CS212714B2 - Fungicide and process for preparing effective substances - Google Patents

Fungicide and process for preparing effective substances Download PDF

Info

Publication number
CS212714B2
CS212714B2 CS803254A CS325480A CS212714B2 CS 212714 B2 CS212714 B2 CS 212714B2 CS 803254 A CS803254 A CS 803254A CS 325480 A CS325480 A CS 325480A CS 212714 B2 CS212714 B2 CS 212714B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
formula
plants
compounds
active
Prior art date
Application number
CS803254A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl H Buechel
Joerg Stetter
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Hans Scheinpflug
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS212714B2 publication Critical patent/CS212714B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/167—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká nových fluorovaných derivátů l-imidazolylbutanii, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že chlorované a brómované deriváty 1-imidazolylbutanu mají dobré fungicidní vlastnosti (viz DOS 26 32 602).
Účinek těchto sloučenin, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není však vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové fluorované deriváty 1-imidazolylbutanu obecného vzorce
... '.·55?'’·· Г ' ''
ve kterém
В znamená ketoskupinu nebo seskupení (CH(OH)L,
X představuje atom vodíku nebo fluoru,
Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s nejvýše 4 atomy uhlíku, nitroskupi nu, kyanoskupínu, alkoxykarbonylovou skupinu s nejvýše 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem a n je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, jakož i jejich adukty s kyselinami a solemi kovů.
Ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž В znamená seskupení CH(OH)-, obsahují dva asymetrické atomy uhlíku a mohou se proto vyskytovat v obou isomerních formách (threo- a erythro-forma), které mohou při jejich přípravě rezultovat v rozdílných vzájemných poměrech. V obou těchto případech se příslušné sloučeniny vyskytují jako optické isomery. Všechny isomery spadají do rozsahu vynálezu.
Dále bylo zjištěno, že fluorované deriváty 1-imidazolylbutanu shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se halogenetherketony obecného vzorce II
CHF
I í
O-CH-CO-C-CH.
I 1 ύ
Hal СН/
Í//J ve kterém
X, Z a n mají shora uvedený význam a
Hal představuje halogen, s výhodou chlor nebo brom, nechají reagovat s imidazolem v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě získané ketoderiváty o sobě známým způsobem podrobí redukci.
Na takto získané sloučeniny obecného vzorce I je možno popřípadě adovat kyselinu nebo sůl kovu.
Nové fluorované deriváty 1-imidazolylbutanu mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují značně vyšší účinek než z dosavadního stavu techniky známé chlorované a brómované deriváty 1-imidazolylbutanu, které představují z chemického hlediska a z hlediska účinku úzce příbuzné sloučeniny. Látky podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Nejvýhodnější jsou ty fluorované deriváty 1-imidazolylbutanu obecného vzorce I, v nichž Z znamená fluor, chlor, brom, jod, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo chlorfenylovou skupinu a n, В а X mají význam uvedený v definici předmětu vynálezu.
Použijí-li se jako výchozí látky například 1-brom-l- (4-chlorfenoxy) -3,3-dimethyl-4-fluorbutan-2-on a imidazol, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
Použijí-li se jako výchozí látky l-(4-chlorfenoxy) -3,3-dlmethyl-4-f luor-1- (1-lmidazolyl)butan-2-on a natriumborohyd rid, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem:
Halogenetherketony, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány shora uvedeným vzorcem II. V tomto obecném vzorci představují symboly X, Z a n s výhodou tytéž zbytky, které již byly pro tyto symboly jmenovány jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
Halogenetherketony obecného vzorce II nejsou dosud známé, lze je však získat o sobě známým způsobem (viz například DOS
č. 26 32 603), a to například tak, že se známé fenoly obecného vzorce III
ve kterém
Z a n mají shora uvedený význam, ne21 2 714 chají reagovat s halogenketonem obecného vzorce IV
CH2F
Hal’—CH2—CO—C—CH3 CH2X (IV)
ve kterém
X má shora uvedený význam a
Hal’ představuje chlor nebo brom.
Dosud zbývající aktivní vodíkový atom se pak obvyklým způsobem vymění za halogen (viz rovněž příklady provedení}.
