NO801242L - Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicid - Google Patents

Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicid

Info

Publication number
NO801242L
NO801242L NO801242A NO801242A NO801242L NO 801242 L NO801242 L NO 801242L NO 801242 A NO801242 A NO 801242A NO 801242 A NO801242 A NO 801242A NO 801242 L NO801242 L NO 801242L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
acid
imidazolyl
mol
compounds
Prior art date
Application number
NO801242A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl Heinz Buechel
Joerg Stetter
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Hans Scheinpflug
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO801242L publication Critical patent/NO801242L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/167—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye fluorierte 1-. imidazolyl-butan-dérivater, en fremgangsmåte for deres fremstilling og deres anvendelse som fungisider.
Det er allerede blitt kjent at klorerte og bromerte 1-imidazolyl-butan-derivater oppviser gode.fungiside egenskaper (jevnfør DE-OS 26 32 602).
Virkningen av disse forbindelser er dog, spesielt ved lav anvendelsesmengde og -konsentrasjoner, ikke alltid helt til-fredsstillende.
Det ble funnet nye fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater med den generelle formel
i hvilke
B står for Ketogruppen eller CH(OH)-grupperingen,
X står. for hydrogen eller fluor,
Z står for halogen, alkyl, nitro, cyano, alkoksy-karbonyl eller eventuelt substituert fenyl og
n står for 0, 1, 2 eller 3,
samt deres syre- og metallsalt-addukter.
Slike forbindelser med formel (i), i hvilke B står for CH(OH)-gruppering, har to asymmetriske karbonatomer; de kan der-for foreligge i begge geometriske isoinere former (treo- og ery-tro-form) som kan erholdes i forskjellige mengdeforhold. I begge tilfelle foreligger de som optiske isomerer. Samtlige isomerur omfattes av foreliggende oppfinnelse.
Videre ble funnet at man erholder fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater med formel (i), når man omsetter halogen-eterketoner med formel
i hvilke .
X, Z og n har den ovenfor angitte betydning og
Hal står for halogen, fortrinnsvis klor eller brom,
med imidazol i nærvær av et syrebihdemiddel og eventuelt i nærvær av et fortynhingsmidde1 og
eventuelt.ytterligere reduserer erholte ketp-dérivater etter kjente metoder på vanlig måte.
Til de således erholte forbindelser med formel (i) kan eventuelt deretter adderes et syre- eller et metallsalt.
De nye fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater oppviser sterke fugiside egenskaper. Derved viser overaskende forbindelsene i henhold til oppfinnelsen en betydelig høyere virkning enn de fra teknikkens stilling kjente klorerte og bromerte 1-imidazolyl-butan-derivater, som kjemisk og virkningsmessig er de mest nærliggende forbindelser.
Stoffene i henhold til oppfinnelsen angir dermed en be-rikelse av teknikken.
Fluorerte i-imidazolyl-butan-derivater i henhold til oppfinnelsen er generelt definert ved formelen (i). I denne formel står _Z fortrinnsvis for halogen, alkyl med 1 til k karbonatomer, nitro, cyano, alkoksykarbonyl med 1 til k karbonatomer-i alkyl-delen, samt for eventuelt med halogen-substituert fenyl. B, X og indeksen n har fortrinnsvis den i oppfinnelsesdefinisjonen angitte
betydning.
Helt spesielt foretrukket er slike fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater i hvilke Z står for fluor, klor, brom, jod, metyl, etyl, nitro, cyano, metoksy-karbonyl, etoksy-karbonyl, fenyl eller klorfehyl, indeksen n står for 0, 1 eller 2 og J3^samt X har den i oppfinnelsesdefinisjonen angitte betydning.
Enkeltvis skal foruten de ved fremstillingseksemplene nevnte forbindelser nevnes følgende forbindelser med den generelle formel (i):
Anvender man eksempelvis 1-brom-l-(4-klorfenoksy)-3>3-dimety1-4-fluor-butan-2-on og imidazol som utgangsmaterialer, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjerna:
Anvender man 1-(^1 -klorf enoksy)-3 > 3-dimetyl-4-f luor-1-(imidazol - 1 - yl)-butan-2-on og natrium-borhydrid som utgangsstoffer så kan reaksjonsforløpet ved reduksjon gjengis ved føl-gende formelskjerna:
De ved gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen som utgangsstoffer anvendelige halogen-eterketoner er generelt definert ved formelen (il). I denne formel står X> % °S indeksen n fortrinnsvis for slike rester som allerede i forbindelse med beskrivelsen av stoffene med formel (i) i henhold til oppfinnelsen ble nevnt som foretrukne substituenter.
Halogeneterketonene med formelen (il) er ennå ikke kjente. De kan dog erholdes etter kjente fremgangsmåter (jevnfør f.eks DE-OS 26 32 603), idet man omsetter f.eks kjente fenoler med formelen
i hvilke
Z og n har den ovenfor angitte betydning, med en halogenketon med formelen
i hvilke
X har den ovenfor angitte betydning
og
Hal' står for klor eller brom.
