NO810747L - Fremgangsmaate for innvinning av 1,3-butadien. - Google Patents

Fremgangsmaate for innvinning av 1,3-butadien.

Info

Publication number
NO810747L
NO810747L NO810747A NO810747A NO810747L NO 810747 L NO810747 L NO 810747L NO 810747 A NO810747 A NO 810747A NO 810747 A NO810747 A NO 810747A NO 810747 L NO810747 L NO 810747L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
butadiene
solvent
phase
hydrocarbon
hydrogenation
Prior art date
Application number
NO810747A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuv R Mehra
Ralph E Clark
Original Assignee
El Paso Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by El Paso Products Co filed Critical El Paso Products Co
Publication of NO810747L publication Critical patent/NO810747L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
    • C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Ved fremstillingen av etylen og/eller propylen ved varmecracking av en petroleumsfraksjon såsom flytende petroleumsgass, nafta eller gassoljer, så får man samtidig fremstilt vesentlige mengder av C^-hydrokarbonblandinger. Nevnte blandinger inneholder betydelige mengder av 1,3-butadien, 1,2-butadien, butaner og butener, foruten enkelte meget reaktive C^-acetylener (dvs. C^-alkyner).
Det er kjent fremgangsmåter for innvinning av 1,3-butadien og andre hydrokarboner med høy renhet fra slike C^-hydrokarbonstrømmer. Uønskede urenheter såsom nevnte C^-acetylener krever imidlertid spesielle forholds-regler og spesielt utstyr for innvinning av det ønskelige 1,3-butadien og andre hydrokarboner.
Nevnte uønskede C^-acetylener er spesielt van-skelige og skille fra 1,3-butadien og andre -hydrokarboner som finnes i nevnte C^-hydrokarbonfraksjon ved hjelp av fraksjonert destillasjon eller andre fremgangsmåter, og må reduseres til et minimumsnivå på deler pr. million for å kunne oppfylle de polymeriseringsbetingelser som er satt for 1,3-butadien eller for at man senere i fremgangsmåten skal unngå en dannelse av eksplosive metallacetylider.
Det er tidligere utviklet en rekke fremgangsmåter for selektiv fjerning av C4~acetylener fra C^-hydro-karbonblandinger som innbefatter butaner, butener og 1,3-butadien, i den hensikt å fremstille høyere enn 1,3-butadien. Nevnte tidligere kjente fremgangsmåter innbefatter selektive ekstraksjonsmetoder og selektive hydrogenerings-metoder. I visse tilfeller kan en selektiv ekstraksjon brukes i kombinasjon med en etterfølgende hydrogenering,
og i slike tilfeller vil mesteparten av 1,3-butadien-innholdet bli fjernet før nevnte hydrogeneringstrinn.
US patent 3.751.508 beskriver en ny katalysator som er tilpasset selektiv hydrogenering av acetyleniske hydrokarboner i nærvær av diolefiniske hydrokarboner.
Nevnte katalysator består av et bærestoff inneholdende minst 5% av en magnesium-aluminium-spinal (MgA^O^), og en aktiv komponent bestående av kopper og nikkeloksyder.
US patent 3.770.619 beskriver en totrinnsmetode for selektiv hydrogenering av urenheter av en acetylenisk type i en hydrokarbonblanding.
US patent 3.84 2.137 beskriver en fremgangsmåte for selektiv hydrogenering av C^-acetylener i blanding med 1,3-butadien i en væskefase som innbefatter at man reagerer hydrokarbonstrømmen med en strøm av hydrogen fortynnet til ikke mer enn 25 mol-% hydrogen i en inert gass, og dette skjer i kontakt med en katalysator inneholdende et edel-metall fra gruppe VIII i det periodiske system.
US patent 3.859.377 beskriver en selektiv hydrogenering av C4~acetylener i blanding med andre (^-hydrokarboner såsom 1,3-butadien, ved en hydrogenering i væskefase med en hydrogenstrøm fortynnet til ikke mer enn 50 mol-% i en inert gass, og i nærvær av palladium på en kiselgur—katalysator hvor nevnte kiselgur har et porevolum som i alt vesentlig er sammensatt av makroporer på mer enn 7 00 Ångstrøm.
Andre US patenter som beskriver fremgangsmåter for selektiv hydrogenering av C^-acetylener i nærvær av 1,3-butadien innbefatter 3.897.511; 3.898.298; 3.912.789 og 4.101.451 samt de referanser som der er angitt.