• Halogenketony obecného vzorce - IV ne- jsou dosud rovněž známé, lze je však získat obecně známým způsobem tak, že se fluorované deriváty 3,3-dimethylbutan-2- * -onu obecného vzorce V
CH2F
OH,—co—c—CH3 (V),
CH2X ve kterém
X má shora uvedený význam, nechají reagovat s chlorem nebo s bromem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například etheru nebo chlorovaného uhlovodíku, při teplotě místnosti (viz rovněž příklady provedení] nebo s obvyklými chloračními činidly, jako se sulfurylchloridem, při teplotě 20 až 60 °C.
Fluorované. - . deriváty 3,3-dimethylbutan-2-onu -. shora uvedeného obecného vzorce V nejsou .. rovněž dosud známé. Tyto sloučeniny sé připraví tak, . že se estery sulfonových kyselin, obecného vzorce VI e CH2—O—SO2—R
CH3—CO—C—CH3 ' (V)}, , CH2Y ve kterém
R znamená alkylovou skupinu s 1 až - 4 atomy - - uhlíku, zejména skupinu methylovou, nebo arylovou- skupinu se - 6 až 12 atomy -.. uhlíku, zejména . skupinu fenylovou nebo tolylovou - a
Y - - představuje atom vodíku nebo skupinu - —O—SO2—R, nechají reagovat - s - fluoridy.. kovů, například s fluoridem sodným nebo - '.draselným, v přítomnosti polárního organického rozpouštědla, jako di-, tri-, nebo tetraethylenglykolu, při teplotě mezi 80 a 250 - °C (viz rovněž příklady provedení). - ·.
. Estery sulfonových kyselin shora uvedeného obecného vzorce Vl jsou částečně známé [viz J. Org. Chem. 35, 2391 (1970)]. Dosud neznámé sloučeniny tohoto typu je možno připravit podle postupů známých z literatury z odpovídajících hydroxybutanonů a sulfochloridů - v - přítomnosti bází (viz například Houben—Weyl, Methoden - der Org. Chemie, sv. IX, str. 388 a 663, jakož i údaje uvedené v příkladech provedení).
Jako ředidla pro - práci způsobem podle vynálezu přicházejí v- úvahu - inertní - organická rozpouštědla, k nimž náležejí - s výhodou ketony, jako diethylketon a zejména aceton a methylethylketon, nitrily, - jako propionitril a zejména - acetonitril, alkoholy, jako ethanol nebo - isopropanol, ethery, jako tetrahydrofuran - nebo dioxan, benzen, toluen, formamidy, jako zejména dimethylformamid, a halogenované uhlovodíky.
Reakce podle vynálezu se provádí v přítomnosti činidla - vázajícího kyselinu. K -danému účelu je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo - organické akceptory kyseliny, jako - uhličitany alkalických kovů, například - uhličitan sodný, - uhličitan draselný a hydrogenuhličitan sodný, nebo jako terciární alkylaminy, - cykloalkylaminy či aralkylaminy, například - triethylamin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin, dicyklohexylamin, Ν,Ν-dimethylbenzylamin, a dále pyridin a diazabicyklooktan.
K shora uvedenému účelu se -s . . výhodou používá příslušný . . nadbytek výchozího . . imidazolu.
Reakční - teploty - při práci - způsobem podle vynálezu - se mohou pohybovat v - širokých mezích. - Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a - - 150 - °C, výhodně při teplotě 60 až 120 °C. V -. přítomnosti rozpouštědla - se účelně pracuje za varu tohoto rozpouštědla.
Při práci způsobem - podle vynálezu se - na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II s výhodou používají - 2 mol imidazolu a 1 až 2 mol - činidla - vázajícího - - „kyselinu. K - izolaci sloučenin - obecného vzorce - - I se - oddestiluje rozpouštědlo, zbytek -se vyjme - organickým rozpouštědlem - a roztok se promyje vodou. Organická - fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se - oddestiluje ve vakuu. Odparek se čistí - destilací, popřípadě překrystalováním nebo převedením na sůl - . a - překrystalováním.
Redukce podle vynálezu se - uskutečňuje obvyklým- způsobem, například reakcí s komplexními hydridy, popřípadě - v přítomnosti ředidla, nebo reakcí s isopropoxidem hlinitým v přítomnosti ředidla.
