NO793588L - Fremgangsmaate for syntetisering av blandede alkoksy-hydrid-derivater av al og jordalkalimetaller - Google Patents
Fremgangsmaate for syntetisering av blandede alkoksy-hydrid-derivater av al og jordalkalimetallerInfo
- Publication number
- NO793588L NO793588L NO793588A NO793588A NO793588L NO 793588 L NO793588 L NO 793588L NO 793588 A NO793588 A NO 793588A NO 793588 A NO793588 A NO 793588A NO 793588 L NO793588 L NO 793588L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mmol
- alkaline earth
- solution
- toluene
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- -1 POTASSIUM METALS Chemical class 0.000 title claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title 1
- 230000003407 synthetizing effect Effects 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 141
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- CMQZRJBJDCVIEY-JEOLMMCMSA-N alpha-L-Fucp-(1->3)-[beta-D-Galp-(1->4)]-beta-D-GlcpNAc-(1->3)-beta-D-Galp-(1->4)-D-Glcp Chemical group O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H]([C@H](O[C@@H]3[C@H](OC(O)[C@H](O)[C@H]3O)CO)O[C@H](CO)[C@@H]2O)O)[C@@H]1NC(C)=O CMQZRJBJDCVIEY-JEOLMMCMSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 78
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 24
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 125000002481 alumanyl group Chemical group [H][Al]([H])[*] 0.000 description 15
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 15
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 15
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 15
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 14
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 12
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 11
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910020828 NaAlH4 Inorganic materials 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical group CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)C PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 101100448208 Human herpesvirus 6B (strain Z29) U69 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/32—Aluminium alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte for syntetisering av blandede alkoksy-hydrid-derivater av Al og jordalkali-me taller.
9
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for syntetisering av forbindelser av aluminium og jordalkalimetaller inneholdende hydrid-hydrogener og alkoksy-radikaler med sammensetningen
hvori 0,5 n 3,5, OR er et alkoksyradikal avledet fra en primær, sekundær eller tertiær alkohol, R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, M er et jordalkalimetall, B er en Lewis-base (cykliske eller ikke-cykliske etere, trialkylaminer), x kan variere mellom 0 og 4, idet R også kan inneholde funksjonelle grupper OR', SR', NR2', etc. Fremgangsmåten for syntetisering består av reaksjonen 1 mellom et alanat av et alkalimetall, et halogenid av et jordalkalimetall og en alkohol
Det er kjent at alkalimetall-alanatene, dvs. utgangs-forbindelsene for reaksjonen 1, kan fremstilles både ved direkte syntese fra elementene, og ved å reagere et aluminiumhalogenid med et alkalimetallhydrid, og spesielt ved å reagere AlCl^med et hydrid av alkalimetallet i etyleter (reaksjon 2).
I det siste tilfelle utfelles f.eks. ved anvendelse av
NaH, natriumklorid sammen med NaAl^fra reaksjonsblandingen.
Den nye prosess muliggjor at syntesen av I kan gjennomfores ved å anvende en NaAlH^-NaCl-blanding, idet bestanddelene har molforholdet 1:3, oppnådd fra reaksjonen 2. Isolering av NaAlH^i ren tilstand kan derfor unngås. NaCl forstyrrer ikke reaksjonen 1, og i alle tilfeller oppnås sluttproduktet I med hoyt utbytte, med en hoy grad av renhet, og med en god reaksjonshastighet.
Reaksjonen foregår i organiske løsningsmidler av etertypen og/eller hydrokarbontypen. Nærværet av en Lewis-base foretrekkes, da denne har en aksellererende virkning på reaksjonen, og ved slutten av reaksjonen kan denne base danne et kompleks med alkoksyalanatet av jordalkalimetallet. Lewis-basen kan utgjore reaksjonslosningsmidlet eller være tilstede i en mengde nær den mengde som trenges for dannelsen av komplekset.
Reaksjonstemperaturen kan ligge mellom -40°C og spaltnings-temperaturen for produktet. En temperatur mellom +20°C og kokepunktet for reaksjonsblandingen foretrekkes. Det foretrekkes også å anvende et overskudd av f^^.
Ved slutten av reaksjonen separeres produktlosningen fra metallhalogenidene ved filtrering og produktet utvinnes foretrukkes ved å avdampe losningsmidlet, eller ved krystallisering, ved utfelling med et ikke-ldsningsmiddel eller ved hjelp av andre metoder.
Det er funnet at alkoksyalanatene av jordalkalimetallene har en god hydrogeneringsaktivitet for et stort antall av organiske funksjoner. Generelt foregår hydrogeneringen i lbpet av en kort tid under milde temperaturbetingelser. Hydrogeneringsproduktet oppnås med et hoyt utbytte og er fritt for ubnskede biprodukter. Hydrogeneringsreaksjonen krever kontakt mellom reduksjonsmidlet og substratet i et organisk løsningsmiddel som er inert overfor hydridhydrogen. Av sikkerhetsgrunner foretrekkes de aromatiske hydrokarboner. Generelt foregår reaksjonen mot dannelse av oppløselige mellomprodukter som skriver seg fra addisjons- og/eller utvekslings-reaksjoner mellom reduksjonsmidlet og substratet. De hydrogenerte produkter oppnås tilslutt ved hydrolytisk spalting av mellomproduktene, og hvis de ikke allerede er tilstede kvantitativt i den organiske fase kan disse produkter utvinnes fullstendig ved gjentatt ekstraksjon med et løsningsmiddel og deretter rensing ved hjelp av kjente metoder.
