalenter av oksimreaktanten omsatt med en ekvivalent av bis-fluorkarbonylaminodisulfidreaktanten i et egnet oppløsnings-middel i nærvær av minst to ekvivalenter av en syreakseptor. Vanligvis benyttes et aprotisk organisk oppløsningsmiddel som reaksjonsmedium. Illustrerende for aprotiske organiske opp-løsningsmidler som er egnet som reaksjonsoppløsningsmiddel ved gjennomføring av de foretrukne utførelsesformer i oppfinnelsen er mettede og umettede alifatiske og aromatiske hydrokarboner, f.eks. heksan, cykloheksan, oktan, dodekan, nafta, dekalin, kerosen, tetrahydronaftalen, cykloheptan, alkylcyklo- alkan, benzen, toluen, xylen, naftalen, alkylnaftalen eller lignende, etere slik som tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dietyleter, dioksan, 1, 2-dimetoksybenzen, 1, 2 etoksybenzen, mono- og dialkyletere av etylenglykol, av dipropylenglykol, av butylenglykol, av dietylenglykol, av dipropylenglyk<p>l eller klorerte alifatiske hydrokarboner slik som f.eks. kloroform, diklormetan, metylendiklorid, 1,1-dikloretan, karbontetraklo-rid eller lignende. ;Syreakseptoren som brukes ved gjennomføring av reaksjonen i metode 1 kan være enten en organisk eller uorganisk base. Illustrerende for organiske baser som er brukbare som syreakseptorer er tertiære aminer, alkalimetallalkoksyder og lignende. Baser slik som natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd eller lignende er illustrerende for uorganiske baser som er brukbare ved gjennomføringen.av reaksjonen. Foretrukne syreakseptorer er aromatiske og alifatiske tertiære aminer slik som trietylamin, pyridin, trimetylamin, 1,4-diazobicyklo-( 2 . 2.27-oktan og lignende. ;Når en uorganisk base benyttes som syreakseptor, kan faseoverføringsmidler benyttes for å lette overføring av syreakseptoren gjennom grenseflaten organisk/uorganisk fase. Illustrerende for brukbare faseoverføringsmidler er "crown" eterforbindelser, kvaternære ammoniumhalogenidforbindelser eller lignende. ;Reaksjonstemperaturen er ikke vesentlig og kan variere innen et vidt område. Reaksjonen gjennomføres fortrinnsvis ved ;en temperatur fra ca.'-30°C og opp til ca. 120°C. Spesielt fordelaktig er reaksjonstemperaturer fra 0 til 75°C. ;Reaksjonstrykket er heller ikke vesentlig. Prosessen;kan gjennomføres ved underatmosfæriske, atmosfærisk og over-atmosfæriske trykk. For hensiktsmessighetens skyld gjennom- ;føres den vanligvis ved atmosfærisk trykk eller autogent trykk. ;Forbindelser hvori R2>R-^ eller A inklude-;rer en sulfinyl- eller sulfbnyldel kan hensiktsmessig frems ti lles'"véd selektiv oksydasjon av sulf idstillfn-" ;gen i den tilsvarende tioforbindelse på et hensiktsmessig punkt i syntesen. F.eks. kan N,N'-bis-£2-metylsulfonyl-2-metylpropionaldehyd-O-(N-metylkarbamoyl)-oksim7~disulfid ;hensiktsmessig fremstilles enten ved selektiv oksydering av 2-metyltio-2-metylpropion7doksim med pereddiksyre før karbamoylering eller ved selektiv oksydering av N,N'-bis-^2-metyltio-2-metyIpropionaldehyd-O-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid etter karbamoylering. ;Oksimforløpere med formelen: ; hvori R2og R^er som beskrevet ovenfor kan hensiktsmessig fremstilles ifølge et antall metoder. F.eks. kan 2-metyltio-2-metyIpropionaldoksim fremstilles ved klorering av 2-metyl-propanal for å oppnå 2-klor-2-metylpropanal som deretter behandles med natrium-metylmerkaptid for å oppnå 2-metyltio-. 