Pracuje-li se - s komplexními - hydridy, přicházejí jako ředidla pro tuto reakci podle vynálezu v úvahu polární organická rozpouštědla, k nimž náležejí s - výhodou alkoholy, jako methanol, - ethanol, butanol - či isopropanol, a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran. Reakce se obecně provádí při - teplotě 0 - až 30 °C, s výhodou 0 až 20 °C. Při této reakci se na 1 mol ke212714 tonu obecného vzorce I používá zhruba 1 mol komplexního hydridu, jako natriumborohydridu nebo lithiumalanátu. К izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se zbytek vyjme zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, pak se zalkalizuje a extrahuje se organickým rozpouštědlem. Další zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
Pracuje-li se za použití isopropoxidu hlinitého, přicházejí jako ředidla pro tuto reakci podle vynálezu v úvahu s výhodou alkoholy, jako isopropanol, nebo inertní uhlovodíky, jako benzen. I v tomto případě se mohou reakční teploty pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 120 °C, s výhodou při teplotě 50 až 100 °C. Při této reakci se na 1 mol ketonu obecného vzorce I používá zhruba 0,3 až 2 mol isopropoxidu hlinitého. К izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se nadbytek rozpouštědla odpaří ve vakuu a vzniklé hlinité sloučeniny se rozloží zředěnou kyselinou sírovou nebo louhem sodným. Další zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
К přípravě adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky snášitelné kyseliny, к nimž náležejí výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová a kyselina 1,5-naftalendisulfonová.
Soli sloučenin obecného vzorce I je možno připravovat jednoduchým způsobem za použití obvyklých metod přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem nebo překrystalováním.
К přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů přicházejí s výhodou v úvahu soli kovy II. až IV. hlavní skupiny а I. а II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, z nichž je možno jako příklady jmenovat měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl. Jako anionty solí přicházejí v úvahu anionty odvozené od fyziologicky snášitelných kyselin, к nimž náležejí s výhodou halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.
Komplexy sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů je možno připravovat jednoduchým běžným způsobem, například roz puštěním soli kovu v alkoholu, například v ethanolu, a přidáním roztoku ke sloučenině obecného vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Účinné látky podle vynálezu vykazuj silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat к potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky je možno upotřebit jako prostředky к ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin nasazují к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.
Protože rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích, potřebných pro potírání houbových chorob rostlin, dobře snášejí, lze tyto látky používat к ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i к ošetřování půdy.
Jako činidla к ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat к boji proti padlí Erysiphe cichoracearum, jakož i proti chorobám obilovin, jako proti padlí travnímu (Erysiphe graminis), rzi Puccinia recondita a padlí Erysiphe graminis var. hordei. Výhodné je, že účinné látky podle vynálezu vykazují nejen protektivní účinek, ale že působí i systemicky, což umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinných látek do nadzemních částí rostlin prostřednictvím půdy a kořenového systému, nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyk212714 lohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu například přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu například drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.
Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neiónogenní a anionlcké emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, púlyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arýlsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, napří klad kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, zaplavováním, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra či v suspenzi, nebo inkrustací.
Při ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou koncentrace účinných láték v aplikačních formách pohybovat v širokých mezích. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. °/o.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
К ošetření půdy je zapotřebí použít účihné látky v koncentracích 0,00001 až СЦ hmot. %, s výhodou 0,0001 až 0,02 °/o, a to v závislosti na žádaném druhu účinku.
V níže uvedených příkladech se jako srovnávací látky používají následující sloučeniny:
<Е)
но ск
I I а O-CH-CH~C-CH,Ct I I
Příklad А
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru, a přidá se 975 hmotnostních dílů vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu nastříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 dC a 80 a, 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v postřiku a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka A protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
Účinná látka Koncentrace účinné Napadení v % napadení (příklad číslo) látky v postřiku neošetřených kontrolních (hmot. %)' rostlin
CH, I 3
0,00025
50,0 (známá)
Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
Účinná látka (příklad číslo)
Koncentrace účinné látky v postřiku (hmot. %')
(známá)
(1)
0,00025
0,00025
0,00025
0,0025
0,0025
100
21,3
8,8
0,0
13 212714 14
Účinná · látka (příklad číslo) . Koncentrace účinné látky v postřiku (hmot. %') Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
B f °CH ~C0'C' CHíF Лк сн. <e> L x Н1Л 0,0025 0,0
μ° Ct-^CD- O-CH- CH-C„ A - 1---N X HCl· 0,0025 12,5
Příklad B
Test systemického účinku na padlí (Erysiphe graminis var. hordei) — houbová choroba výhonků obilí
Účinná látka se používá ve formě práškového mořidia osiva. Toto mořidio se připraví tak, že se příslušná účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemně práškovou směs obsahující účinnou látku v žádané koncentraci.