Det korrekte valg av OR-gruppen for alkoksy-alanatet av jordalkalimetallet letter rensingen av hydrogeneringsproduktet fra det tilsvarende ROH, som også resulterer fra hydrolysereaksjonen.
Noen eksempler på hydrogenering inkluderer hydrogenering av aldehyder, ketoner, syrer, estere, anhydrider og syre-klorider til alkoholer, laktoner til dioler, og alkyl-halogenider til alkaner i samsvar med reaksjonene 3-9, og også hydrogenering av amider, nitriler og nitro-derivater til aminer, sulfoksyder til sulfider, fosfinoksyder til fosfiner, etc., under anvendelse av M/" A1H2(0R)2_72:
hvori X er et halogen.
I tillegg til anvendelsen som generelle hydrogeneringsmidler kan alkoksyalanatene av jordalkalimetallene anvendes for selektiv hydrogenering. F.eks. kan type I derivater fra alkoholer med radikaler med stort sterisk romfang og/eller med en hoy verdi av n anvendes for stereo- og regio-selektiv hydrogenering. Type I derivatene fra alkoholer med radikaler inneholdende asymmetri-sentere kan anvendes ved hydrogenering av prochirale substrater eller ved den selektive reduksjon av en blanding av enantiomerer til i begge tilfeller å gi produkter med optisk aktivitet, etc. Selektive hydrogenerings
-reaksjoner mellom forskjellige organiske funksjoner kan også oppnås ved å anvende alkoksyalanatene av jordalkalimetallene ved lav temperatur, foretrukket under 0°C, da disse gjor at de forskjellige organiske funksjoner angripes
i forskjellige trinn av reduksjonsmidlet.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan også anvendes som torkemidler for løsningsmidler.
Forbindelsene kan fremstilles ved å reagere et alkalimetall-alanat og et halogenid av et jordalkalimetall med et aldehyd eller keton, i samsvar med de generelle reaksjoner 1 eller 2.
hvori R<*>og R" kan være like eller forskjellige.;For begge reaksjoner har symbolene M, B, n og x samme betydninger som gitt for formel I. I tillegg er CH2R 1°9CHR'R" ekvivalente med R i formel I, M' er et alkalimetall og X er et halogen. ;EKSEMPEL 1;Fremstilling av Ca (AlH2/~0 CH (CH3)2./)2. 2THF;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 100 ml av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH^ (65,5 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3, som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH^ fra NaH og AlC^ i samsvar med reaksjonen 4 NaH + A1C13 > NaAlH^ + 3 NaCl, i en 500 ml kolbe utstyrt med en fylletrakt og en kulekondensator. ;Blandingen får stå i 2 timer og den overliggende væskefase (40 ml) fjernes ved avsuging og erstattes med den samme mengde THF. ;7,8 g pulverisert CaCl2 (renhet 92%, 65 mmol) tilsettes, den omrorte suspensjon oppvarmes til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet, og en losning inneholdende 10 ml isopropyl-alkohol (131 mmol) i 30 ml THF tilsettes så sakte gjennom fylletrakten. ;Blandingen etterlates under tilbakelop og omroring inntil atomforholdet Ca/Al i oppløsningen er nær 0,5 (omtrent 4 timer). Suspensjonen filtreres til slutt og resten vaskes på filteret tre ganger med 10 ml THF og filtratet, bestående av moderlosningen og vaskelosningene, inndampes under redusert trykk til å gi et fast "hvitt produkt som veies (12,7 g) og analyseres: Funnet Al = 11,9%, Ca = 8,4%, Haktiv =9,2 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,48, Haktiv/Al = 2,08. ;Teoretisk for Cor. H,.0 Al« Ca 0,;20 48 2 6 ;Al =11,3%, Ca = 8,4%, Haktiv =8,4 mekv/g;Utbytte 85%.;EKSEMPEL 2;Fremstilling av Ca (AlH2/0 C( CH3) 3J2) 2 2THF;Operasjonen gjennomfores på samme måte og under anvendelse av de samme mengder reagenser som i eksempel 1, med den unntagelse at den alkohol som anvendes i dette tilfelle er tert.butyl-alkohol (12,35 ml, 131 mmol). Det oppnås til slutt et hvitt fast produkt som veies (15,3 g) og analyseres: Funnet Al = 10,2%, Ca = 7,2%, Haktiv = 8,0 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,48, Haktiv/Al = 2,1 ;Teoretisk for C24H56Al2Ca Og;Al = 10,1%, Ca = 7,5%, Haktiv =7,5mekv/g;Utbytte 88%. -; ;EKSEMPEL 3;Fremstilling av Ca (Al H2CH2CH(CH3)2 J2 )2 é<T>HF;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 100 ml av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH^(65 mmol) og NaCl i molforholdet 1:3 som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH4(se eksempel 1) i en 250 ml kolbe. ;Losningsmidlet avdampes fullstendig under redusert trykk og deretter tilsettes 9,5 g pulverisert CaCl2(renhet 92%, 79 mmol), 20 ml THF og 80 ml toluen i den nevnte rekkefolge. ;Suspensjonen omrores, oppvarmes til tilbakelopstemperatur og en losning inneholdende 12 ml isobutanol (130 mmol) i 40 ml toluen tilsettes deretter sakte. ;Blandingen etterlates ved tilbakelopstemperaturen under pmroring i 8 timer. ;Suspensjonen filtreres, resten vaskes på filteret med toluen, og filtratet bestående av moderlosningen og vaskelosningen inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (12,3 g) og analyseres: Funnet Al = 12,8%, Ca = 9,6%, Haktiv =9,2 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,50, Haktiv/Al =1,94 ;Teoretisk for C20 H4Q Al2Ca05;Al = 11,7%, Ca = 8,7%, Haktiv = 8,7 mekv/g;Utbytte 89%.;EKSEMPEL 4;Fremstilling av Ca (A1H2/0 CH2CH(CH3)2_/2)2;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 100 ml av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH^ (70 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3 som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH^(se eksempel 1) i et 250 ml kolbe forsynt med fylletrakt og kulekondensator. Blandingen får stå og den overliggende væskefase (40 ml) fjernes og erstattes med 130 ml dietyleter og 10 ml THF. ;Etter tilsetning av 17 g pulverisert CaCl2(renhet 92%,;140 mmol) oppvarmes suspensjonen til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet, og en losning inneholdende 12,9 ml ;isobutanol (140 mmol) i 40 ml eter tilsettes så sakte. ;Etter denne tilsetning etterlates blandingen under omroring ved tilbakelopstemperaturen inntil et forhold Ca/Al på 0,5 oppnås i losningen (omtrent 5 timer). ;Det filtreres, resten vaskes på filteret med eter, og filtratet bestående av moderlosningen og vaskelosningen inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (13,3 g) og analyseres: Funnet Al = 13,4%, Ca = 9,9%, Haktiv =9,5 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al = 1,91 ;Teoretisk for C16H4QAl2 Ca04.;Al = 13,8%, Ca = 10,3%, Haktiv = 10,2 mekv/g;Utbytte 94%.;EKSEMPEL 5;Fremstilling av Ca (Al H2f OCH2CH(CH3)2 J2)2 . 2 THF;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære overfores 28 g av et fast produkt inneholdende NaAlH4(120 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3 oppnådd som i eksempel 3 i en 500 ml kolbe forsynt med fyl3etrakt og en kulekondensator. 24 g pulverisert CaCl2(renhet 92%, 200 mmol) og deretter 20 ml THF og 130 ml metyltert.butyleter tilsettes så. ;Den således oppnådde suspensjon omrores og oppvarmes til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet og en losning inneholdende 22,2 ml isobutanol (240 mmol) i 50 ml metyl-tert. bu tyl eter tilsettes så sakte. ;Etter denne tilsetning etterlates blandingen under omroring ved tilbakelopstemperaturen inntil et forhold Ca/Al på 0, 5 oppnås i losningen (omtrent 40 min.). ;Det foretas filtrering og filtratet inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (23 g) og analyseres: Funnet Al = 9,9%, Ca = 7,5%, Haktiv =7,1 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,51, Haktiv/Al =1,93 ;Teoretisk for C24<H>^^A<l>2Ca 0fi;Al = 10,1%, Ca = 7,5%, Haktiv =7,5 mekv/g;Utbytte 70%.;EKSEMPEL 6;Fremstilling av Ca (Al H2 5 0 CH2CH (CH^ )2 5 )2 .THF ;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 70 ml av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH^(45,5 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3 som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH^ (se eksempel 1) i en 250 ml kolbe forsynt med fylletrakt og en kulekondensator. ;Blandingen får avsette seg og den overliggende væskefase;(30 ml) fjernes og erstattes med 40 ml THF. ;Etter tilsetning av 6,5 g pulverisert CaCl2(renhet 92% , 54 mmol) oppvarmes den omrorte suspensjon til losningsmidlet ;tilbakelopstemperatur og en losning inneholdende 6,3 ml isobutanol (68,2 mmol) i 40 ml toluen tilsettes sakte. ;Etter denne tilsetning etterlates blandingen under omroring ved tilbakelopstemperaturen inntil et forhold Ca/Al på ;0,5 oppnås i losningen (omtrent 6 timer).;Det foretas filtrering og resten vaskes på filteret med toluen og filtratet bestående av moderlosningen og vaskelosningen inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (7,35 g) og analyseres: Funnet Al = 14,7%, Ca = 11,0%, Haktiv = 13,5 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al =2,5. ;Teoretisk for C16H4QAl2Ca 04;Al = 13,8%, Ca = 10,3%, Haktiv = 12,8 mekv/g;Utbytte 88%.;EKSEMPEL 7;Fremstilling av Ca (Al H2/" 0 CH2CH(CH^)2 _72)2.THF;Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 3,5 g ren NaAlH4(65 mmol) opplost i 130 ml THF i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og en kulekondensator. ;Omtrent 9 g pulversiert CaCl2(renhet omtrent 92%, 75 mmol) tilsettes, og den omrorte suspensjon oppvarmes til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet. ;En losning inneholdende 12 ml isobutanol (130 mmol) i 40 ml THF tilsettes sakte gjennom fylletrakten. ;Blandingen etterlates under omroring under tilbakelop i 1 time. ;Suspensjonen filtreres, resten vaskes på filteret med THF, og filtratet bestående av moderlosningen og vaskelosningen inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (14,8 g) og analyseres: ;Funnet Al = 11,3%, Ca = 8,2%, Haktiv = 8,0 mekv/g;tilsvarende Ca/Al = 0,49, Haktiv/Al = 1,9.;Teoretisk for C2Q<H4>g A<l>2Ca05;Al = 11,7%, Ca = 8,7%, Haktiv =8,7mekv/g;Utbytte 95%.;EKSEMPEL 8;Fremstilling av Ca (A1H2/<*>OCH2CH2CH (CH3 )2 _72 )2
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 100 ml
av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH4(78 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3 og som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH^ (se eksempel 1) i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og en kulekondensator.