2-metyIpropanal. Denne forbindelse behandles deretter.med hydroksylaminhydroklorid for å oppnå den ønskede oksimfor-løper. Den ovenfor beskrevne metode sammen med andre metoder som er brukbare for fremstilling av oksimforløpere er beskrevet i detalj i de amerikanske patenter nr. 3 . 8 4 3•669 > 3.217.036, 3.217.037, 3-'100.153, 3.536.760, 3.576.8113 og 3.790.560 og det belgiske patent nr. 813.206. ;Alicykliske oksimforløpere med formelen:; ; som benyttes ved fremstilling av disulfidforbindelsene ifølge kan "fremstilles på et antall metoder og valget av metode påvirkes i stor grad av typen og antall heterogfupper som inkluderes i den alicykliske ring. ;F.eks.:;A. 2-oksimin-l-, 3,5-tritian-, ^-oksim-1-, 3-oksazoli-din-4-on-, 4-oksimino-l-, 3,5-oksaditian- og 2-oksimino-l, oksazin-3-on-forbindelser kan hensiktsmessig fremstilles ved å behandle den tilsvarende 1, 3, 5_tritian-, 1, 3-oksazolidin-^)-on-, 1,3,5-oksaditian- eller 1,4-oksazin-3-on-forbindelse med en base og en alkylnitritester fulgt av nøytralisering med et egnet organisk eller uorganisk oppløsningsmiddel. F.eks. kan 2-oksimino-^-metyltetrahydro-l, i)-oksazin-3~on fremstilles ved å behandle 4-oksazin-3-on med kalium-t-butoksyd fulgt av tilsetning av'isobutylnitrit. Reaksjonen gjennomføres i vannfri tetrahydrofuran. Etter at reaksjonen er ferdig i løpet av ca. ;3 timer, nøytraliseres det resulterende oksimsalt med salt-syre. ;B. 2-oksimino-tetrahydro-l,4-tiazin-3-on-forbindelser kan fremstilles ved å omsette etoksykarbonylformhydroksamoyl-klorid med natriumsaltet av et egnet substituert alkylamino-alkanmerkaptan i et aprotisk oppløsningsmiddel slik som benzen, kloroform og lignende. Denne reaksjon er beskrevet i større detalj i US-patent nr. 3.790-560. C. 3-oksimino-l, 4-oksatian-. og il-oksimino-1, 3-oksati'o-lan-forbindelser kan fremstilles ved sekvensielt å behandle bis-(2-bromalkyl)-eter med natriumnitril og natriumtioacetat for å oppnå 2-.(2-acetyltioalkoksy)-1-nitroalkan som deretter behandles med natriumhydroksyd. D. tJ-oksimino-1, 3-ditiolan og 2-oksimino-l, 4-ditian-forbindelser kan fremstilles ved å omsette ekvivalente mengder av 2-halogenalkanhydroksamoylhalogenid med natriumsaltet av et egnet substituert alkanditiol i et aprotisk oppløsnings-middel som benzen, metylenklorid eller etanol. F.eks. kan 2-oksimino-3, 3-dimetyl-l, ^l-ditian fremstilles ved å tilsette 1,2-etanditiol til natriumetoksyd for derved å oppnå natriumsaltet av 1,2-etanditiol in situ og deretter å gjennomføre cyklisering ved tilsetning av 2-klor-2-metylpropionhydroksa-moylklorid. ;Bis-(N-alkyl-N-fluorkarbonylamino)-di sulfid-forløperne kan hensiktsmessig fremstilles ved å omsette svovelmonoklorid med N-alkylkarbamoylfluorid i toluen i nærvær av en syreakseptor slik som f.eks. trietylamin eller pyridin. Denne prosedyre ;er beskrevet i større detalj i US-patent nr. 3.639.471. ;Utvalgte eksempler av forbindelsene ble bedømt for å bestemme den pesticide'virkning mot nematoder, midd og visse insekter inkludert en bladlus, en larve, en bille og en flue. ;Suspensjoner av prøveforbindelsene ble fremstilt ved å oppløse 1 g forbindelse i 50 ml aceton hvori det var oppløst 0,1 g (10$ av vekten av forbindelsen) av et alkylfenoksypoly-etoksyetanol overflateaktivt middel som emulgerings- eller dispergeringsmiddel. Den resulterende oppløsning ble blandet i 150 ml vann for å gi grovt regnet 200 ml av en suspensjon inneholdende forbindelsene.i fint oppdelt form. Den således fremstilte