Det ennå gjenværende aktive hydrogenatom blir deretter på vanlig måte utvekslet mot halogen (jevnfør også fremstillings-eks ernplene ) .
Halogenketonene med formelen (IV) er likeledes ennå ikke kjente. De kan dog generelt erholdes på vanlig og kjent måte idet man til f luorderivater av 3>3-dimetyl-butan-2-on med formel
i hvilke
X har den ovenfor angitte betydning,
tilsetter klor eller brom i nærvær av et inert organisk oppløs-ningsmiddel, som eksempelvis eter eller klorerte hydrokarboner, ved værelsestemperatur (jevnfør også fremstillingseksemplene), eller omsetter med vanlige kloreringsmidler som eksempelvis sul-' forylklorid ved 20 til 60°C.
Fluorderivatene av 3»3-dimetyil-butan-2-ori med formel (v) er likeledes ennå. ikke kjente. De er dog gjenstand for en egen eldre patentsøkning som ennå ikke tilhører teknikkens stilling (jevnfør Brd patentsøkning P 28 k} ~ 767 fra 6.10.1978). Man erholder, fluorderivatene av 3>3-dimetyl-butan-2-on med formel (v), når man omsetter sulfonsyreester med. formel
i hvilke
R står for alkyl med 1 til k karbonatomer, spesielt metyl, eller aryl med 6 til 12 karbonatomer, spesielt fényl eller tolyl, og
Y står for hydrogen eller gruppen -O-SO2-R,
med metallfluorider, som eksempelvis natrium- og kaliumfluorid,
i nærvær av et polart organisk oppløsningsmiddel, som eksempelvis di-, tri- eller tetraetylenglykol, ved temperaturer mellom 80 og 250°C (jevnfør også fremstillingseksemplene).
Sulfonsyreesterene med formel (Vi) er delvis kjente (j.Org.Chem. _3J5, 2391 (1970)). De ennå ikke beskrevne forbindelser kan fremstilles etter fremgangsmåte som er kjent fra lite-raturen, av de tilsvarende hydroksy-butanoner og sulfoklorider i nærvær av baser (se f.eks Houben-Weyl, Methdden der Org.Chemie, Bd IX, sider 388 og.663»samt angivelsene ved fremstillingseksemplene)..
For omsetningen i henhold til oppfinnelsen kommer som fortynningsmidler inert. organisk oppløsningsmiddel i betraktning. Hertil hører fortrinnsvis ketoner, som dietylketon og spesielt aceton og metyletylketon; nitrile, som propionitril, spesielt acetonitril; alkoholer, som etanol eller isopropanol; eter, som tetrahydrofuran eller dioksan; benzen; toluol; formamider, som spesielt dimetylformåmid; og halogenerte hydrokarboner.
Omsetningen i henhold til oppfinnelsen utføres i nærvær av et syrebindemiddel. Man kan tilsette alle vanligvis anvend-bare uorganiske eller organiske syrebindemidler, som alkalikarbo-nater, eksempelvis natriumkarbonat, kaliumkarbonat og natriumhy-drogenkarbonat, eller som lavere tertiære alkylaminer, syklo-alkylaminer eller aralkylaminer, eksempelvis trietylamin, N,N-dimetylsykloheksylamin, disykloheksylarain, N,N-dimetylbenzyl-amin, videre pyridin og diazabisyklooktan..
Fortrinnsvis anvender man et tilsvarende overskudd av imidazol.
Reaksjonstemperaturene kan variere i et større område. Generelt arbeider man mellom ca. 20 til ca. 150°C^fortrinnsvis ved 60 til 120°C. Ved nærvær av et oppløsningsmiddel arbeides hensiktsmessig ved kokepunktet av det aktuelle oppløsningsmiddel.
Ved gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvender man på 1 mol av forbindelsene med formel (il) fortrinnsvis 2 mol imidazol og 1 til 2 mol syrebindemiddel. For isolering av forbindelsene med formel (i) avdestilleres oppløs-ningsmidlet, residiet opptar i et organisk solvens og vaskes med vann. Den organiske fase blir tørket over natriumsulfat og befridd i vakuum fra oppløsningsmidlet. Residiet blir ved destil-lasjon henholdsvis omkrystallisasjon eller saltdannelse og omkrystallisasjon renset.
Reduksjonen i henhold til oppfinnelsen skjer på vanlig måte, som f.eks ved omsetning med komplekse hydrider., eventuelt i nærvær av et fortynningsmiddel, eller ved omsetning med alimi-nium-isopropylat i nærvær av et fortynningsmiddel.