Ječmenné osivo se ošetří protřepáním s připraveným mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak zašije (3 x 12 zrn) 2 cm hluboko do květináči obsahujících směs · jednoho objemového dílu standardní rašelinné půdy a 1 objemového dílu křemenného písku. Klíčení a vzcházení rostlin se uskutečňuje· za příznivých · podmínek ve skleníku. 7 dnů po zasetí, kdy rostliny ječmene rozvinou svůj první list, popráší se čerstvými sporami houby Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují . při teplotě 21 až . 22 °C a 80 až 90% relativní vlhkosti vzduchu při šestnáctihodinovém osvětlování denně. Během 6 dnů se na listech rostlin vytvoří typické skvrny . padlí.
Stupeň · napadení se vyjadřuje v · procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 %. znamená žádné napadení a . 100 ·% stejné napadení . jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím účinnější, čím nižší je rozsah choroby.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v mořidle, spotřeby mořidla a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka B
Test systemického účinku na padlí (Ery-siphe graminis var. hordei) — houbová
choroba výhonků obilí
Účinná látka Koncentrace Spotřeba Napadení · v %
(příklad číslo) účinné látky mořidla napadení neo-
v mořidle (g/kg · osiva) šetřených kon-
(hmot. %j trolních rostlin
CA) (známá)
СНЪ CO-C-CKCt
I 2 %
100
Účinná látka Koncentrace Spotřeba Napadení v %
(příklad číslo) účinné látky mořidla napadení neo-
v mořidle (g/kg osiva) šetrených kon-
(hmot. %) trolních rostlin
(známá)
(známá)
X HCt
100
100
0,0 io 21,3
0,0
12,5
Účinná látka (příklad číslo)
Koncentrace účinné látky v mořidle (hmot. %)
Spotřeba mořidla (g/kg osiva)
Napadení v % napadení neo· šetřených kontrolních rostlin
0,0
0,0
PHklád · c
Test na řež Puccinla ' recondita — (mykóza ničící .' -listy) ' — ošetření výhonků rostlin — — (protektivní účinek)
K přípravě vhodného ·' účinného prostředku se . 0,25 · hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 -dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá · se 975 hmotnostních dílů · vody. Koncentrát se zředí vodou na Žádanou konečnou koncentraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mladé rostliny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospór rzi Puccinia recondita v 0,1% vodném agaru. Po oschnutí suspenze sper se rostliny postříkají až do zvlhčení účinným přípravkem a za účelem inkubace se umístí do skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 OC a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 10 dnech pěstování rostlin při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 proč, se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v ·% napadení neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená 0 % žádné napadení a 100 % stejný stupeň napadení. jako u · neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je ' . o to účinnější, oč nižší je napadení rzí.
Účinné látky, koncentrace · účinných látek v mořidle, spotřeby mořidla a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka С
Test na rez Puccinia recondita — ošetření výhonků rostlin (protektivní účinek)
Účinná látka (příklad číslo)
Koncentrace účinné látky v postřiku (hmot. %)
Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
0,025
40,0 (známá)
HO
O-CH-CH
ch3
-C-CH,Ct i £
CH3
0,025
60,0
0,025
3,8
HO CH.
I I 5
O-CH-CW-C-CW.F
0,025
12,5
Příklad D
Test na padlí (Erysiphd)7 protektivní účinek (okurky)
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení postříkají mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rostliny se nechají 24 hodiny oschnout ve skleníku, načež se inokulují poprášením konldiemi houby Eryslphe cichoracearum (padlí). Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 áž 24 °C a cca 75% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v mořidle, spotřeby mořidla a dosažené výsledky jsou uvedeny v následujíící tabulce.
Tabulk a D
Test na padlí (Erysiphe) — protektivní účinek (okurky) 4
Účinná látka Napadení v % při (příklad číslo) koncentraci účinné látky 0,00025 % ---------------------------------------------------------a---------------------------------------------------------------------------
(známá)
HO
CHb
Cl CH5
Ct-Ó5S- °~CH~C0~(f~CHíF Ж
X HCt (1)
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,00025 %
Účinná látka (příklad číslo)
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava výchozích látek
O fW сн-C-c-CHf ·Ηα
157,5 g (0,44 mol) l-brom-l-(2,4-dichlorfenoxy)-3,3-dimethyl-4-fluor-2-butanolu se rozpustí v 500 ml acetonitrilu a roztok se přikape k roztoku 109 g (1,6 mol) imidazolu v 600 ml acetonitrilu. Reakční směs se 10 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se vyjme 1000 ml methylenchloridu a roztok se promyje třikrát vždy 500 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se a zbaví se rozpouštědla oddestiiováním ve vakuu vodní vývěvy. Odparek se rozpustí v 500 mi ethanolu, k roztoku se přidá 40 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Zbytek se přivede ke krystalizaci triturací s 500 ml etheru. Získá se 66 g (39,3 % teorie) 1-(2,4-dichlorfenoxy)-3,3-dimethyl-4-nuor-l-(l-imidazolyl)-2-butanon-hydrochloridu o teplotě tání 91 až· 110 stupňů Celsia.