grunnoppløsning inneholdt 0,5 ve kt-55 forbindelse. Prøvekonsentrasjonene i ppm på vektbasis som ble benyttet i prøvene nedenfor ble oppnådd ved egnede fortynnelser av grunn-oppløsningen med vann. Prøveprosedyrene var som følger: ;Betebladlusprøve;Voksne og nymfer av betebladlus Aphis fabae Scop. på pottede dvergkarseplanter ved 18,3 til 21,1°C og 50- 70% relativ fuktighet utgjorde prøveinsektene. For prøveformål var antallet bladlus pr. potte standardisert til 100-150 ved å trimme planter med overskytende antall. ;Prøveforbindelsene ble formulert ved å fortynne grunn-oppløsningen med vann for å oppnå en suspensjon som inneholdt 500 ppm prøveforbindelse. ;De pottede planter, en potte pr. forbindelse som ble prøvet, med 100-150 bladlus, ble anbrakt på et dreiebord og besprøytet med 100-110 ml prøveforbindelse ved bruk av DeVilbiss sprøytepistolsett ved 2,8 kg/cm manometertrykk. Denne påføring som varte i 25 sekunder, var tilstrekkelig til ;å fukte plantene til drypping. Som en kontroll ble 100-110 ml av en vann-aceton-emulgeringsmiddeloppløsning uten prøvefor-bindelse også sprøytet på befengte planter. Etter påsprøyting ble pottene lagt på siden på et ark av hvitt standard mimeograf-papir som på forhånd var inndelt for å lette telling..Temperatur og fuktighet i prøverommet i løpet av 24 timers prøve-tid var 18,3-21,1°C, hhv. 50-70%. Bladlus som falt på papiret og ikke var istand til å forbli stående etter at de var rettet opp ble ansett som døde. Lus som forble på plantene ble obser-vert nøye med henblikk på bevegelse og de som ikke var i stand til å bevege legemet ved stimulering ved stikking ble også ansett som døde. Prosent dødelighet ble anført for de forskjellige konsentrasjonsnivåer. ;Hærormeprøve;Larver av "Southern Armyworm" Prodenia eridania (Cram.) på "Tendergreen" bønneplanter ved en temperatur på 26,7 - 2,75°C-. ;og en relativ fuktighet på 50 - 5% utgjorde prøveinsektene. ;Prøveforbindelsene ble formulert ved å fortynne grunn-oppløsningen med vann for å gi en suspensjon inneholdende 500 ppm. Pottede "Tendergreen" bønneplanter med standard høyde og alder ble anbrakt på et dreiebord og besprøytet med 100-110 ml av en prøveforbindelse ved bruk av DeVilbiss spraypistol-sett med 0,7 kg/cm p manometertrykk. Denne påføring som varte i 25 sekunder var tilstrekkelig til å fukte plantene til drypping. Som en kontroll ble 100-110 ml av en vann-aceton-emulgeringsmiddeloppløsning uten prøveforbindelse også sprøy-tet på befengte planter. Da de var tørre, ble de parrede blad separert og hvert ble anbrakt i en 9 cm Petri skål foret med fuktet filterpapir. Fem tilfeldig valgte larver ble ført inn i hver skål og disse ble lukket. De lukkede skåler ble etikettert og holdt ved 26', 7-29,5°C i 3 dager. Selv om larvene lett kunne konsumere hele bladet i løpet av 24 timer, ble det ikke tilført mer mat. Larver som ikke var i stand til"å bevege kroppen, selv ved stimulering ved prikking, ble ansett som døde. Prosent dødelighet ble anført for forskjellige konsentrasjonsnivåer. ;Bønnebilleprøve;Fjerdestadiumlarver av den mexicanske bønnebille Epilachna varivestis, Muls. på "Tendergreen" bønneplanter ved en temperatur av 26,7 - 2,75°C og 50 - 5% relativ fuktighet var prøvedyrene. Prøveforbindelsene ble formulert ved å fortynne grunnoppløsningen med vann til 50 ppm prøveforbindelse. Pottede planter med standard høyde og alder ble anbrakt på et dreiebord og besprøytet med 