Arbeider man med komplekse hydrider, så kommer som fortynningsmidler for omsetningen i henhold til oppfinnelsen polar© organiske oppløsningsmidler i betraktning. De tilhører fortrinnsvis alkoholer, som metanol, etanol, butanol, isopropanol, og eter, som dietyleter eller tetrahydrofuran. Reaksjonen blir generelt utført ved 0 til 30°C, fortrinnsvis ved 0 til 20°C. Hertil tilsetter man på 1 mol av ketonet med formel (i) omtrent 1 mol av et kompleks hydrid, som natriumborhydrid eller litiumalanat. For isolering av de reduserte forbindelser med formel (i) blir residiet opptatt i fortynnet saltsyre, deretter stilt alkalisk og ekstrahert med et organisk oppløsningsmiddel. En videre opparbeidelse skjer på vanlig måte.
Arbeider man med aluminiumisopropylat, så kommer som for-tymiingsmidler for omsetningen i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis alkoholer, som isopropanol, eller inerte hydrokarboner, som benzen, i betraktning. Reaksjonstemperaturene kan videre varieres i et større område; generelt arbeider man mellom 20 og 120°C, fortrinnsvis ved 50 til 100°C. For gjennomføring av reaksjonen anvender man på 1 mol av ketonet med formel.(i) ca. 0,3"til 2 mol aluminium isopropylat.. For isolering av de reduserte forbindelsene med formel (i) blir overskytende oppløsningsmiddel fjernet i vakuum og de dannede, aluminiumforbindelser spaltes med fortynnet svovelsyre eller natronlut. Den videre opparbeidelse skjer på vanlig måte.
For fremstilling av syreaddisjonssalter av forbindelser med formel (i) kommer alle fysiologiske tålelige syrer i betraktning. Hertil hører fortrinnsvis halogen-hydrogensyrer, som f.eks klorhydrogensyren og bromhydrogensyren, spesielt klorhydrogensyren, videre fosforsyrer, salpetersyre, svovelsyre, mono- og bi- . funksjonelle karbonsyrer og hydroksykarbonsyrer, som f.eks eddik-syre, maleinsyre, ravsyre, fumarsyre, vinsyre, sitronsyre, sali-sylsyre, sorbinsyre, melkesyre, samt sulfonsyre som f.eks p-toluolsulfonsyre og 1,5-naftalindisulfonsyre.
Saltene av forbindelser med formel (i) kan erholdes på enkel måte etter vanlige saltdannelsesmetoder, f.eks ved oppløs-ning av en forbindelse med formel (i) i et egnet inert oppløs-ningsmiddel og tilsetning av syren, f.eks klorhydrogensyre, og kan isoleres på kjent måte, f.eks ved avfiltrering, og kan eventuelt renses ved vasking med et inert organisk oppløsningsmiddel eller ved omkrystallisasjon.
For fremstilling av metallsalt-komplekser av forbindelsene med formel (i) kommer i betraktning fortrinnsvis salter av metaller fra II. til IV.-hoved- og I. og II. samt IV. til VIII. sidegruppe, hvorved eksempelvis skal nevnes kopper, sink, mangan, magnesium, tinn, jern og nikkel. Som anioner til saltene kommer slik i betraktning som avleder seg fra fysiologiske syrer. Hertil hører fortrinnsvis halogenhydrogensyrene, som f.eks klorhydrogén-syren og bromhydrogensyre, videre fosforsyre, salpetersyre og svovelsyre.
Metallsaltkompleksene til forbindelsene med formel (i) kan erholdes på enkel måte etter vanlige fremgangsmåter, så f.eks ved oppløsning av metallsalter i alkohol, f.eks etanol, og tilsetning til forbindelsen med formel (i). Man kan isolere metall-saltkomplekser på kjent måte, f.eks ved avfiltrering, og eventuelt rense ved omkrys ta His ering.
Virkestoffene i henhold til oppfinnelsen oppviser en sterk niikrobisidvirkning og kan for bekjempelse av uønskede mikro-organismer praktisk anvendes. Virkestoffene er egnet for bruk som plantebeskyttelsesmiddel.
Fugeside midler i plantebeskyttelse blir anvendt for bekjempelse av plasmodioporomycetes, oomycetes, chytridiomycetes, zygomycetes, ascomycetes, basidiomycetes, deuteromycetes.
Den gode plantefordraglighet av virkestoffene i den for bekjempelse av plantesykdommer nødvendig konsentrasjon tillater en behandling av overjordiske plantedeler, av avlinger.og sæd, og jordbunnen.
Som plantebeskyttelsesmiddel kan virkestoffene i henhold til oppfinnelsen anvendes ved særskilt godt resultat for bekjempelse av meldugg (Erysiphe cichoracearum) samt mot kornsykdommer, som mot meldugg, melrust og byggméldugg.
Det skal fremheves at virkestoffene i henhold til opp<-finnelsen ikke bare utøver.en protektiv virkning, men også er systemisk virksom. Således lykkes det å beskytte planter mot soppangrep når man tilfører virkestoffet over jordbunnen og roten eller over.frø og over jordiske deler av planten.
Virkestoffene kan overføres i vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulver, skum, pastaer, granulater, aerosoler, virkstoff-impregnerte natur- og syntetiske stoffer, mikroforkapslet i polymere stoffer og i kapselmasser for frø, videre i formuleringer med brennsatser som røkpatroner, -doser, -spiraler o.a., samt ULV-kald- og varm tåke-formuleringer.