US patent 2.386.927 beskriver en fremgangsmåte for selektiv konsentrasjon av en konjugert diolefin fra andre nærkokende mer mettede hydrokarboner, og hvor denne fremgangsmåte innbefatter at man ekstraherer hydrokarbonblandingen med et oppløsningsmiddel av dialkylamidtypen for selektivt å få oppløst den konjugerte diolefin, hvoretter man innvinner diolefinen fra oppløsningsmiddelfasen.
US patent 3.436.436 og US patent 3.436.438 beskriver begge fremgangsmåter for ekstraherende destillasjon for selektiv separasjon av en C^-diolefin fra C^-acetylener og andre C^-hydrokarboner. En utførelse som er beskrevet i US patent 3.436.438 innbefatter en fremgangsmåte hvor en C4~hydrokarbonblanding underkastes ekstraherende destillasjon med et oppløsningsmiddel av en dialkyl-amidtype. C^-diolefinen kan så skilles ut som et destillat i alt vesentlig fritt for C^-acetylener, og hvor sistnevnte forefinnes oppløst i den flytende oppløsningsmiddelfasen som ble brukt for ekstraksjon. Sistnevnte blir så fraksjonert for å skille C^-acetylenene fra oppløsningsmidlet.
I en annen utførelse anvender man to ekstraherende destil-lasjonstrinn for å få fremstilt butaner/butener, C^-diolefiner og C^-acetylener henholdsvis som tre separate frak-sjoner .
US patent 4.04 9.74 2 beskriver en fremgangsmåte for innvinning av 1,3-butadien ved hjelp av et selektivt oppløsningsmiddel fra en. C4~hydrokarbonblanding som inneholder hydrokarboner som er mer oppløselige i nevnte selektive oppløsningsmiddel enn 1,3-butadien (f.eks. acetylener), og hydrokarboner som er mindre oppløselige i nevnte selektive oppløsningsmiddel enn 1,3-butadien. C^-hydrokarbonblandingen skilles ved hjelp av en eller flere ekstraherende destillasjonssoner, og den fraksjon som inneholder acetylenene og de andre oppløsningsmiddeloppløselige hydrokarboner underkastes så en katalytisk hydrogenering.
De tidligere kjente fremgangsmåter som er utviklet for selektiv innvinning av 1,3-butadien fra blandinger som inneholder C4~acetylener og andre C4~hydrokarboner er generelt effektive for å oppnå det forønskede formål. Har man imidlertid det store anlegg, så har tidligere kjente fremgangsmåter hatt en tendens til å kreve for stor kapital-investering. Fremgangsmåtene krever spesielt utstyr og sekundære bearbeidingsmetoder som er meget energi-intensive.
Det er følgelig en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for innvinning av høyere enn 1,3-butadien fra C4~hydrokarbonblandinger, hvor den innvunne 1,3-butadien oppfyller de krav som kreves for en etterfølgende polymerisering.
Det er en annen hensikt ved oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte hvor konsentrasjonen av C4-acetylener i 1,3-butadienholdige C4-hydrokarbonblandinger reduseres i et første trinn, slik at risikofaktoren ned-settes til et minimum og det blir meget små sjanser for tiltetting av utstyret i de etterfølgende trinn hvor man innvinner den høyrene 1,3-butadien.
Andre hensikter og fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå av den etterfølgende beskrivelse og de etter-følgende eksempler.