100-110 ml prøveforbindelse ved bruk av en DeVilbiss sprøytepistol ved 0,7 kg/cm manometertrykk. Påføringen som varte 25 sekunder, var tilstrekkelig til å fukte plantene til drypping. Som en kontroll ble 100-110 ml av en vann-aceton-emulgeringsmiddeloppløsning uten prøve-forbindelse også sprøytet på befengte planter. Etter tørking ble de parrede blader separert og hvert ble anbrakt i en 9 cm' Petri skål foret med fuktet filterpapir. Fem tilfeldig valgte larver ble anbrakt i hver skål som ble lukket. De lukkede Petri-skåler ble etikettert og holdt ved en temperatur av 26,7 - 2,75°C i 3 dager. Selv om larvene lett kunne konsumere bladet i løpet av 24 til 48 timer, ble de ikke tilført mer næring. Larver som ikke var i stand til å bevege kroppen selv ved stimulering, ble ansett som døde. ;Flueåteprøve;Fire til seks dager gamle voksne husfluer Musea domes-tica, L., dyrket i henhold til spesifikasjonene til Chemical Specialties Manufacturing Association ("Blue Book", McNair-Dorland Co., N.Y. 1954, side 243-244, 26l) var prøveinsektene under regulerte betingelser på 26,7 - 2,75 C og 50 - 5% relativ fuktighet.- ;Fluene ble bedøvet ved hjelp av karbondioksyd og 25 bedøvede dyr, hanner og hunner, ble overført -til et bur bestående av en standard husholdningssikt med en diameter på ca. 12,5 cm, satt på hodet over en overflate dekket med innpak-ningspapir. Prøveforbindelsene ble formulert ved å fortynne ;grunnoppløsningen med en 10 vekt-%ig sukkeroppløsning for å oppnå en suspensjon inneholdende 500 ppm prøveforbindelse på vektbasis. 10 ml av prøveforbindelsen ble tilsatt til en soufflékopp inneholdende en absorberende bomullspute med sider 2,5 cm. Denne åtekopp ble anbrakt og sentrert på papiret under sikten før de bedøvede fluer ble anbrakt der. Fluene ble tillatt å beite på åte i 24 timer ved en temperatur av 26,7 - 2,75°C ;og den relative fuktighet' på 50 - 5%. Fluer som ikke viste tegn til bevegelse ved stimulering ble ansett som døde. ;Middprøve;Voksne og nymfer av den toflekkede veksthusspinnmidd Tetranychus urticae Koch, oppdrettet på "Tendergreen" bønne-planter ved - 50$ relativ fuktighet var prøveorganismene. Befengte blader fra en grunnkultur ble anbrakt på primærbladene ;av to bønneplanter med høyde 15-20 cm og som vokste i en 6,5 ;cm leirpotte. 150-200 midd, et tilstrekkelig antall for prø-ving, ble overført fra grunnkulturbladene til de friske planter i løpet av 24 timer. Etter denne overføringsperiode ble de gamle blader fjernet fra de befengte planter. Prøveforbin-delsene ble formulert ved å fortynne grunnsuspensjonen med vann for å oppnå en suspensjon inneholdende 500 ppm prøvefor-bindelse. De pottede planter (en potte pr. forbindelse) ble anbrakt på et dreiebord og besprøytet med 100-110 ml prøvefor-bindelse ved hjelp av en DeVilbiss sprøytepistol ved 2,8 kg/cm manometertrykk. Denne påføring, som varte i 25 sekunder, var ;tilstrekkelig til å fukte plantene til avdrypping.'Som en kontroll ble 100-110 ml vannoppløsning inneholdende aceton og emulgeringsmiddel i samme konsentrasjon, men uten prøveforbin-delse, også sprøytet på befengte planter. De besprøytede plan-, ter ble holdt ved 80 - 4* 5$ relativ fuktighet i 6 dager hvor-etter det ble foretatt en dødelighetstelling av motile former. Mikroskopisk undersøkelse på motile former ble foretatt på bladene av prøveplantene. Ethvert individ som var i stand til bevegelse ved stimulering-ble betraktet-som levende.