Blandingen får avsette seg i 2 timer og den overliggende væskefase (40 ml) fjernes ved avsugning og erstattes med samme mengde THF. 9 g pulverisert CaCl2(renthet 92%, 75 mmol) tilsettes så og den omrorte suspensjon oppvarmes til tilbakelopstemperaturen
for losningsmidlet og en losning inneholdende 17 ml isoamyl-alkohol (156 mmol) i 40 ml THF tilsettes så sakte gjennom fylletrakten.
Blandingen etterlates under omroring og tilbakelop i omtrent 3 timer.
Suspensjonen filtreres til slutt og resten vaskes på filteret tre ganger med 15 ml THF og vaskelosningene kombineres med moderlosningen. Den resulterende losning inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (17 g) og analyseres: Funnet Al = 11,2%, Ca =8,1%, Haktiv =8,08mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,49, Haktiv/Al 1,95.
Teoretisk for C2QH48Al2Ca04
Al = 12,1%, Ca = 9,0%, Haktiv =9,0mekv/g
Utbytte 91%.
EKSEMPEL 9
Fremstilling av Ca /A1H2(O<CH>2CH2OCH3)2J2
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 140 ml av en suspensjon i eter-heksan av NaAlH^(91 mmol) og NaCl i et molforhold på 1:3 som skriver seg direkte fra fremstillingen av NaAlH^(se eksempel 1) i en 500 ml 2-halskolbe.
7,5 g pulverisert CaCl2(renhet 92%, 62 mmol) tilsettes, og eter-heksan-losningsmidlet fjernes fullstendig ved avdamping under redusert trykk. 140 ml toluen tilsettes til resten bestående av NaAlH^og NaCl.
Kulekondensatoren og en fylletrakt monteres på kolben.
Suspensjonen omrores med et magnetisk roreværk og oppvarmes til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet.
En losning inneholdende 14,2 ml 2-metoksyetanol (180 mmol)
i 45 ml toluen tilsettes så sakte gjennom fylletrakten.
Blandingen etterlates under omroring ved tilbakelopstemperatu<p>en i omtren.t 6 timer.
Den filtreres så og resten vaskes tre ganger på filteret med 15 ml toluen og filtratet bestående av moderlosningen og vaskelosningene inndampes under redusert trykk til å gi et hvitt fast produkt som veies (15,4 g) og analyseres: Funnet Al = 12,3%, Ca = 9,1%, Haktiv =8,7 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al = 1,9.
Teoretisk for<C>12H32Al2Ca 0Q
Al = 13,5%, Ca = 10,1%, Haktiv =10,1mekv/g
Utbytte 77%.
EKSEMPEL 10
Fremstilling av Ca/" A1H2(OCH2CH2OCH3)2 J2
Ved å arbeide på samme måte som i eksempel 6, med den unntagelse at i dette tilfelle er losningsmidlet dietyleter og mengden av CaCl2 er 30 g, oppnås til slutt et hvitt fast produkt som torkes, veies (12 g) og analyseres: Funnet Al = 12,6%, Ca = 9,1%, Haktiv =9,5mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,49, Haktiv/Al =2,04
Teoretisk for C12H32<A>l2Ca 0g
Al = 13,5%, Ca = 10,1%, Haktiv = 10,1 mekv/g
Utbytte omtrentlig 60%.
EKSEMPEL 11
Fremstilling av Ca/" A1H2(OCH2CH2OCH3i/2
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes 150 ml
av en losning inneholdende LiAlH^(80 mmol) i dietyleter i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og en kulekondensator. 24 g pulverisert CaCl2(renhet 92%, 200 mmol) tilsettes så. Den omrorte suspensjon oppvarmes til tilbakelopstemperaturen for losningsmidlet og en losning inneholdende 12,6 ml 2-metoksyetanol (160 mmol) i 50 ml eter tilsettes så sakte gjennom f ylle trakten. ^,
Blandingen etterlates under omroring og tilbakélop i omtrent 4 timer og forholdene Ca/Al og Haktiv/Al i opplosningene bestemmes til:
Ca/Al = 0,48, Haktiv/Al = 1,85.
EKSEMPEL 12
Ved å arbeide under nitrogenatmosfære tilsettes.1 ml av en toluenlosning inneholdende 1 mmol n-bu'tyr-aldehyd ved omgivelsenes temperatur til 1,5 ml av en omrort toluenlosning inneholdende 0,375 mmol Ca /AlH2(OCH2CH2OCH3)2 .