En eller flere hensikter ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes ved hjelp av en fremgangsmåte for innvinning av 1,3-butadien fra en hydrokarbonblanding som inneholder C4~alkaner, C4-alkener, C4~alkadiener og C4~alkyner som innbefatter følgende trinn: (1) en selektiv hydrogenering av alkynene i hydrokarbonblandingen; (2) kontakt mellom den hydrogenerte hydrokarbonblandingen i en ekstraherende destillasjonssone med et selektivt oppløs-ningsmiddel hvor alkanene og alkenene er mindre oppløse-lige enn 1,3-butadien, og innvinning fra nevnte ekstraherende destillasjonssone en destillatfase som inneholder alkaner og alkener, og innvinning fra nevnte ekstraherende destillasjonssone en oppløsningsmiddelfase som inneholder oppløst 1,3-butadien, og (3) en separasjon av nevnte 1,3-butadien fra oppløsningsmiddelfasen.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer i en annen utførelse en fremgangsmåte for innvinning av 1,3-butadien fra en hydrokarbonblanding inneholdende butaner, butener, 1,3-butadien, metylacetylen, vinylacetylen og etylacetylen som innbefatter følgende trinn: (1) en selektiv hydrogenering av acetylenene i hydrokarbonblandingen med hydrogen i nærvær av en hydrogeneringskatalysator; (2) tilførsel av den hydrogenerte hydrokarbonblandingen til en intermediær sone i en første ekstraherende destillasjonsenhet, og hvor man kontakter nevnte hydrokarbonblanding med et selektivt oppløsningsmiddel som strømmer nedover i den ekstraherende destillasjonsenheten og hvor nevnte oppløs-ningsmiddel oppløser 1,3-butadien lettere enn nevnte butaner og butener; (3) innvinning fra den ekstraherende de-stillas jonsenhet en toppdestillatfraksjon som inneholder butaner og butener, hvoretter man innvinner en bunnfase som inneholder 1,3-butadien; og (4) tilførsel av nevnte opp- løsningsfase til en intermediær sone i en annen ekstraherende destillasjonsenhet hvor denne kontaktes med ytterligere mengder selektivt oppløsningsmiddel som støver nedover i nevnte andre ekstraherende destillasjonsenhet under slike betingelser at man får en innvinning av en toppdestillatfraksjon inneholdende 1,3-butadien og innvinning av en oppløsningsmiddelfase som inneholder gjenværende acetylener.
I den foreliggende oppfinnelse vil et typisk C^-hydrokarbonutgangsmateriale inneholde komponenter som innbefatter kombinasjoner av n-butan, isobutan, isobuten, buten-l>cis-buten-2, trans-buten-2, 1,2-butadien, 1,3-butadien, vinylacetylen, metylacetylen, etylacetylen, pentaner, pentener og lignende.
Innholdet av 1,3-butadien i nevnte C^-hydrokarbonutgangsmateriale vil normalt ligge i området fra 20-80 vekt-%.
C^-alkyninnholdet i nevnte utgangsmateriale vil vanligvis ligge i området fra ca. 0,2-30%.
Et viktig trekk ved foreliggende fremgangsmåte innbefatter et første trinn hvor man selektivt hydrogenerer C^-alkyninnholdet i utgangsmaterialet. Man oppnår flere fordeler ved dette første trinn.
For det første så fjerner man C^-alkynene i et tidlig trinn i fremgangsmåten, og dette eliminerer behovet for et sekundært bearbeidingstrinn for å skille acetyleniske komponenter fra diolefiniske komponenter, hvorved man sparer betydelig energi.
For det annet så vil fjerningen av C^-alkynene eliminere et behov for spesielt utstyr i de etterfølgende bearbeidingstrinn hvor man eventuelt måtte bearbeidet konsentrerte acetyleniske biproduktfraksjoner.
For det tredje så ville et redusert C^-alkyn-innhold i det hydrogenerte utgangsmaterialet som føres til den ekstraherende destillasjonssonen gi reduserte vedlike-holdsomkostninger for rensing av tiltettet destillasjons-utstyr.
For det fjerde så vil et redusert innhold av C^-alkyn i det hydrogenerte utgangsmaterialet som føres
til den ekstraherende destillasjonssonen gi et redusert tap av oppløsningsmiddel i biproduktgasser og polymeri-serte stoffer.
For det femte så vil hydrogeneringstrinnet omdanne C4~alkynene i utgangsmaterialet til mere verdi-fulle buten og butadienderivater, og dette vil bedre frem-gangsmåtens generelle økonomi.
Nevnte første trinns hydrogenering utføres ved hjelp av en hydrogenkilde av den type som vanligvis anvendes for hydrogeneringsreaksjoner. Nevnte hydrogen kan brukes ufortynnet eller fortynnet med en inert gass såsom nitrogen. Hydrogeninnholdet i en fortynnet gasstrøm kan variere innenfor et vidt område, f.eks. mellom 10-90 volum-%, mest foretrukket vil variasjonen ligge mellom 40-80 volum-%.
Hydrogeneringen kan utføres enten i dampfase eller i væskefase, og sistnevnte er foretrukket. Hvis det er ønskelig kan et inert oppløsningsmiddel anvendes som hydrogeneringsmedium. Egnede inerte oppløsningsmidler i så henseende innbefatter dimetylformamid, furfural, etyl-acetat, tetrahydrofuran, etanol, butanol, cykloheksanol og lignende. Det er spesielt fordelaktig å anvende det samme inerte oppløsningsmiddel som velges for den ekstraherende destillasjonsfasen i prosessen (f.eks. acetonitril). Det inerte oppløsningsmiddel kan anvendes i en mengde på mellom 5-50 vekt-% av hydrogeneringsmediet.