Potetålprøve
Infektive vandrende larver av rotålen potetål, Meloidogyne incognita var. acrita, ble dyrket i drivhus på røtter av tomatplantene Rutgers varietet. Infiserte tomat-planter ble fjernet fra kulturen og røttene ble finhakket.
En liten mengde inokulum fra disse røtter ble tilsatt til Mason-mugger inneholdende ca. 180 cm^ jord. Disse mugger, som inneholdt inokulum og jord, ble dekket og inkubert i en uke ved romtemperatur. I løpet av denne periode ble potetåleggene klekket ut og larveformene migrerte inn i jorden.
Prøveforbindelsene ble formulert ved å fortynne grunn-oppløsningen med vann for å oppnå en suspensjon inneholdende 500 ppm prøveforbindelse.'10 ml av prøveforbindelsen ble tilsatt til hverav to mugger for hver dosering som ble prøvet. Som en kontroll ble 10 ml av en vann-aceton-emulgeringsmid-deloppløsning uten prøveforbindelse også tilsatt til mugger uten potetållarver. Muggene ble dekket og. innholdet blandet grundig i 5 minutter. Muggene forble tildekket ved romtemperatur i 48 timer og innholdet ble deretter overført til 7,5 cm potter. Deretter ble agurk sådd som indikatoravling og anbrakt i drivhus der de ble stelt med på vanlig måte i 3 uker. Disse agurkplanter ble deretter fjernet fra pottene, jorden vasket av røttene og mengden angrep bedømt visuelt. Resultatene av disse prøver er angitt i Tabell I nedenfor. I disse prøver er den pesticide virkning av forbindelsene mot bladlus, midd, "Southern Armyworm", bønnebille og husflue bedømt som følger:
A = utmerket bekjempelse
B = delvis bekjempelse
C = ingen bekjempelse
Den nematocide toksisitet hadde følgende bedømmelse: 1 = alvorlig angrep tilsvarende ubehandlet kontroll;
2 = moderat angrep
3 = lett angrep
4 = meget lett angrep
5 = intet angrep
Streker, angir at det ikke ble gjennomført prøver.
Visse av disse preparater ble også bedømt for å bestemme den perorale toksisitet mot pattedyr. Det utvalgte pattedyr for dette forsøk var rotter. Prøveresultatene som ble oppnådd er uttrykt ved antall milligram forbindelse pr. kg kroppsvekt for dyret for å oppnå en dødelighetsgrad på 50% (LD^Q).
Resultatene av alle disse prøver er angitt i Tabell I nedenfor.
Resultatene som er angitt i Tabell I viser klart det brede spektrum av pesticid virkning av forbindelsene ifølge oppfinnelsen så vel som deres reduserte pattedyrtoksisitet. .Det er klart at insekter, midd og nematoder som ble benyttet i de ovenfor angitte prøver kun er representative for et vidt spektrum av angrep som kan bekjempes ved bruk av forbindelsen ifølge oppfinnelsen. Forbindelsene kan anvendes som insekticider, miticider og nematocider ifølge fremgangsmåter kjent .i teknikkens stand. Pesticide preparater inneholdende forbindelsene som aktive stoffer vil vanligvis omfatte en bærer og et fortynningsmiddel, enten flytende eller fast.
Egnede flytende fortynningsmidler eller bærere omfatter vann, petroleumdestillater eller andre flytende bærere med eller uten overflateaktive stoffer. Flytende konsentra-ter kan fremstilles ved å oppløse en av disse forbindelser i et ikkefytotoksisk oppløsningsmiddel slik som aceton, xylen eller nitrobenzen og å dispergere toksikantene i vann med syren av egnede overflateaktive emulgerings- og dispergeringsmidler.