Disse formuleringer blir fremstilt på kjent måte, f.eks ved blanding av virkestoffet med fortynningsmidler, altså flytende oppløsningsrnidler, under trykk stående flytende gasser og/ eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflate-aktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmid-ler og/eller skumfremkallende midler. I tilfelle av anvendelse av vann som fortynningsmiddel kan. f.eks også organiske oppløs-ningsrnidler anvendes som hjelpeoppløsningsmiddel. Som flytende oppløsningsmiddel kommer i det vesentlige i betraktning: Aromater, som xylol, toluol, eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner, som klorbenzen, kloretylen eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner, som sykloheksan eller parafiner, f.eks jordoljefraksjoner, alkoholer som butanol eller glykol samt deres etere og estere, ketoner, som aceton, metylenetylketon, me.tylisobutylenketon eller sykloheksa-non, sterke polar-oppløsningsmidler, som dimetylformamid og di-metylsulfoksyd, samt vann; med flytendegjorte gassformige fortynningsmidler eller bærestoffer er ment slike væsker som ved normal temperatur og trykk er gassformige, f.eks aerosol-drivgass, som halogenhydrokarboner, samt butan, propan, nitrogen og kar-bondioksyd; som faste bærestoffer kommer i betraktning: f.eks naturlig stenmel, som kaoliner, leirer, talkum, kritt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomjord og syntetisk stenmel, som høydisperse kiselsyre, aluminiumoksyd og silikater; som faste bærestoffer for granulater kommer i betraktning: f.eks brukne og fraksjonerte naturlige steinarter som kalsit, marmor, bims, sepiolit, dolomit samt syntetiske granulater av uorganiske og organiske mel, samt granulater av organisk materiale som sag-mel, kokosnøttskall, maiskolber og tobakkstengel; som ernulgiar-og/eller skumgivende middel kommer i betraktning: f.eks ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, som polyoksyetylen-fettsyre-ester, polyoksyetylen-féttalkohol-eter, f.eks alkylarylpolygly-kol-eter, alkylsulfonat, alkylsulfat, arylsulfonat samt eggehvite-hydrolysater; som dispergieringsmiddel kommer i betraktning:
f.eks lignin-sulfitavlut og metylcellulose.
Det kan i formuleringene anvendes heftemiddel som kar-boksymetylcellulose, naturlige og syntetiske pulverformige, korn-ige eller lateksformige polymerer som gummiarabikum, polyvinyl-alkohol, polyvinylacetat.
Det kan anvendes fargestoffer som uorganiske pigmenter, f. eks jernoksyd, titanoksyd, ferrocyanblå og organiske fargestoffer som alizarin-, azol-metalltalocyaninfargestoffer og spornær-ingsstoffer som salter av jern, mangan, bor, kopper, kobolt, mo-lybden og sink.
Formuleringene inneholder generelt mellom 0,1 og 95 vekt-prosent virkstoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90^»
Virkestoffene i henhold til oppfinnelsen kan forutligge i formuleringer eller i forskjelligste anvendingsformer i bland-inger med andre kjente virkestoffer som fugisider, bakterisider, insektisider, akarisider, nematisider, herbisider, beskyttelses-stoffer mot fuglespising, vektsstoffer, plantenæringsstoffer og jordstrukturforbedringsmidler.
Virkestoffene kan anvendes som slike, i form av deres formuleringer eller ved de av disse ved ytterligere fortynnelse fremstilte anvendelsesformer som bruksferdige oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen skjer på vanlig måte, f.eks ved overhelning, neddypping, sprøyting, dusjing, tåkedannelse, fordampning, injisering, slam-dannelse, forstrykning, støvdannelse, strøing, tørrbeising, fuktbeising, våtbeis"ing, slambeising eller inkrustering.
Ved behandlingen av plantedeler kan virkstoffkonsentra- . sjonen i anvendelsesformene varieres i et større område. De lig-ger generelt mellom 1 og 0,0001 vekt-fo, fortrinnsvis mellom 0,5 og 0,001$.
Ved frøbehandlingen blir generelt anvendt virkestoff-mengder fra 0,001 til 50 g pr. kilogram frø, fortrinnsvis 0,01 til 10 g.
Ved behandling av jordbunnen er virkestoffkonsentra-sjoner fra 0,00001 til 0,1 vekt-$, fortrinnsvis fra 0,0001 til 0,02$, på behandlingsstedet.
I de etterfølgende eksempler anvendes de etterstående angitte forbindelser som sammenligningssubstanser:
Eksempel A
Spirebehandlingstest/ meldugg/ protektiv
For fremstilling av en hensiktsmessig virkstofftilbe-redning opptar man 0,25 vektsdeler virkstoff i 25 vektsdeler dimetylformamid og 0,06 vektsdeler emulsjonsmiddel (alkyl-aryl-polyglykoleter) og tilsetter 975 vektsdeler vann. Konsentratet fortynner man med vann til den ønskede sluttkonsentrasjon av sprøytebadet.