Hydrogeneringsreaksjonen utføres isotermisk ved en temperatur fra 0-150°C, fortrinnsvis ved en temperatur mellom 10-75°C og et trykk som varierer mellom 2,1-21,4 kg/cm^.
Væske-rom-hastigheten pr. time for det flytende medium gjennom hydrogeneringssonens katalysatorsjikt kan variere fra ca. 1-20, og vil normalt ligge i området fra ca.- 5-10 v/v/t.
Den spesielle katalysator som anvendes i første trinns hydrogeneringsreaksjon er fortrinnsvis en av de tidligere kjente katalysatorer som kan selektivt hydro-genere C^-alkynene i nærvær av konjugerte diolefiner.
En typisk katalysator er en båret sammensetning som inneholder et metall fra gruppe VIII i det periodiske system, såsom kobolt, nikkel, palladium, platina og lignende.
Egnede bærestoffer innbefatter trekull, silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, diatoméjord, kalsiumkarbonat og blandinger av disse.
Metallinnholdet i katalysatoren kan variere fra 0,1-5 vekt-%. I visse tilfeller er det fordelaktig å bruke blandinger av metaller i katalysatoren, såsom en kombinasjon av metaller fra gruppe VIII og gruppe II(b), hvorved man bedrer hydrogeneringsreaktiviteten og selektiviteten.
Når første trinns hydrogeneringsreaksjon ut-føres kontinuerlig, så har katalysatorens aktivitet en tendens til å falle og det samme gjelder dens selektivitet. Katalysatoren kan reaktiveres ved at den underkastes en regenerering. En typisk regenerering innbefatter rensning med konsentrert hydrogen, vasking med polart oppløsnings-middel, behandling med hydrogen og kalsinering i luft fortynnet med nitrogen eller damp, slik det er beskrevet i US patent 3.859.377 og US patent 3.912.789.
Etter at første trinns hydrogeneringsreaksjon
er ferdig, kan strømmen fra nevnte hydrogeneringsenhet føres inn i annet trinns ekstraherende destillasjonsenhet.
Man anvender her et selektivt oppløsningsmiddel hvor butaner og butener er mindre oppløselige enn 1,3-butadien, og hvor C^-alkynene er mer oppløselige enn 1,3-butadien. Egnede oppløsningsmidler innbefatter dimetylformamid, dietylformamid, dimetylacetamid, formylmorfolin, acetonitril, furfural, butyrolakton, N-metylpyrrolidon og lignende. Dimetylformamid er et utmerket selektivt oppløsningsmiddel i den foreliggende fremgangsmåte. Mengden av oppløsnings-middel er en fraksjon av den mengde butadien som forefinnes i utgangsmaterialet, og kan variere mellom 0,5 og 2 0 volumer pr. volum flytende hydrokarbonutgangsmateriale som tilføres den ekstraherende destillasjonsenheten.
Temperatur, trykk og forhold mellom destillert og tilbakeført væske og andre prosessvariable balanseres slik at man oppnår den forønskede selektive separasjon av hydrokarbonkomponentene på basis av deres varierende opp-løselighet i det selektive oppløsningsmiddel. Hydrokarbon-utgangsmaterialet føres inn i en intermediær sone i en ekstraherende destillasjonsenhet som fortrinnsvis har en ekvivalent på minst 7 0 plater.
Det selektive oppløsningsmidlet (f.eks. dimetylformamid) føres inn i en øvre sone i nevnte enhet og strøm-mer nedover i motstrømskontakt med de oppstigende damper.
Resultatet av den ekstraherende destillasjonen er at man får en toppdestillatfraksjon som er rik på butaner og butener, samt en flytende bunnfraksjon som består av oppløsningsmidlet og oppløste hydrokarbonkomponenter såsom 1,3-butadien og C^-alkyner.
I en utførelse med bare en ekstraherende destillasjonsenhet vil nevnte flytende bunnfase bli overført til en enhet for fjerning av oppløsningsmiddel, og der vil man skille ut en 1,3-butadien-rik fraksjon, hvoretter oppløs-ningsmidlet innvinnes for resirkulasjon.