Valget av dispergerings- og emulgeringsmidler og mengden som benyttes bestemmes av arten av sammensetning og evnen for midlet til å lette dispergering av toksikanten. Generelt er det ønskelig å bruke så lite som mulig av midlet sammen-holdt med den ønskede dispersjon av toksikanten i sprayen slik at denne ikke reemulgerer toksikanten etter at den er på-ført på planten og vasker den av planten. Ikke-ioniske, anion--iske, amfotære eller kationiske dispergeringsmidler og emulgeringsmidler kan benyttes, f.eks. kondensasjonsproduktet av alkylenoksyder med fenol og organiske syrer, alkylarylsulfo-nater, komplekse eteralkoholer, kvaternære ammoniumforbindel-ser og lignende.
Ved fremstilling av fuktbare pulvere eller støv eller granulerte preparater blir den aktive bestanddel dispergert i og på en egnet oppdelt fast bærer som leire, talkum, bento-nitt, diatoméjord, fullers jord og lignende. Ved formulering av fuktbare pulvere kan de tidligere nevnte dispergeringsmidler så vel som lignosulfonater anvendes.
Den nødvendige mengde av toksikant kan påføres pr. mål i fra 1 til 200 liter eller mer flytende bærer eller fortynningsmiddel eller i fra 2,5 til 250 kg inert fast bærer og/eller fortynningsmiddel. Konsentrasjonen i væskekonsentratet vil vanligvis være fra 10 til 95 vekt-!? og i faste formuleringer fra ca. 0,5 til 90 vekt-%. Tilfredsstillende spray, støv eller granulat for generell bruk inneholder fra ca. 25 g til 2 kg aktiv toksikant pr. mål.
De heri angitte pesticider forhindrer angrep av insekter, nematoder og midd på planter eller andre materialer hvor- • på pesticidene påføres, og de har relativt høy resttoksisitet. Med henblikk på planter kan de ha en høy sikkerhetsmargin
idet at når de brukes i tilstrekkelig mengde til å drepe eller-avstøte insekter, så vil de ikke brenne eller skade planten, og de motstår klimapåvirkninger inkludert avvasking på grunn av regn, dekomponering på grunn av ultrafiolett lys, oksydasjon eller hydrolyse i nærvær av fuktighet, eller i det minste slik dekomponering, oksydasjon eller hydrolyse som materielt. vil redusere den ønskede pesticide virkning av toksikantene eller de uønskede egenskaper, f.eks. fytotoksisitet. Toksikantene er så kjemisk inerte at de er forenlige med i det vesent-lige alle andre bestanddeler som benyttes vanligvis for dette formål og de kan benyttes, i jorden, på frø eller røtter av planter uten å skade hverken frø eller planterøtter. De kan også benyttes i kombinasjon med andre pesticide aktive forbindelser.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for bekjempelse av insekter, midd og nematoder, karakterisert ved at den omfatter å underkaste dem en insekticid, miticid eller nematocid effektiv mengde av en forbindelse med formelen:
hvori:R er alkyl med fra 1 til H karbonatomer,
hvori R2 er hydrogen, klor, cyan, alkyl, alkyltio, cyanoalkyltio, R-j- er alkyl, alkyltio, alkoksy, alkanoyl, benzoyl, .alkoksykarbonyl, alkylsulfinyl, alkylsulfony1, alkenyl, alkynyl eller fenyl som alle kan være substituert med en eller flere cyano, nitro, fluor, brom, klor, alkyltio, al.kylsulfi- nyl, alkylsulfony1, alkoksy, fenoksy, karbamoyl, alkylkarba-moyl, dialkylkarbamoyl eller
0 R^ R5 C-N- hvori: R^ er hydrogen eller alkyl, R^ er hydrogen, alkyl, alkoksy eller alkyltio, A er en divalent alkylenkjede med fra 2 til 2H alifatiske karbonatomer, fullførende.en 5- eller 6-leddet ali-cyklisk ring som inkluderer en, to eller tre grupper valgt fra gruppen bestående av divalent oksygen, svovel, sulfinyl, sulfonyl, amino, alkylamino, alkylimino eller karbonyIgrupper i en hvilken som helst kombinasjon under forutsetning av at R2 , Ry Rjj og R<- substituentene individuelt ikke inkluderer mer enn 8 alifatiske karbonatomer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at R er metyl.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, " karakterisert ved at R1 er
4.. Fremgangsmåte ifølge krav' 3, " karakterisert ved at Rp er hydrogen, alkyl, alkyltio eller cyanoalkyltio.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, " karakterisert ved at R^ er hydrogen eller alkyl.