244,6 g (0,88 mol) chloгfenoxy)-3,3-dimethyi-4-flurr-2-butanrnu se rozpustí v 700 ml chloroformu a k roztoku se při teplotě 30 °C přikape 46 ml bromu takovou rychlostí, aby neustále docházelo k odbarvování. Po skončeném přidávání se směs ještě 30 minut míchá, načež se chloroform oddestiluje ve vakuu. Získá se 315 g (100 % teorie) l-brom-l^-(ž!,4-dichlorfenoxý)-3,3-dimethyl-4-fluor-2-butanonu ve formě viskózního oleje, který je možno v surovém stavu podrobit další reakci.
surového l-(2,4-di0 CH 11 1 „ -CHrC- c- CHF * i í cn3
? K 140 g (1 mol) uhličitanu draselného a ,163 g (1 mol) 2,4-dicblorfenolu v 1000 ml .acetonu se za varu přikape roztok 197 g (1 mol) l-brom-3,3-dimethyl-4-fluor-2-butanonu ve 100 ml acetonu. Reakční směs se 20 hodin míchá za varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí a zfiltruje se. Z filtrátu se oddestiluje aceton ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se rozpuství v 500 ml toluenu, roztok se promyje 500 ml 10% louhu sodného a dvakrát vždy 250 ml vody, vysuší ' - se síranem sodným - a toluen se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 244,6 gramu (88 % teorie) l-(2,4-dichlorfenoxy)-3,3^<^ii^(^t^]hyl-^^-^fll^(^i’-2--^i^1^ianonu ve formě velmi viskózního oleje, který je možno v surovém stavu podrobit další reakci.
O CH3
Br—CHz— C—C—CHžF
I ch3
118 g (1 mol) 3,3-dimethyl-4-fluor-2-butanonu se rozpustí v 600 - ml chloroformu a k roztoku se přikape 52 ml bromu takovou rychlostí, aby neustále docházelo k odbarvování. Po skončeném přidávání se směs ještě 30. minut míchá, načež se rozpouštědlo odpaří ve vakuu. Získá se 197 g (100 proč, teorie) l-brom-3,3-dimethyl-4-fluor-2butanonu o teplotě varu 85 až 90 °C/1,6 kPa. Produkt je možno podrobit další reakci v surovém stavu.
CH3 I
CH3-CO—C—CH2F
CH3
K suspenzi 23,2 g (0,4 mol) suchého fluoridu draselného ve 400 ml destilovaného tetraethylenglykolu, předložené v tříhrdlé baňce opatřené ' míchadlem a ' sestupným chladičem, - se . při teplotě - 160 °C a za tlaku 2,0 kPa během 2 . hodin přikape 38,8 g (0,2 mol) . 2,2-dimethyl-2-oxobutyl-methansulfonátu a výsledná směs se ještě 2 hodiny míchá. Reakční produkt destilující - ze směsi se kondenzuje a jímá v předloze chlazení na nízkou teplotu, napojené na sestupný chladldč. - Získá se 20,9 g (89 % teorie)
3,3-dimethyll4-fluor-2-butanonu o teplotě . varu 130 až 134 °C.