I en utførelse med to ekstraherende destillasjons-enheter vil nevnte flytende bunnekstraherte fase føres inn i en annen ekstraherende destillasjonsenhet. Denne enhet opereres på lignende måte som første enhet, bortsett fra at bearbeidingsbetingelsene balanseres slik at man her får en toppdestillatfraksjon som er rik på 1,3-butadiener og en flytende bunnfase som består av oppløsningsmidlet og opp-løste hydrokarbonoppløsningsmidler såsom gjenværende C^-alkyner og andre forbindelser som er mer oppløselige i oppløsningsmidlet enn 1,3-butadien.
Toppdestillatfraksjonen fra nevnte annen ekstraherende destillasjonsenhet underkastes så fraksjonert destillasjon, hvorved man får som hovedkomponent høyere enn 1,3-butadien og som en mindre komponent 1,2-butadien.
Den flytende bunnfraksjonen fra nevnte andre ekstraherende destillasjonsenhet overføres til et destilla- sjonstårn hvor man skiller ut en hydrokarbonfraksjon inneholdende gjenværende C^-alkyner og 1,3-butadien samt en oppløsningsmiddelfase. Nevnte hydrokarbonfraksjon kan resirkuleres til hydrogeneringstrinnet. Eventuelt kan nevnte fraksjon hydrogeneres i en separat hydrogeneringsenhet og resirkuleres direkte til første ekstraherende destillasjonsenhet.
Det følgende eksempel illustrerer oppfinnelsen. De reaktanter og andre spesifikke ingredienser er typiske, men man kan lett utføre modifikasjoner og variasjoner uten at man derved forlater oppfinnelsens intensjon.
EKSEMPEL
Foreliggende oppfinnelse gjennomført som
en kontinuerlig prosess kan bedre forstås ved henvisning til tegningen som er et prosessdiagram.
Som vist på tegningen blir et hydrokarbonutgangsmateriale kontinuerlig ført inn i hydrogeneringsenhet 10 gjennom ledning 11. Utgangsmaterialet inneholder ca. 4 7 vekt-% 1,3-butadien, 0,3 vekt-% 1,2-butadien, 1,6 vekt-% vinylacetylen, 0,5 vekt-% metylacetylen, 0,7 vekt-% etylacetylen og hvor resten består av butaner og butener samt mindre mengder av C^-hydrokarboner.
En gasstrøm bestående av 4 0% hydrogen og 6 0% nitrogen føres inn i enhet 10 gjennom ledning 12.
Hydrogeneringsenheten 10 inneholder et sjikt av katalysatorpellets bestående av ca. 0,7 vekt-% palladium på aluminiumoksyd.
Hydrogeneringsreaksjonen utføres i væskefase ved en temperatur på ca. 30°C og et trykk på 6,0 kg/cm<2>med en væske-rom-hastighet pr. time på ca. 10.
Et hydrogenert hydrokarbonmateriale tas ut fra enhet 10 og føres gjennom ledning 13 til en intermediær sone i den ekstraherende destillasjonsenhet 15. Dimetylformamid i passende mengder føres inn gjennom ledning 16 til en øvre sone i nevnte enhet 15, og oppløsningsmidlet strømmer ned i motstrømskontakt med hydrokarbonblandingen. Nevnte ekstraherende destillasjonsenhet 15 har minst 7 0
plater. Dimetylformamidet tilføres i en mengde på ca.
6-8 volumer pr. volum av C4-hydrokarboner.
Bunntemperaturen i den ekstraherende destillasjonsenhet 15 er ca. 150°C og driftstrykket er ca. 5,0 kg/cm 2. Enheten opereres med passende mengde tilbakeløp for å få en effektiv selektiv ekstraksjon og destillasjon av hydrokarbonkomponentene.
En destillatfraksjon innvinnes på toppen av enhet 15 via ledning 17. Denne fraksjonen som i alt vesentlig består av butaner og butener fjernes fra systemet.
En bunnoppløsning bestående av dimetylformamid og oppløste komponenter tas ut fra enhet 15 gjennom ledning 18 og føres inn i en intermediær sone i den ekstraherende destillasjonsenhet 20. I denne enhet er det en bunntempera-tur på ca. 16 0°C og et trykk på ca. 0,35 kg/cm<2>. Dimetylformamid føres inn i destillasjonsenheten 20 gjennom ledning 21 i en mengde på fra 6-8 volumer pr. volum av hydro-karbontilførselen gjennom ledning 18.
En destillatfraksjon bestående i alt vesentlig av butadiener tas kontinuerlig ut fra enhet 20 og føres gjennom ledning 22 til fraksjoneringsenhet 25. 1,3-butadien og 1,2-butadien fjernes fra enhet 25 gjennom ledningen 26 og 27.henholdsvis. En toppfraksjon som inneholder lette komponenter såsom metylacetylen, tas ut gjennom ledning 28. Denne fraksjonen resirkuleres til hydrogeneringsenhet 10.