For prøving av produktiv virksomhet besprøyter man unge, enbladige byggplanter av sorten Amsel med virkestofftilberedningen duggfuktig. Etter tørking bestøver man byggplantene med sporer av erysipie graminis var.hordei.
Etter 6 dagers oppholdstid til plantene ved en temperatur av 21-22°C og en luftfuktighet av 80-90$ utverderer man be-setningen til plantene med melduggspirer. Angrepsgraden blir uttrykt i prosent av angrepet til ubehandlede kontrollplanter. Derved betyr 0$ intet angrep og 100$ samme angrepsgrad som ved ubehandlede kontrollplanter. Virkstoffet er om så mer virksomt jo mindre melduggangrepet er.
Ved denne test viste f.eks følgende forbindelser en meget god virkning som er overlegen i fra teknikkens stilling kjente forbindelser(a) og (b): Forbindelser i henhold til fremstillingseksempler 1,8, 4,9,6 og 2.
Eksempel B
Byggmeldugg-test (Erysipe graminis var.hordei)/systemisk (soppartet kornspiresykdom)
Anvendelsen av virkstoffene skjer som pulverformige frø-behandlingsmidler. De blir fremstilt ved fortynnelse av virkstoffet med en blanding av like vektsdeler talkum og kiselgur til en finpulverformet blanding med ønsket virkstoffkonsentrasjon.
For frøbehandling rister man byggsæd med det fortynnede virkstoffet i en lukket glassflaske. Sæden sår man 2 cm dypt med 3 x 12 korn i blomsterkrukker i en blanding av en volumdel Fruhs-torfer enhetsjord og en volumdel kvarts-sand. Kimingen og veksten skjer under gunstige betingelser i veksthus. 7 dager etter ut-såingen, når byggplantene har utviklet deres forste blad, blir de bestøvet med friske sporer av Erysipia graminis var.hordei og-videre kultivert ved 21-22°C og 80-90$ relativ luftfuktighet og ved l6-timer belysning. I løpet av 6 dager utvikler det seg på bladene de typiske melduggspirer.
Angrepsgraden blir utsøkt i prosent av angrepet av ubehandlede kontrollplanter. Så betyr 0$ intet angrep og 100$ den samme angrepsgraden som ved ubehandlet kontroll. Virkestoffet er om så mer virksom jo mindre melduggsangrepet er.
Ved denne test viste f.eks følgende forbindelser en
meget god virkning, som er overlegen de fra teknikkens stilling kjente forbindelser (a), (b) og (c):
Forbindelser ifølge fremstillingseksempler: 1,2,8, k,5
og 6.
Eksempel C
Spirebehandlings-test/kornrust/protektiv
(bladødeleggende mykose)
For fremstilling av en hensiktsmessig virkestofftilbe-redning opptar man 0,25 vektsdeler virkestoff i 25 vektsdeler dimetylformamid og 0,06 vektsdeler emulgeringsmiddel alkylaryl-polyglykoleter og tilsetter 975 vektsdeler vann. Konsentratet fortynner man med vann til den ønskede sluttkonsentrasjon i sprøytebeholderen.
For prøvning av den protektive virksomhet inokulerer
man enbladige, unge, hveteplanter av sorten Michigan Amber med en uredosporsuspensjon av Puccina recondita i 0,l$ig vann-agar. Etter tørking av sporsuspens joner besprøyter man duggfuktig hveteplantene med virkestofftilberedningen og innstiller disse for inkubasjon for 2k timer ved omtrent 20°C og ved en 100$ig luftfuktighet i et veksthus.
Etter 10 dagers oppholdstid til plantene ved en temperatur av 20°C og en luftfuktighet av 80-90$ utvurderer man be-setningen til plantene med rustspirer. Angrepsgraden blir uttrykt i prosent av angrepet av ubehandlede kontrollplanter.
Derved betyr 0$ intet angrep og 100$ den samme angrepsgraden som ved ubehandlede kontrollplanter. Virkestoffet er om så mer virk-j o.mindre rustangrepet er .
I denne test viste f.eks følgende forbindelser en meget god virkning, som er overlegen de fra teknikkens stilling kjente forbindelser (d) og (E): Forbindelser i henhold til fremstillingseksempler 5 og 10.
Eksempel D ...
Erysipi-test (agurker)/ protektiv
Oppløsningsmiddel: 4,7 vektsdeler aceton
Emulgeringsmiddel: 0,3 vektsdeler alkyl-aryl-polyglykoleter
Vann: 95,0 vektsdeler
Man blander de for den ønskede virkstoffkonsentrasjon i sprøytevæsken. nødvendige virkstoffmengde med den angitte mengde oppløsningsmiddel og fortynner konsentratet med den angitte mengde vann som inneholder de nevnte tilsetninger.