Det inntrer oyeblikkelig en eksotermisk reaksjon. Blandingen holdes omrort i 15 min. ved vanlig temperatur, avkjoles og hydrolyseres med en vandig 6 N losning av H2S04.
Etter dekantering gjenvinnes den organiske fase, torkes gjennom en molekylsikt og analyseres ved hjelp av gasskromatografering.
Utbyttet av n-butanol som skriver seg fra reduksjonen av butyr-aldehyd er kvantitativt.
EKSEMPEL 13
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1, tilsettes
1 ml av en toluenlosning inneholdende 1 mmol benzaldehyd ved vanlig temperatur til 1,5 ml av en omrort toluenlSsning inneholdende 0,375 mmol Ca(AlH2/" 0CH2CH(CH3)2 J2)2THF. Blandingen holdes under omroring i 1 time ved vanlig temperatur. Etter eur hydrolyse analyseres toluenlosningen ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av benzylalkohol som skriver seg fra reduksjonen av benzaldehyd er kvantitativt.
EKSEMPEL 14
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
1 mmol 4-metyl-2-pentanon i 1 ml toluen med 0,375 mmol Ca/A1H2(OCH2CH2OCH3)2y2opplost i 1,5 ml toluen. Blandingen holdes under omroring i 30 min. ved vanlig temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved gasskromatografering. Utbyttet av 4-metyl-2-pentanon som skriver seg fra reduksjonen av 4-metyl-2-pentanon er 99,5%.
EKSEMPEL 15
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
1 ml av en toluenlosning inneholdende 1 mmol cykloheksanon med 0,375 mmol Ca/A1H2(Otert.C4Hg)2 J 2. 2 THF opplost i
1,5 ml toluen. Blandingen holdes under omroring i 1 time ved omgivelsenes temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering.
Utbyttet av cykloheksanon som skriver seg fra reduksjonen av cykloheksanonet er kvantitativt.
EKSEMPEL 16
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
1 mmol kapronsyre i toluen (1 ml av en IM losning) med
1 mmol Ca/A1H2(Oiso C4Hg) 2 ./2. THF i toluen (3,2 ml av en 0,313 M losning) i 3,5 timer ved 80°C.
Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering.
Utbyttet av n-heksanol som skriver seg fra reduksjonen av kapronsyren er kvantitativt.
EKSEMPEL 17
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
1 mmol etylkaproat i toluen (1 ml av IM losning) med 0,75 mmol Ca/AlH2 (Otert.C4Hg)2 J2 .2THF i toluen.;, (2, 5 ml av én 0,3M losning) i 30 min. ved omgivelsenes temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av n-heksanol som skriver seg fra reduksjonen av etylkaproat er kvantitativt.
EKSEMPEL 18
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
1 mmol etylkaproat i toluen (1 ml av ehIM losning) med 0,75 mmol Ca/A1H2(Oiso C4Hg)2 J2.THF i toluen (2,5 ml av en 0,3M losning) i 15 min. ved omgivelsenes temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av n-heksanol som skriver seg fra reduksjonen av etylkaproatet er kvantitativt.
EKSEMPEL 19
Ved å arbeide i samsvar med metoden i eksempel 1 reageres
2 mmol etylbenzoat i toluen (2 ml av en IM losning) med 1,1 mmol Ca/A1H2(Oiso C^Hg)2 _/2.THF i toluen (3,5 ml av en 0,315 M losning) i 15 min. ved 50 C. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gass-kromatograf ering. Utbyttet av benzylalkohol som skriver seg fra reduksjonen av etylbenzoat er kvantitativt.
EKSEMPEL 20
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære reageres 1 mmol 4-butyrolakton i toluen (1 ml av en IM losning) med 0,75 mmol Ca/A1H2(Otert. C^Hg)2 _/2.2THF i toluen (3,1 ml av en
0,242 M losning). Blandingen holdes under omroring i 1 time ved vanlig temperatur og spaltes med noen få dråper vann og noen få ml metanol tilsettes.
Opplosningen torkes gjennom molekylsikt og analyseres ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av 1,4-butandiol som skriver seg fra reduksjonen av 4-butyrolaktonet er kvantitativt.
EKSEMPEL 21
Ved å arbeide med metoden i eksempel 1 reageres 1 mmol benzoylklorid i toluen (1 ml av en IM losning) med 0,75 mmol Ca</A1H2 (Otert. C4Hg)272.2THFi toluen (3 ml av en 0,25 M losning) i 1 time ved omgivelsenes temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av benzylalkohol skriver seg fra reduksjonen av benzoylkloridet er 95%.
EKSEMPEL 22
Ved å arbeide med metoden i eksempel 1 reageres 1 mmol benzoylklorid i toluen (1 ml av en IM losning) med 0,55 mmol"Ca/A1H2 (Oiso C4Hg)2 J^.THF i toluen (2,2 ml av en 0,25 M losning) i 1 time ved vanlig temperatur. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av benzylalkohol som skriver seg fra reduksjonen av benzoylkloridet er 97%.
EKSEMPEL 23
Ved å arbeide med metoden i eksempel 1 reageres 0,5 mmol propionsyreanhydrid i benzen (0,25 ml av en IM losning) med 0,85 mmol Ca/A1H2(Oiso C4Hg)2_72.THF i benzen (2,9 ml av en 0,293 M losning) i 2,5 timer ved tilbakelopstemperaturen. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Utbyttet av n-propylalkohol som skriver seg fra reduksjonen av propion-syreanhydridet er kvantitativt.