En flytende bunnfase bestående av dimetylformamid samt oppløste komponenter tas ut fra enhet 20 gjennom ledning 23 og føres inn i enhet 30 for innvinning av opp-løsningsmiddel .
Dimetylformamid innvinnes fra oppløsningsmiddel-innvinningsenheten 30 gjennom ledning 31 og resirkuleres til destillasjonsenhetene 15 og 20.
Et topphydrokarbonfraksjon tas ut fra enhet 3 0 gjennom ledning 32 og resirkuleres til hydrogeneringsenhet 10. Denne hydrokarbonfraksjonen består i alt vesentlig av gjenværende vinylacetylen og etylacetylen samt mindre mengder av 1,3-butadien og 1,2-butadien.

Claims (19)

1. Fremgangsmåte for innvinning av 1,3-butadien fra en hydrokarbonblanding bestående av C^ -alkaner, C^ -alkener, C^ -alkadiener og C^ -alkyner, karakterisert ved at man: (1) selektivt hydrogenerer alkynene i hydrokarbonblandingen; (2) kontakter den hydrogenerte hydrokarbonblanding i en ekstraherende destillasjonssone med et selektivt oppløsningsmiddel hvori alkanene og alkenene er mindre oppløselige enn 1,3-butadien og innvinner fra nevnte destillasjonssone en destillatfase som inneholder alkaner og alkener og innvinner fra nevnte destillasjonssone en oppløsningsmiddelfase som inneholder oppløst 1,3-butadien; og (3) skiller nevnte 1,3-butadien fra oppløs-ningsmiddelf asen .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at innholdet av 1,3-butadien i hydro-karbontilførselen ligger i området fra 2 0-8 0 vekt-%.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at innholdet av C4~ alkyner i hydrokarbon-tilførselen ligger i området fra ca. 0,2-30%.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogeneringen i trinn (1) utføres i nærvær av hydrogen og en hydrogeneringskatalysator.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogeneringsreaksjonen i trinn (1) utføres i væskefase ved en temperatur fra 10-75°C i nærvær av hydrogen og en hydrogeneringskatalysator.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogeneringsreaksjonen i trinn (1) utføres i gassfase ved temperaturer mellom 100-150°C i nærvær av hydrogen og en hydrogeneringskatalysator.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det selektive oppløsningsmiddel som anvendes i trinn (2), er dimetylformamid.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det selektive oppløsningsmiddel i trinn (2) er valgt fra gruppen bestående av N-metylpyrrolidon, furfural, acetonitril og dietylformamid.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den oppløsningsmiddelfase som innvinnes i trinn (3), resirkuleres til trinn (2).
10. Fremgangsmåte for innvinning av 1,3-butadien fra en hydrokarbonblanding inneholdende butaner, butener, 1,3-butadien, 1,2-butadien, metylacetylen, vinylacetylen, etylacetylen, pentaner og pentener, karakterisert ved at man (1) selektivt hydrogenerer acetylenene i hydrokarbonblandingen med hydrogen i nærvær av en hydrogeneringskatalysator; (2) fører den hydrogenerte hydrokarbonblandingen inn i en intermediær sone i en første ekstraherende destillasjonsenhet og der kontakter nevnte hydrokarbonblanding med et selektivt oppløsningsmiddel, hvori 1,3-butadien er mer oppløselig enn nevnte butaner og butener;
(3) innvinner fra nevnte ekstraherende destillasjonsenhet en toppdestillatfraksjon inneholdende butaner og butener og innvinner en bunnoppløsningsmiddelfase inneholdende 1,3-butadien; og (4) fører nevnte oppløsningsmiddelfase inn i en intermediær sone i en annen ekstraherende destillasjonsenhet og der kontakter nevnte fase med ytterligere mengder av selektivt oppløsningsmiddel under slike betingelser at man innvinner en toppdestillatfraksjon inneholdende 1,3-butadien og innvinner en oppløsningsmiddelfase som inneholder gjenværende acetylener.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at hydrogeneringsreaksjonen i trinn (1) utføres i væskefase ved temperaturer fra 10-75°C.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at hydrogeneringskatalysatoren i trinn (1) inneholder et metall fra gruppe VIII i det periodiske system.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det selektive oppløsningsmiddel i trinn (2) og trinn (4) er dimetylformamid.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det selektive oppløsningsmiddel i trinn (2) og trinn (5) velges fra gruppen bestående av N-metylpyrrolidon, furfural, acetonitril og dimetylformamid.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at den oppløsningsmiddelfase som innvinnes i trinn (4) fraksjoneres slik at man får en opp-løsningsmiddelf raks jon som resirkuleres til trinn (2) og (4) samt en hydrokarbonfraksjon som inneholder acetylenet som deretter resirkuleres til trinn (1).
16. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at toppdestillasjonsfraksjonen som inneholder 1,3-butadien underkastes en fraksjonert destillasjon til en strøm av metylacetylen som resirkuleres til trinn (1), en strøm av høyere enn 1,3-butadien og en strøm av 1,2-butadien og tyngre komponenter i hydrokarbonblandingen.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at hydrogeneringsreaksjonen i trinn (1) utføres i gassfase ved temperaturer fra 100-150°C i nærvær av hydrogen og en hydrogeneringskatalysator.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at driftstrykket i nevnte andre ekstraherende destillasjonsenhet i trinn (4) varierer mellom 0 og 4,65 kg/cm 2.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at den oppløsningsmiddelfase som innvinnes fra trinn (4) fraksjoneres til en oppløsnings-middelf raks jon som resirkuleres til trinn (2) og (4) samt en hydrokarbonfraksjon inneholdende acetylener som deretter hydrogeneres separat og så resirkuleres til trinn (2).
NO810747A 1980-03-27 1981-03-04 Fremgangsmaate for innvinning av 1,3-butadien. NO810747L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/134,687 US4277313A (en) 1980-03-27 1980-03-27 Recovery of 1,3-butadiene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO810747L true NO810747L (no) 1981-09-28

Family

ID=22464498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO810747A NO810747L (no) 1980-03-27 1981-03-04 Fremgangsmaate for innvinning av 1,3-butadien.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4277313A (no)
JP (1) JPS56150024A (no)
BR (1) BR8101765A (no)
CA (1) CA1140163A (no)
DE (1) DE3111826A1 (no)
FR (1) FR2479185A1 (no)
GB (1) GB2073235B (no)
IT (1) IT1209854B (no)
MX (1) MX159023A (no)
NL (1) NL8100943A (no)
NO (1) NO810747L (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69219624T2 (de) * 1991-12-20 1997-09-11 Exxon Chemical Patents Inc Verfahren zur entfernung von grünöl aus kohlenwasserstoffenbeschickungen
US6015933A (en) * 1998-07-15 2000-01-18 Uop Llc Process for removing polymeric by-products from acetylene hydrogenation product
US6040489A (en) * 1998-12-09 2000-03-21 Uop Llc 1,3-Butadiene separation from a crude C4 stream using catalytic extractive distillation
US6225515B1 (en) * 1999-07-22 2001-05-01 Uop Llc Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream
US6271428B1 (en) * 1999-07-22 2001-08-07 Uop Llc Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream
DE10022465A1 (de) * 2000-05-09 2001-11-15 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung eines C4-Schnitts aus der Fraktionierung von Erdöl
KR100741214B1 (ko) 2000-05-09 2007-07-19 바스프 악티엔게젤샤프트 Ｃ4 분획을 처리하기 위한 방법 및 장치
DE10056841A1 (de) * 2000-11-16 2002-05-23 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von 1,3-Reinbutadien aus 1,3-Rohbutadien
DE10233621A1 (de) * 2002-07-24 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Aufarbeitung von Roh-1,3-Butadien
US20040030207A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of acetylenes
DE10333756A1 (de) * 2003-07-24 2005-02-17 Basf Ag Verfahren zur Auftrennung eines Roh-C4-Schnittes
US7919431B2 (en) * 2003-09-03 2011-04-05 Synfuels International, Inc. Catalyst formulation for hydrogenation
US7045670B2 (en) * 2003-09-03 2006-05-16 Synfuels International, Inc. Process for liquid phase hydrogenation
US8013197B2 (en) * 2005-02-18 2011-09-06 Synfuels International, Inc. Absorption and conversion of acetylenic compounds
KR101111015B1 (ko) * 2008-07-17 2012-04-04 에스케이이노베이션 주식회사 아세틸렌 전환공정을 이용한 ｃ4 유분으로부터1,3-부타디엔을 분리하는 방법
DE102010011014A1 (de) * 2010-03-11 2011-09-15 Basf Se Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von Rein-1,3-Butadien aus Roh-1,3-Butadien