CH3
I
CH3—CO—C—CH2—O—SO2—CH3
CH3
232 g (2 mol) 3,3-dimethyl-4-hydroxy-2-butanonu (příprava viz Beilstein . H1 E III 3239, IV 4030 . a Bull. Soc. Chim. France 1964, 2849) se v . 700 ml absolutního pyridinu při teplotě 0 až 5 °C nechá - reagovat s 229 - g (2 . mol) methansulfonylchloridu. - -Po dvanáctihodinovém stání . při teplotě - 20 -°C se - reakční směs zředí methylenchloridem a vytřepe - se ledově chladnou vodou. Organická fáze se vysuší, ve vakuu se zbaví rozpouštědla a frakčně se destiluje přes kolonu. Získá se 332 g (86 % teorie) 2,2-dimethyl-3-oxobutyllmeehansuHonátu o teplotě varu 106 až 120 °C/16 Pa.
g (0,1275 mol) l-(2,4-dichlorfenoxy)-3,3-dimethyl-4-f luor-1- (1-imidazolyl) -2-butanonu (viz příklad 1) se rozpustí ve 300 ml methanolu a k roztoku se při teplotě 0 až 5 °C přidá 6,3 g natriumborohydridu. Reakční směs se 15 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se k ní za chlazení ledem přikape 60 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, výsledná směs se 10 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Zbytek se vyjme 250 ml - -methylenchloridu, roztok se rozmíchá s 500 ml nasyceného vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, methylenchloridové fáze se oddělí, promyje se - třikrát vždy 100 ml vody, organická fáze - se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Olejovitý zbytek se vyjme 200 ml etheru, k roztoku se přidá 50 ml etherického chlorovodíku a rozpouštědlo se oddestiluje. Získá se 28,2 g (58 % teorie) l-(2,4-dichlorfenoxy) -3,3-dimethyl-4-f luor-1- (1-imidazolyl) -2-butanol-hydrochloridu o teplotě tání 184 až - 210 °C. Produkt rezultuje ve formě směsi diastereomerů.
Příklad 3
O CHF II i «· C-C-CH* <
I 3 CHf *
61,5 g (0,18 mol) 3,3-bis [f fuormetliy l)-l-brom-l-^-chlorfenoxy^utan^-onu se spolu s 27,2 g (0,4 mol) imidazolu v 500 ml acetonitrilu 4 hodiny míchá při teplotě 45 stupňů Celsia. Rozpouštědlo se- oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy, olejovitý zbytek se vyjme 500 ml methylenchloridu, organická fáze se promyje dvakrát vždy 1000 ml vody, - vysuší - se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Olejovitý zbytek se vyjme acetonem, k roztoku se přidá 36 g (0,1 mol) tetrahydrátu 1,5-naí:talendisulfonové kyseliny a vyloučená sraženina se odsaje. Na tuto sraženinu, tvořenou 1,5-naftalendisulfonátem, produktu uvedeného v zá212714 hlaví příkladu 3, se působí roztokem hydrogenuhličitanu sodného, čímž se získá 14 gramů (24 °/o teorie) 3,3-bls (fluormethyl)-1- (4-chlorfenoxy )-1-( l-imidazolyl^butan-2-onu ve formě viskózního oleje.
Příprava výchozích látek
O CHF а-(Сю-о-сн-с-с-снь
Br CHf
Shora uvedená sloučenina se připraví analogickým postupem jako v příkladu 1 reakcí 3,3-bls (f luormethy 1) -1- (4-chlorfenoxy) butan-2-onu s bromem.
Shora uvedená sloučenina se připraví analogickým postupem jako v příkladu 1 reakcí 4-chlorfenolu s 3,3-bls (fluormethyl)-l-brombutan-2-onem.
CH2F
I
BrCH2-CO-C-CH3 ch2f
Shora uvedená sloučenina se připraví analogickým postupem jako v příkladu 1 reakcí 3,3-bis (fluormethyl)butan-2-onu s bromem.
ch2f
CH3—CO—C—CH3 ch2f
Do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a Liebigovým chladičem s chlazenou předlohou se předloží 400 ml tetraethylenglykolu a 46,4 g (0,8 mol) fluoridu draselného, a směs se zahřeje na 170 °C. Výstup Líebigova chladiče se spojí s vodní vývěvou (tlak cca 2,0 až 3,0 kPa) a do baňky se během 45 minut příkape 57,6 gramu (0,2 mol) 2-acetyl-2-methylpropan-1,3-diol-bismethansulfonátu, rozpuštěného ve 100 ml tetraethylenglykolu. Vznikající
3,3-bis (f luormethy l)butan-2-on se během reakce oddestilovává a shromažďuje v chlazené předloze. Po skončeném přikapávání se v destilaci při teplotě 175 °C pokračuje ještě 1 hodinu.
Odebraný destilát se podrobí nové destilaci, čímž se získá 14 g (cca 51,5 '% teorie)
3,3-bis (fluormethyl)butan-2-onu o teplotě varu 43 až 46 °C/1,6 kPa.