EKSEMPEL 24
Ved å arbeide med metoden i eksempel 1 reageres 0,5 mmol pivalinsyreanhydrid i toluen (0,5 ml av en IM losning) med 0,6 mmol Ca/A1H2(Oiso C4Hg)2J72.THF i toluen (2,9 ml av en 0,207 M losning) i 1 time ved 80°C. Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende toluenlosning ved hjelp av gass kromatografering. Utbyttet av neopentylalkohol som skriver seg fra reduksjonen av pivalinsyreanhydridet er kvantitativt.
EKSEMPEL 25
Ved å arbeide med metoden i eksempel 1 reageres 1 mmol benzylklorid i benzen (1 ml av en 1 M losning) med 0,375 mmol Ca/AlH2(0iso C4Hg)2 _72.THF i benzen (1,95 ml av en 0,192 M losning) i 4 timer under tilbakelop.
Etter sur hydrolyse analyseres den resulterende benzenlosning ved hjelp av gasskromatografering. Det finnes at benzyl-kloridet var omdannet til toluen med en utbytte på 55%.
EKSEMPEL 26
Fremstilling av Ca (AlH2/~ 0CH2CH(CH^)2 _72)2.THF
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes NaAlH^
(50 mmol), tetrahydrofuran (90 ml) og CaCl2(50 mmol) i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og en kulekondensator. Suspensjonen omrores ved hjelp av magnetiske roreværk og oppvarmes til tilbakelopstemperaturen. En losning av iso-butyraldehyd (100 mmol) i tetrahydrofuran (40 ml) tilsettes sakte til suspensjonen (i lopet av omtrent 30 min.). Under tilsetningen er det eksoterme nivå for reaksjonen tilstrekkelig til å opprettholde tilbakelopstemperaturen uten behov for ekstra oppvarming. Etter at tilsetningen er fullfort får blandingen avkjole seg under omroring til vanlig temperatur. Den etterlates så under omroring ved vanlig temperatur idet leilighetsvis bkningen i molforholdet Ca/Al i losningen bestemmes, idet dette forhold varierer som folger:
Reaksjonsblandingen blir så filtrert. Losningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 _2mmHg) og analyseres: Funnet Al = 12,6%, Ca = 9,0%, Haktiv =9,8 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,48, Haktiv/Al = 2,09
Beregnet for C2QH4QAl2Ca05:
Al = 11,7%, Ca = 8,7%, Haktiv =8,7 mekv/g
Utbytte 95%.
EKSEMPEL 27
Fremstilling av Ca (A1H2/" OCH (CH3 )2 J2 )2. 2THF
Ved å arbeide med metoden og med mengdene fra eksempel 26 omsettes NaAlH^, CaCl2og aceton i THF. Etter fullfort tilsetning av aceton er de iakttatte variasjoner i forholdet Ca/Al i losningen som folger:
Reaksjonsblandingen blir så filtrert. Losningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under _2 vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 mmHg) og analyseres: Funnet Al = 10,9%, Ca =7,9%, Haktiv =8,1 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,49, Haktiv/Al =2,01
Teoretisk for C2QH4g Al2Ca Og
Al = 11,3%, Ca =8,4%, Haktiv =8,4 mekv/g
Utbytte 92%.
EKSEMPEL 28
Fremstilling av Ca (A1H2/6CH (CH3 )2 Jr2)2.2THF.
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes NaAlH^
(42 mmol), etyleter (90 ml), tetrahydrofuran (10 ml) og CaCl2(42 mmol) i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og kulekondensator. Suspensjonen omrores ved hjelp av et magnetisk roreværk og oppvarmes til tilbakelopstemperaturen. En losning av aceton (84 mmol) i etyleter (40 ml) tilsettes sakte dertil (i lopset av omtrent 30 min.). Under tilséningen er den eksotermiske virkning av reaksjonen tilstrekkelig til å opprettholde tilbakelopstemperaturen uten at ekstra oppvarming behoves. Etter fullfort tilsetning fortsettes omroringen ved tilbakelopstemperaturen mens bkningen i molforholdet Ca/Al i opplosningen leilighetsvis bestemmes, idet dette varierer som folger:
Reaksjonsblandingen filtreres til slutt. Losningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8timer, vanlig temperatur, 10 _2 mmHg) og analyseres: Funnet Al = 10,8%, Ca = 8,1%, Haktiv = 8,0 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al =2,0.
Teoretisk for C2Q H4Q Al2Ca 0g
Al = 11,3%, Ca = 8,4%, Haktiv =8,4 mekv/g
Utbytte 95%.
EKSEMPEL 29
Fremstilling av Ca (AlH^ OCH (CH3 ) (C2H5 ) J 2 ) 2. THF.
Ved å arbeide med metoden og mengdene angitt i eksempel 26 omsettes NaAlH^, CaCl2 og metyletylketon i tetrahydrofuran. Ved fullfort kétontilsetning er de iakttatte variasjoner i forholdet Ca/Al i losningen som folger:
Reaksjonsblandingen filtreres til slutt og opplesningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 _2mmHg) og analyseres: Funnet Al = 11,6%, Ca = 8,5%, Haktiv =8,2mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al =1,9
Teoretisk for C2Q H4g Al2Ca °5
Al = 11, 7%, Ca = 8,7%,Haktiv =8,7mekv/g
Utbytte 90%.