US8252150B1 (en) 2011-04-19 2012-08-28 International Innotech Inc. Extractive distillation process for recovering butadiene from C4 hydrocarbon mixtures
CN103086831B (zh) * 2011-11-02 2016-02-24 中国石油化工股份有限公司 一种提高丁二烯收率和充分利用碳四烃的丁二烯生产系统及方法
CN103086832B (zh) * 2011-11-02 2016-02-24 中国石油化工股份有限公司 一种提高丁二烯收率和抽余液产量的丁二烯生产系统及方法
SG11201502607UA (en) 2012-10-04 2015-05-28 Lummus Technology Inc Butadiene extraction process
US20140296587A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 Uop Llc Integrated Process for Increasing Butadiene Production
US20150005552A1 (en) * 2013-06-26 2015-01-01 Uop Llc Crude Butadiene Pre-Treatment for Removal of High Furan Content
WO2017103776A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Methods and systems for producing 1,3-butadiene

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3091654A (en) * 1960-08-24 1963-05-28 Exxon Research Engineering Co Partial hydrogenation of c4 acetylenes prior to caa prewash
US3242226A (en) * 1961-04-25 1966-03-22 Exxon Research Engineering Co Process for hydrogenating acetylenes in the presence of diolefins
GB983783A (en) * 1963-10-25 1965-02-17 Shell Int Research Process for the removal of alkynes from hydrocarbon mixtures containing alkadienes
US3293316A (en) * 1964-12-31 1966-12-20 Phillips Petroleum Co Butadiene purification
US3436436A (en) * 1966-09-20 1969-04-01 Nippon Zeon Co Method for separation of conjugated diolefin by back wash in extractive distillation
FR2440984A1 (fr) * 1978-11-10 1980-06-06 Inst Francais Du Petrole Procede de traitement d'une coupe d'hydrocarbures c4 en vue de la recuperation du butadiene

Also Published As

Publication number Publication date
NL8100943A (nl) 1981-10-16
US4277313A (en) 1981-07-07
MX159023A (es) 1989-04-11
JPS56150024A (en) 1981-11-20
FR2479185A1 (fr) 1981-10-02
DE3111826A1 (de) 1982-01-21
CA1140163A (en) 1983-01-25
GB2073235A (en) 1981-10-14
BR8101765A (pt) 1981-09-29
GB2073235B (en) 1984-06-20
IT1209854B (it) 1989-08-30
IT8148103A0 (it) 1981-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO810747L (no) Fremgangsmaate for innvinning av 1,3-butadien.
KR101111015B1 (ko) 아세틸렌 전환공정을 이용한 ｃ4 유분으로부터1,3-부타디엔을 분리하는 방법
US6395952B1 (en) Chemical absorption process for recovering olefins from cracked gases
NO116543B (no)
JP2016519097A (ja) ブタジエンの製造を増加させるための統合方法
SE427457B (sv) Forfarande for separering av en c?714-kolveteblandning genom extraktiv destillation med hjelp av ett selektivt losningsmedel
US4049742A (en) Recovery of 1,3-butadiene from a C4 -hydrocarbon mixture
JP4589317B2 (ja) 粗製ｃ４カットの分離方法
TWI615378B (zh) 靈活的丁二烯萃取方法
US20160340275A1 (en) Butadiene extraction process
US7141709B2 (en) Methods and systems of producing monoolefins by the extraction-hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons
KR100926859B1 (ko) 조질 1,3-부타디엔의 후처리 방법
EP3010874B1 (en) Co-extraction systems for separation and purification of butadiene and isoprene
SU466650A3 (ru) Способ выделени диолефиновых углеводородов
US3082271A (en) N-methyl pyrrolidone for the separation of olefins from hydrocarbon mixtures
NO139477B (no) Fremgangsmaate til utvinning av isopren i azeotrop blanding med n-pentan fra c-5 hydrocarbonblanding ved to-trinns destillasjon
JPS6230174B2 (no)
US3436437A (en) Process for recovering high purity isoprene by extractive distillation with methoxypropionitrile
JPS60156623A (ja) 抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法
US4117025A (en) Process for purifying diolefin
JP2020506184A (ja) 純粋な１，３−ブタジエンを得る方法
SU339038A1 (ru) Способ выделения сопряженных диолефиновых
JP4048346B2 (ja) 精製１，２−ブタジエンの製造方法
JPH0455410B2 (no)