CH2—O—SO2—CH3
CH3—CO—C—CH3
CH2—O—SO2—CH3 g (0,5 mol) 3-oxa-2,2-bis(hydroxymethyl)butanu (příprava viz Beilstein Hl, E III 3306, IV, 4132 a J. Chem. Soc., London, 1932, 2671) se rozpustí ve 300 ml 1,3-dichlorethanu, к roztoku se přikape 114,5 g (1 mol’}/ chloridu methansulfonové kyseliny а к směsi se při teplotě 0 až 5 °C přikape 158 g (2 mol) pyridinu. Reakční směs se ještě 15 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se vylije do směsi 600 ml vody s ledem a 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, přičemž se vysráží pevný materiál, který se odsaje. Vodná fáze se extrahuje 1000 ml methylenchloridu, v methylenchloridové vrstvě se rozpustí pevný materiál, organická fáze se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se suspenduje ve 200 ml etheru. Pevný produkt se odsaje a promyje se 100 ml etheru.
Získá se 100 g (cca 70 % teorie) 2-acetyl-2-methylpropan-l,3-diol-bismethansulfonátu o teplotě tání 105 až 108 °C.
Analogickým způsobem se připraví i sloučeniny v dalších příkladech, shrnutých do následujícího přehledu:
CHf сч-в -с- сн3 zn /N СН,Х h η д (I)
Příklad číslo z„ В X Teplota tání (°C)
4 4-C1 CO H olej
5 4-C1 CO H 260—265 (. 1/2 NDS)
6 4-Br CO H 142 (. HC1)
7 CO F olej
8 4-C1 CO F 250 (. 1/2 NDS)
9 4-F CO F 245—250 (. 1/2 ŇDS)
10 4-C1 CH(OH) H 148—152
11 4-Br CH(OH) H 160—162
12 CH(OH) F 151
13 4-C1 CH(OH) F 137
14 2-C1 co F 206—210 (. 1/2 NDS)
15 2,3-Cl2 co F 198—202 (. 1/2 NDS)
16 2-C1, 4-CH3 co F 204 (. 1/2 NDS)
17 2,4-Cl2 CH(OH) F 106—109 (A-forma)
18 2-C1 CH(OH) F 110—119 (A-forma)
19 CO H 87—106
20 CH(OH) H 120—122
21 4-F CH(OH) F 98-112
22 2,4-Cla co F 124
23 4-Br co F 260 {. 1/2 NDS)
24 4 —Ct- co F olej
25 3-Cl co F olej
26 4-Br CH(OH) F 161—163
27 4-C1, 2-CH3 CH(OH) F 108—115
28 4-COOC2H5 co F 243—254 (. 1/2 NDS)
29 CH(OH)' F 151—165
30 3-Cl CH(OH) F 239—243 (. 1/2 NDS)
31 4-CH3 CH(OH) F 143—147
32 4-NO2 CH(OH) F 168—173
33 4-CH3 co F 260 (. 1/2 NDS)
34 4-NO2 co F >260 (. 1/2 NDSJ)
35 4-COOCH3 co F 250—252 (. 1/2 NDS)
36 2-F co H 135 (. HC1)
37 — co H 153 (. HC1)
38 fe •— CH(OH) H 137
39 2-^0) CO F 223-225 (. 1/2 NDS)
40 4-CN co F 256 (. 1/2 NDS)
Příklad číslo Zn B X Teplota tání (°C)
41 CH(OH) F 97—107
42 4-COOCH3 CH(OH) F 135—147
43 3-Br CO F 245 (. 1/2 NDS]
44 4-COOC2H5 CH(OH) F 123—127
45 4-CN CH(OH) F 107—117
46 3,4-Cl2 CO H 156—160 (rozklad)1 (. HClj
47 2-NO2 CH(OH) F 203—210 (. 1/2 NDS]
48 2-Br CH(OH) F 116—120
49 4-1 CH(OH) F 176—180
50 3-Br CH(OH) F 117—122
51 2-NO2 CO F 230 (. 1/2 NDS)
52 2-Br CO F 212—215 (. 1/2 NDS)
53 4-1 CO F 255 (. 1/2 NDS)
54 3,4-Cl2 CH(OH) H 203
Legenda:
NDS = 1,5-naftalendisulfonová kyselina
A-forma = jeden z obou možných geometrických isomerů

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující setím, že jako účinnou látkou obsahuje nejméně jeden fluorovaný derivát 1-ímidazolylbutanu obecného vzorce I
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se halogenetherketony obecného vzorce II
CHf (š3)-0-a-CO-C-CH3 n Hal CHZX (II) ve kterém ve kterém
B znamená ketoskupinu nebo seskupení CH(OH)-,
X představuje atom vodíku nebo fluoru,
Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s nejvýše 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skuplnu s nejvýše 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem a n je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, nebo . jeho adukt s kyselinou či solí kovu.