EKSEMPEL 30
Fremstilling av Ca(AlH/bCH(CH3)(C2H5) J3)2.2THF.
Operasjonen gjennomfdres som i eksempel 29, med unntagelse av den forskjellige mengde metyletylketon (150 mmol). Etter fullfort ketontilsetning får opplosningen stå under omroring ved vanlig temperatur i 1 time og molforholdet Ca/Al i opplosningen måles og er 0,49. Reaksjonsblandingen filtreres, opplosningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 _2 mmHg) og analyseres:
Funnet Al = 9,5%, Ca = 7,0%, Haktiv =3,5 mekv/g
tilsvarende Ca/Al = 0,5, Haktiv/Al = 1
Teoretisk for C32 H54 Al2 Ca0g
Al = 9,3%, Ca = 6,9%, Haktiv =3,4 mekv/g
Utbytte 93%.
EKSEMPEL 31
Fremstilling av Ca/A1H2(0C6H1;L)2 ^-2THF
Ved å arbeide med metoden og mengdene i eksempel 26 omsettes NaAlH^, CaCl2 og cykloheksanon i THF. Etter fullfort cyklo-heksanontilsetning var de målte variasjoner i forholdet Ca/Al i opplosningen som folger:
Reaksjonsblandingen filtreres til slutt. Opplosningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 —2mmHg) og analyseres: Funnet Al = 8,2%, Ca = 5,8%, Haktiv = 5,8 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,48, Haktiv/Al = 1,92.
Teoretisk for C,„ H,, Al„ Ca 0,
32 64 2 6
Al = 8,4%, Ca = 6,3%, Haktiv =6,3 mekv/g
Utbytte 95%.
EKSEMPEL 32
Fremstilling av Ca/AlH2(OgH-Q )2_72,THF
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære anbringes NaAlH^
(42 mmol), toluen (90 ml), tetrahydrofuran (15 ml) og CaCl2(42 mmol) i en 500 ml kolbe utstyrt med fylletrakt og en kulekondensator. Suspensjonen omrores ved hjelp av en magnetisk roreinnretning og oppvarmes til 80°C og en losning av cykloheksanon (84 mmol) i toluen (35 ml) tilsettes sakte dertil (i lopet av omtrent 30 min.). Etter fullfort tilsdning etterlates blandingen under omroring ved 80°C mens okningen i molforholdet Ca/Al i losningen leilighetsvis bestemmes, idet forholdet varierer som folger:
Et ytterligere overskudd av CaCl2(8,5 mmol) tilsettes og omrbringen fortsatte ved 80°C i ytterligere 3 timer, med det resultat at molforholdet Ca/Al ble 0,50.
Reaksjonsblandingen filtreres. Losningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8 timer, vanlig temperatur, 10 mmHg) og analyseres: Funnet Al = 10,1%, Ca = 7,5%, Haktiv =7,5 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,50, Haktiv/Al =2,0.
Beregnet for C28H^g Al2Ca0^
Al = 9,5%, Ca = 7,1%, Haktiv =7,1mekv/g
Utbytte 92%.
EKSEMPEL 33
Fremstilling av Ca/A1H2 5(°C6H1^) i $ 7r2'' mF
Operasjonen gjennomfbres som i eksempel 31, med' unntagelse av den forskjellige mengde cykloheksanon (75 mmol). Etter fullfort ketontilsetning fortsettes omrbringen i.1 time ved vanlig temperatur og molforholdet Ca/Al i opplosningen måles og er 0,49. Reaksjonsblandingen filtreres. Opplosningen inndampes under redusert trykk og den hvite faste rest torkes under vakuum (8timer, vanlig temperatur, 10 mmHg) og analyseres: Funnet Al = 10,9%, Ca = 8,2%, Haktiv = 10,2 mekv/g tilsvarende Ca/Al = 0,51, Haktiv/Al =2,55
Teoretisk for C22H46Al2Ca04
Al = 11,5%, Ca = 8,6%, Haktiv =10,7 mekv/g
Utbytte 97%.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for syntetisering av forbindelser av aluminium og jordalkalimetaller inneholdende hydridhydrogener og alkoksyradikaler, med sammensetning
hvori 0,5^ : n^ 3,5, OR er et alkoksyradikal avledet fra en primær, sekundær eller tertiær alkohol, R er et alifatisk,
cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal,
M er et jordalkalimetall, B er en Lewis-base, idet x kan variere mellom 0 og 4, og R kan også inneholde funksjonelle grupper OR 1, SR 1, NR2 ', etc.,
karakterisert ved at man reagerer sammen:
a) et halogenid av et jordalakalimetall,
b) et alanat av et jordalkalimetall med formel M'A1H4 (M <*> = alkalimetall),
c) en alkohol valgt fra primære, sekundære eller tertiære alifatiske, og cykloalifatiske eller aromatiske alkoholer inneholdende 1 til 20 karbonatomer.