6. Fremgangsmåte ifølge krav1 , karakterisert ved at forbindelsen er N,N <1-> bis-/l-metyltioacetaldehyd-0-(N-metylkarbamoy1)-oksim7-disulfid.
7. Fremgangsmåte ifølge krav!1 , karakterisert " ved at forbindelsen er N,N'-bis-/l-(2-cyanoetyltio)-acetal-■ dehyd-0-(N-metylkarbamoyl)-oksim7-disulfid.
8. Fremgangsmåte' ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsen er N, N '-bis-<fl> 4-ditain-2- (0-(N-mety 1-karbamoyl) -oksiminoj-disulf id.
NO811720A 1977-03-28 1981-05-20 Fremgangsmaate for bekjempelse av insekter, midd og nematoder NO811720L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/781,997 US4327110A (en) 1977-03-28 1977-03-28 Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO811720L true NO811720L (no) 1978-09-29

Family

ID=25124603

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781034A NO145057C (no) 1977-03-28 1978-03-22 Pesticide symmetriske n-substituerte bis-karbamoyloksimino-disulfidforbindelser
NO811720A NO811720L (no) 1977-03-28 1981-05-20 Fremgangsmaate for bekjempelse av insekter, midd og nematoder

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781034A NO145057C (no) 1977-03-28 1978-03-22 Pesticide symmetriske n-substituerte bis-karbamoyloksimino-disulfidforbindelser

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4327110A (no)
JP (3) JPS599549B2 (no)
AR (1) AR226811A1 (no)
AU (1) AU524440B2 (no)
BR (1) BR7801830A (no)
CA (1) CA1158240A (no)
CH (1) CH629765A5 (no)
DE (1) DE2813281C2 (no)
EG (1) EG13273A (no)
ES (1) ES468251A1 (no)
GB (1) GB1578494A (no)
IL (1) IL54351A (no)
IT (1) IT1111459B (no)
NO (2) NO145057C (no)
TR (1) TR20523A (no)
ZA (1) ZA781514B (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN145063B (no) * 1975-12-01 1978-08-19 Union Carbide Corp
EP0001587B1 (en) * 1977-10-12 1981-11-25 Ciba-Geigy Ag Pesticidally active bis-(o-imino-n-methyl-carbamic acid)-n,n'-disulfide derivatives, process for their production, compositions containing them and their use in pest control
US4725682A (en) * 1978-11-03 1988-02-16 Rhone-Poulenc Nederland, B.V. Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds
SE446775B (sv) * 1985-02-05 1986-10-06 Stig Lennart Baeckerud Anordning for termisk analys och modifiering av metallsmeltor
USH563H (en) 1985-12-12 1989-01-03 Use of sulfur-containing compounds for controlling plant parasitic nematodes
HU199134B (en) * 1987-12-14 1990-01-29 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing new 2,3-thiomorpholinedine-2-oxime derivatives and pharmaceutical compositions comprising same
JPH0479298A (ja) * 1990-07-20 1992-03-12 Mitsubishi Cable Ind Ltd ヒートパイプ装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2409463A1 (de) * 1974-02-27 1975-09-04 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2530439C2 (de) * 1974-07-11 1983-03-03 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Bis-[0-(1-Alkylthio-äthylimino)-N-methyl-carbaminsäure]-N,N'-sulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
US3947591A (en) * 1975-05-07 1976-03-30 The Upjohn Company Pesticidal N,N"-thio and dithio bis(substituted phenyl formamidines)
US3998963A (en) * 1975-05-21 1976-12-21 Union Carbide Corporation Tertiary butyl substituted carbamoyl oxime pesticides