Med sprøytevæsken besprøyter man unge agurkplanter med omtrent tre løvblad opptil dryppningsvåthet. Agurkplantene for-blir fortørkning 24 timer i veksthuset. Deretter blir de bestø-vet for inokulasjon med konidier av soppen erysipie cichoracearum. Plantene blir deretter oppstilt ved 23 til 24°C og ved en relativ luftfuktighet av ca. 75$ i veksthuset.
Etter 12 dager blir angrepet hos agurkplantene bestemt. De erholte boniturverdier blir omregnet i prosent angrep. 0$ betyr intet angrep, 100$ betyr, at plantene er fullstendig angrepet.
Ved denne test viste f.eks.følgende forbindelser en
meget god virkning som er overlegen slike fra den kjente teknikkens stilling kjente forbindelser (D): Forbindelser i henhold til fremstillingseksempler: 10.1,8 og 4.
Eksempel
157,5 g (0,44 mol) l-brom-l-(2,4-diklorfenoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon blir oppløst i 500 ml acetonitril og tilsatt dråpevis til en oppløsning av 109 g (l»6 mol) imidazol i 600 ml acetonitril. Man oppvarmer 10 timer under tilbakeløp. Deretter blir oppløsningsmidlet avdestillert i vannstrålevakuum. Residiet blir opptatt i 1000 ml metylenklorid og vasket tre ganger med hver 500 ml vann. Den organiske fase blir tørket over natriumsulfat, filtrert og inndampet i vannstrålevakuum ved avdestillering av oppløsningsmidlet. Residiet blir oppløst i 500 ml etanol, tilsatt 40 ml konsentrert saltsyre og oppløsningsmidlet blir avdestillert i vannstrålevakuum. Residiet blir forrørt i 500.ml eter, hvorved det kommer til krystallisasjon. Man erholder 66 g (39,3$ av teorien) 1- (2 , 4-diklorfenoksy) - 3 , 3-d.ime ty 1-4-fluor-1- ( imidazol-1-yl)-2-butan-on-hydrpklorid med smeltepunkt 91-H0°C.
Fremstilling av utgangsprodukter
2.44,6 g (0,88 mol) rå 1-(2,4-diklorfenoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon blir oppløst i 700 ml kloroform og ved.30°C tilsatt dråpevis med 46 ml brom slik at fortløpende avfarging skjer. Etter fullført tilsetning lar man etterrøre -30 minutter og inn-damper deretter ved avdestillering av kloroformet i vakuum. Man erholder 3^5 g (100$ av teorien) 1-brom-l-(2 , 4-dikloirf enoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon som viskos olje, som videre kan omsettes rått. Til 140 g (l mol) kaliumkarbonat og I63 g (l mol) 2,4-diklor-fenol i 1000 ml aceton tilsetter man dråpevis i kokevarme en opp-løsning av 197 g (l mol) l-brom-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon i 100 ml aceton. Man lar omrøre 20 timer under tilbakeløp, avkjø-ler og filtrerer. Filtratet blir inndampet ed avdestillering av acetonet i vannstrålevakuum. Residiet blir oppløst i 500 ml toluol, vasket med 500 ml 10$-ig natronlut og to ganger med hver 250 ml vann, tørket over natriumsulfat og inndampet ved avdestillering av toluolen i vannstrålevakuum. Man erholder 244,6.g (88$ av teorien)l-(2,4-diklorfenoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon som viskos olje, som videre kan omsettes rå. 118 g (l mol) 3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon blir opp-løst i 600 ml kloroform og deretter tilsatt med 52 ml brom, slik at fortløpende avfarging inntrer. Etter sluttført tilsetning lar man videre omrøre 30 minutter* Deretter blir inndampet ved avdestillering av oppløsningsmidlet i vakuum. Man erholder 197 g (100$ av teorien) l-brom-3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon med kokepunkt 85-90°C/l2 mm Hg-søyle, som videre kan omsettes rå.
Til den i en trehals-rørekolbe med avstigende kjøler befiritlige suspensjon av 23,2 g ('0,4 mol) tørt kaliumfluorid i 400 ml dest. tetraetylenglykol blir tilsatt dråpevis ved l60°C og 20 mbar 38,8 g (0,2 mol) 2,2-dimetyl-2-oksobutyl-metansulfo-nat i forløpet av 2 timer og etterrørt 2 ytterligere timer. Til en avstigende kondensator og i en etterkoblet kjølefelle blir det fradestillerte reaksjonsprodukt kondensert og samlet. Man erholder 20,9 g (&9$ av teorien) 3,3-dimetyl-4-fluor-2-butanon, med kokepunkt 130-134°C.