X, Z a n mají shora uvedený význam a
Hal představuje halogen, s výhodou chlor nebo brom, nechají reagovat - s imidazolem v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla při teplotě 20 až 150' °C, načež se popřípadě získané ketoderiváty podrobí redukci, a na takto získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě aduje kyselina nebo sůl kovu.
CS803254A 1979-05-10 1980-05-08 Fungicide and process for preparing effective substances CS212714B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792918893 DE2918893A1 (de) 1979-05-10 1979-05-10 Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212714B2 true CS212714B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6070426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803254A CS212714B2 (en) 1979-05-10 1980-05-08 Fungicide and process for preparing effective substances

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4419361A (cs)
EP (1) EP0019134B1 (cs)
JP (1) JPS55153771A (cs)
AR (1) AR225632A1 (cs)
AT (1) ATE1383T1 (cs)
AU (1) AU535156B2 (cs)
BR (1) BR8002871A (cs)
CA (1) CA1150281A (cs)
CS (1) CS212714B2 (cs)
DD (1) DD150536A5 (cs)
DE (2) DE2918893A1 (cs)
DK (1) DK205480A (cs)
EG (1) EG14216A (cs)
ES (1) ES491342A0 (cs)
FI (1) FI801493A (cs)
GR (1) GR68002B (cs)
HU (1) HU185887B (cs)
IL (1) IL60017A (cs)
NO (1) NO801242L (cs)
NZ (1) NZ193640A (cs)
PL (1) PL121262B1 (cs)
PT (1) PT71183A (cs)
ZA (1) ZA802775B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2938575A1 (de) 1979-09-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acylierte imidazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3033592A1 (de) * 1980-09-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluorierte 1-azolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
DE2325156A1 (de) * 1973-05-18 1974-12-05 Bayer Ag Fungizide und mikrobizide mittel
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533375A (en) * 1976-07-20 1978-11-22 Bayer Ag Halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
DE2632602A1 (de) 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2632601A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2811916A1 (de) * 1978-03-18 1979-09-27 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2842137A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag Halogenierte 1-azolyl-1-fluorphenoxy- butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
GR68002B (cs) 1981-10-26
AU5815780A (en) 1980-11-13
AU535156B2 (en) 1984-03-08
EG14216A (en) 1983-09-30
AR225632A1 (es) 1982-04-15
EP0019134B1 (de) 1982-07-28
NO801242L (no) 1980-11-11
IL60017A0 (en) 1980-07-31
PL121262B1 (en) 1982-04-30
ATE1383T1 (de) 1982-08-15
BR8002871A (pt) 1980-12-23
EP0019134A1 (de) 1980-11-26
NZ193640A (en) 1982-02-23
IL60017A (en) 1983-10-31
ZA802775B (en) 1981-06-24
ES8200095A1 (es) 1980-12-01
PL224128A1 (cs) 1981-02-13
DE3060695D1 (en) 1982-09-16
US4419361A (en) 1983-12-06
PT71183A (en) 1980-06-01
CA1150281A (en) 1983-07-19
ES491342A0 (es) 1980-12-01
DE2918893A1 (de) 1980-11-20
HU185887B (en) 1985-04-28
JPS55153771A (en) 1980-11-29
DK205480A (da) 1980-11-11
FI801493A (fi) 1980-11-11
DD150536A5 (de) 1981-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NZ202107A (en) Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols;fungicides
US4359470A (en) Acylated triazolyl-γ-fluoropinacolyl derivatives and their use as fungicides
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
CS213390B2 (en) Fungicide means
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
CA1187085A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides
JPS6337788B2 (cs)
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4818762A (en) Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
CS208765B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS212714B2 (en) Fungicide and process for preparing effective substances
EP0025948B1 (de) Acylierte Imidazolyl-gamma-fluorpinakolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CS219859B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
CS214845B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
CS217996B2 (en) Fungicide means
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4380545A (en) Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4629732A (en) Fungicidally active 3-substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-ones and -ols