US4072751A (en) * 1976-09-29 1978-02-07 Union Carbide Corporation Pesticidal N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US4327110A (en) 1982-04-27
JPS599549B2 (ja) 1984-03-03
DE2813281C2 (de) 1983-11-24
ZA781514B (en) 1979-03-28
NO145057B (no) 1981-09-21
JPS53121707A (en) 1978-10-24
IT7867679A0 (it) 1978-03-24
AU524440B2 (en) 1982-09-16
CA1158240A (en) 1983-12-06
JPS5762276A (en) 1982-04-15
TR20523A (tr) 1981-10-05
JPS5915910B2 (ja) 1984-04-12
NO145057C (no) 1982-01-04
GB1578494A (en) 1980-11-05
NO781034L (no) 1978-09-29
IL54351A (en) 1984-03-30
AR226811A1 (es) 1982-08-31
BR7801830A (pt) 1979-01-02
IL54351A0 (en) 1978-06-15
ES468251A1 (es) 1978-11-16
IT1111459B (it) 1986-01-13
DE2813281A1 (de) 1978-10-05
JPS5762206A (en) 1982-04-15
EG13273A (en) 1982-03-31
CH629765A5 (fr) 1982-05-14
AU3450078A (en) 1979-10-04
JPS5827767B2 (ja) 1983-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK170333B1 (da) Symmetriske N-substituerede bis-carbamoylsulfidforbindelser til anvendelse som insekticider og/eller miticider, insekticidt og/eller miticidt middel indeholdende mindst en af disse forbindelser samt fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og mider
DK160249B (da) Insekticidt og/eller mitidict virksomme asymmetriske n-substituerede bis-carbamoylsulfidforbindelser, insekticidt og/eller miticidt middel indeholdende disse forbindelser samt framgangsmaade til bekaempelse af insekter og/eller mider
NO811720L (no) Fremgangsmaate for bekjempelse av insekter, midd og nematoder
EP0086826B1 (en) Alpha-branched alkylthiophosphate pesticides
IE45778B1 (en) N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds
KR870000643B1 (ko) 옥심포스페이트 화합물의 제조방법
US4169894A (en) Pesticidal unsymmetrical n-substituted bis-carbamoyloxy disulfide compounds
CH623034A5 (en) Process for the preparation of new carbamatesulphenylcarbamoyl fluorides
US4568671A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates
DK164171B (da) Hidtil ukendte phosphonamidothioatforbindelser; fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser; et plantebeskyttelsespraeparat indeholdende en saadan forb.; en fremg. til bekaempelse af insekter,mider og/eller nematoder paa et sted ved behandling af stedet med en saadan forb. eller et saadant praep.; og anven.af en saadan for. eller et saadant praep. som insekticid, miticid og/eller nematicid
US4413007A (en) Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds
US4234580A (en) Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds
US4617295A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates
US4656164A (en) O-(substituted allylic) dithiophosphonate insecticides
IL36485A (en) Organo-phosphorus derivatives of iminothiazolines and their use as pesticides
US3763288A (en) O lower alkyl o substituted phenyl s alkoxyethylphosphorothiolates
US4400389A (en) Pesticidal symmetrical bis-sulfenylated-bis carbamate compounds
US4683225A (en) O-(substituted) benzyl dithiophosphonate insecticides
US4486447A (en) Pesticidal symmetrical bis-sulfenylated-bis carbamate compounds
KR820000255B1 (ko) 대칭형 비스 카바메이트 화합물의 제조 방법
US4804654A (en) Certain N-(R-sulfonyl) phosphonamidothioates and dithioates
KR790001536B1 (ko) N-치환비스-카아바모일 설파이드화합물의 제조법
US4485113A (en) Carbamic pesticidal compositions
SU944501A3 (ru) Способ получени карбаматсульфенилкарбамоилфторидных соединений
JPS5935882B2 (ja) 殺虫殺線虫剤