232 g (2 mol) 3,3-dimetyl-4-hydroksy-2-butanon (for fremstilling jevnfør Beilstein H 1 E III 3239, IV 4030 og Bull. Spe.Chim.France 1964, 2849) blir omsatt i 700 ml absolutt pyridin ved 0 til 5°C med 229 g (2 mol) metansulfoklorid. Etter 12 timers henstilling ved 20°C blir fortynnet med metylenklorid og utrystet med isvann. Den organiske fase blir tørket, befridd fra oppløsningsmidlet i vakuum og fraksjonert over en kolonne. Man erholder 332 g (86$ av teorien) 2,2-dimetyl-3-okso-butyl-metansulfonat med kokepunkt 106-120°C/0,12 mm Hg-søyle. Eksempel 2 44 g (0,1275 mol) l-(2,4-diklorfenoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-1-(imidazol-l-yl)-2-butanon (eksempel l) blir oppløst i 300 ml metanol og tilsatt ved 0 tii 5°C 6,3 g natriumborhydrid. Man lar etterrøre 15 timer ved værelsestemperatur, tilfører dråpevis 60 ml konsentrert saltsyre under iskjøling, omrører 10 timer ved værelsestemperatur og avdestillerer oppløsningsmidlet i vannstrålevakuum. Residiet blir opptatt i 250 ml metylenklorid, innrørt i 500 ml vanndig, mettet natriumhydrogen-karbonatoppløs-ning, metylen-kloridfasen blir avskilt, vasket tre ganger med hver 100 ml vann, den organiske fasen blir tørket over natriumsulfat og oppløsningsmidlet blir avdestillert. Den gjenværende olje. blir opptatt i 200 ml eter, tilsatt 50 ml eterisk saltsyre, og oppløsningsmidlet blir avdestillert. Man erholder 28,2 g (58$ av teorien) 1-(2,4-diklorfenoksy)-3,3-dimetyl-4-fluor-1-(imidazol-l-yl ) -2-butanol-hydroklorid med smeltepunkt 184-210°C som dia-st ere omer blanding . Eksempel 3
6l,5 g (0,18 mol) 3,3-bisfluormetyl-l-brom-1-(4-klorfe-noksy)-butan-2-on blir omrørt 4 timer med 27,2 g. (0,4 mol) imida-, zol i 500 acetonitril ved 45°C. Oppløsningsmidlet blir avdestillert i vannstrålevakuum, den gjenværende olje blir opptatt i 500 ml metylenklorid", den organiske fase blir vasket to ganger med 1000 ml vann, tørket over natriumsulfat og oppløsningsmidlet blir avdestillert. Oljen blir opptatt i aceton, tilsatt 36 g (0,1 mol) 1,5-naftalindisulfonsyre-tetrahydrat og det dannede ned-slag blir avsuget. Nedslaget (1,5-naftalindisulfonatet fra eksempel 3) blir behandlet med natriumhydrogenkarbonatoppløsning.
Man erholder 14 g (24$ av teorien) 3»3-bisfluormetyl-1-(4-klor-fenoksy)-1-(imidazol-l-yl)-butan-2-on som tykkflytende olje.
Fremstilling av utgangsproduktene
Tilsvarende eksempel 1 ved omsetning av 3 i3-bis-fluor-metyl-1-(4-klorfenoksy)-butan-2-on med brom..
Tilsvarende eksempel 1 ved omsetning av 4-klorfenol med 3»3~bisfluormetyl-l-brom-butan-2-on.
Tilsvarende eksempel 1 ved omsetning av 3>3-bisfluor-metyl-butan-2-on med brom.
I en trehalskolbe med rører, dråpetrakt og libigkjøler med kjølt forlegg blir forlagt 400 ml tetraetylenglykol og 46,4 g kaliumfluorid (0,8 mol) og opphetet til 170°C. Man anlegger til forstudsen til libigkjøleren et vannstrålevakuum (trykk ca. 20 til 30 rabar) . Deretter tilsettes dråpevis under 45 minutter 57.» 6 g
(0,2 mol) 2-acetyl-2-metyl-propan-l,3-diol-bismetansulfonat, opp-løst i 100 ml tetraetylenglykol. Det dannede 3,3-bisfluormetyl-butan-2-on blir avdestillert under reaksjonen i det kjølte for-legget. Etter den dråpevise tilsetningen blir ytterligere destil-. lert ennå 1 time ved 175°C.
Det oppfangede destillatet blir deretter redestiilert.
Man erholder lh g (ca. 51,5$ av teorien) 3>3-bisfluor-metyl-butan
- 2-on med smeltepunkt 43-46°C/l2 mm Hg-søyle. 66 g (0,5 mol) 3-oksa-2,2-bis-(hydroksymetyl)-butan (for fremstilling jevnfør Beilstein H 1, E III 3306, IV 4132 og J.Chem.Soc, London, 19 32, 267l) blir oppløst i 300 ral 1,2-di-kloretan, 114,5 g (l mol) metansulfonsyreklorid tilsettes dråpevis og ved 0 til 5°C tilsettes dråpevis 158 g (2 mol) pyridin.
Man lar etterrøre 15 timer ved værelsestemperatur og gir deretter ansatsen på 600 ml isvann og 100 ml konsentrert saltsyre. Derved utfeller et fast stoff som blir avsuget. Den vanndige fase blir ekstrahert med 1000 ml metylenklorid; i metylenkloridfasen blir faststoffet oppløst, den organiske fase blir tørket over natriumsulfat, oppløsningsmidlet blir avdestillert i vannstrålevakuum og residiet blir suspendert i 200 ml eter. Residiet blir avsuget og vasket med 100 ml eter.
Man erholder 100 g (ca. 70$ av teorien) 2-acetyr-2- metyl-propan-.l, 3-d.ioi-bis-metansulf onat med smeltepunkt 105 til 108°C.
På tilsvarende måte erholdes de etterfølgende eksempler med.den generelle formel:

Claims (3)

1. Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater med fungiside egenskaper og med den generelle formel
i hvilke B står for ketogruppen eller CIl(OH)- gruppering X står for hydrogen eller fluor, Z står for halogen, alkyl, nitro, cyano, alkoksykarbonyl eller eventuelt substituert fenyl og n står for 0, 1, 2 eller 3, samt deres syrer- eller metallsalt-addukter.
2. Fungisidmiddel, karakteris ei- t ved et inn-hold av minst et fluorert 1-imidazolyl-butan-derivat med formel I.
3. Anvendelse av fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater med formel I for bekjempelse av sopper.
NO801242A 1979-05-10 1980-04-29 Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicid NO801242L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792918893 DE2918893A1 (de) 1979-05-10 1979-05-10 Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO801242L true NO801242L (no) 1980-11-11

Family

ID=6070426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO801242A NO801242L (no) 1979-05-10 1980-04-29 Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicid

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4419361A (no)
EP (1) EP0019134B1 (no)
JP (1) JPS55153771A (no)
AR (1) AR225632A1 (no)
AT (1) ATE1383T1 (no)
AU (1) AU535156B2 (no)
BR (1) BR8002871A (no)
CA (1) CA1150281A (no)
CS (1) CS212714B2 (no)
DD (1) DD150536A5 (no)
DE (2) DE2918893A1 (no)
DK (1) DK205480A (no)
EG (1) EG14216A (no)
ES (1) ES491342A0 (no)
FI (1) FI801493A (no)
GR (1) GR68002B (no)
HU (1) HU185887B (no)
IL (1) IL60017A (no)
NO (1) NO801242L (no)
NZ (1) NZ193640A (no)
PL (1) PL121262B1 (no)
PT (1) PT71183A (no)
ZA (1) ZA802775B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2938575A1 (de) 1979-09-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acylierte imidazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3033592A1 (de) * 1980-09-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluorierte 1-azolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
DE2325156A1 (de) * 1973-05-18 1974-12-05 Bayer Ag Fungizide und mikrobizide mittel
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2632602A1 (de) 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2632601A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
DE2811916A1 (de) * 1978-03-18 1979-09-27 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2842137A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag Halogenierte 1-azolyl-1-fluorphenoxy- butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
FI801493A (fi) 1980-11-11
HU185887B (en) 1985-04-28
EP0019134B1 (de) 1982-07-28
ES8200095A1 (es) 1980-12-01
PL121262B1 (en) 1982-04-30
EP0019134A1 (de) 1980-11-26
DK205480A (da) 1980-11-11
CA1150281A (en) 1983-07-19
CS212714B2 (en) 1982-03-26
PT71183A (en) 1980-06-01
BR8002871A (pt) 1980-12-23
DE2918893A1 (de) 1980-11-20
DE3060695D1 (en) 1982-09-16
GR68002B (no) 1981-10-26
DD150536A5 (de) 1981-09-09
JPS55153771A (en) 1980-11-29
ES491342A0 (es) 1980-12-01
IL60017A0 (en) 1980-07-31
IL60017A (en) 1983-10-31
ATE1383T1 (de) 1982-08-15
US4419361A (en) 1983-12-06
ZA802775B (en) 1981-06-24
PL224128A1 (no) 1981-02-13
AU5815780A (en) 1980-11-13
NZ193640A (en) 1982-02-23
AU535156B2 (en) 1984-03-08
AR225632A1 (es) 1982-04-15
EG14216A (en) 1983-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO791112L (no) Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider
NO802616L (no) Acylerte triazolyl-gamma-fluorpinakolyl-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicider
NO801243L (no) Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater og deres anvendelse som fungicider.
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
CA1153765A (en) Combating fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
US4427673A (en) Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
EP0002678B1 (de) Azolylalkyl-pyridinyl-äther, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
NO792970L (no) Halogenerte 1-azolyl-1-fluorfenoksy-butan-derivater, samt deres anvendelse som fungizider
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
NO801242L (no) Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicid
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
US4385061A (en) Combating fungi with imidazolyl-vinyl ketones and carbinols
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4380545A (en) Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols
US4610996A (en) Fungicidal phenoxytriazolyl ketones and carbinols
US4514409A (en) Combating fungi with novel 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethylpent-1-en-4-ones and -ols
US4659723A (en) Substituted azolylalkyl pyridinyl ethers
US4629732A (en) Fungicidally active 3-substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-ones and -ols
NO802174L (no) Imidazolyl-enoletere, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicider
JPH0147468B2 (no)