2. Fremgangsmåte for syntetisering av blandede alkoksy-hydridderivater av aluminium og jordalkalimetaller, med sammensetning
hvori 0,5 n 3,5, OR er et alkoksyradikal avledet fra en
primær eller sekundær alkohol, R er et alifatisk, cyklo-alif a tisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, M er et
jordalkalimetall, B er en Lewis-base, og x kan variere mellom 0 og 4,
karakterisert ved å omsette et alanat av et
alkalimetall og et halogenid av et jordalkalimetall med et
aldehyd eller keton.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfbres 1 et eter-organisk lbsningsmiddel eller i et alifatisk eller aromatisk hydrokarbon.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3,
karakterisert ved at losningsmidlet velges fra dietyleter, metyl- tert.butyl-eter, tetrahydrofuran, benzen, toluen, heksan og heptan.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 og 2, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfbres ved en temperatur mellom -40°C og produktets spaltnings-temperatur.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den anvendte alkohol velges fra alkoholer inneholdende funksjonelle grupper i en kj ede.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6,
karakterisert ved at alkoholen inneholder amin-, eter- eller fosfin-funksjoner i en kjede.
8. Fremgangsmåte for hydrogenering av organiske funksjoner,
karakterisert ved at det substrat som skal hydrogeneres reageres med forbindelser av aluminium og av jordalkalimetaller inneholdende hydridhalogener og alkoksy-radikaler, med sammensetning
hvori 0,5 n 3,5, OR er et alkoksyradikal avledet fra en primær, sekundær eller tertiær alkohol, R er et alifatisk,
cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, M er et
metall, B er en Lewis-base (cykliske eller ikke-cykliske etere, trialkylaminer etc), x kan variere fra 0 til 4, og R kan også inneholde de funksjonelle grupper OR', SR', NR2<1> •
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT29699/78A IT1100219B (it) | 1978-11-10 | 1978-11-10 | Processo di sintesi di alcossiderivati idraurici misti di alluminio e di metalli alcalino-terrosi |
| IT2156479A IT1166727B (it) | 1979-04-04 | 1979-04-04 | Processo di sintesi di alcossiderivati idrurici misti di alluminio e di metalli alcalino-terrosi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793588L true NO793588L (no) | 1980-05-13 |
Family
ID=26327937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793588A NO793588L (no) | 1978-11-10 | 1979-11-07 | Fremgangsmaate for syntetisering av blandede alkoksy-hydrid-derivater av al og jordalkalimetaller |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313891A (no) |
| AT (1) | AT376680B (no) |
| CA (1) | CA1140561A (no) |
| DE (1) | DE2945348C2 (no) |
| DK (1) | DK450779A (no) |
| EG (1) | EG13977A (no) |
| FR (1) | FR2449094A1 (no) |
| GB (1) | GB2034309B (no) |
| NL (1) | NL7908264A (no) |
| NO (1) | NO793588L (no) |
| SE (1) | SE7909265L (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3823787C1 (no) * | 1988-07-14 | 1989-05-24 | Boehringer Ingelheim Kg, 6507 Ingelheim, De | |
| US5597663A (en) * | 1995-05-30 | 1997-01-28 | Motorola, Inc. | Low temperature molten lithium salt electrolytes for electrochemical cells |
| US20080227978A1 (en) * | 2005-01-27 | 2008-09-18 | The University Of Nottingham | Method for the Preparation of Enantiomerically Enriched Secondary Alcohols by the Addition of Organoaluminium Reagents to Carbonyl Compounds |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2720506A (en) * | 1952-10-03 | 1955-10-11 | Eastman Kodak Co | Organo-metallic aluminum catalysts for the preparation of polyesters |
| US3147272A (en) * | 1959-08-18 | 1964-09-01 | Herbert C Brown | Method of preparing partially reduced organic compounds |
| US3060216A (en) * | 1959-12-08 | 1962-10-23 | Basf Ag | Complex metal aluminum hydrides and their production |
| US3281443A (en) * | 1961-02-24 | 1966-10-25 | Continental Oil Co | Preparation and use of dialkoxyaluminum hydride reducing agents |
| DE1157622B (de) * | 1961-05-12 | 1963-11-21 | Dr Karl Ziegler | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger alkaliorganischer Komplexverbindungen des Aluminiums und/oder des Bors |
| US3184492A (en) * | 1963-02-05 | 1965-05-18 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of sodium aluminum methoxy hydride |
| GB1064654A (en) * | 1963-10-02 | 1967-04-05 | Snam Spa | Process for preparing complex aluminium hydrides partly substituted with alcoholate groups and compounds so obtained |
| US3761500A (en) * | 1970-05-26 | 1973-09-25 | Owens Illinois Inc | Liquid double alkoxides |
| DE2049400C3 (de) * | 1970-10-08 | 1982-03-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Alkalialuminiumalkoxiden |
| GB1525527A (en) * | 1975-12-22 | 1978-09-20 | Asahi Chemical Ind | Method for producing an organomagnesium complex |
| US4219491A (en) * | 1978-11-15 | 1980-08-26 | Anic S.P.A. | Synthesizing mixed hydride alkoxyderivatives of aluminum and alkaline-earth metals, and products obtained thereby |
-
1979
- 1979-10-25 DK DK450779A patent/DK450779A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-10-26 US US06/088,581 patent/US4313891A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-30 GB GB7937499A patent/GB2034309B/en not_active Expired
- 1979-11-07 NO NO793588A patent/NO793588L/no unknown
- 1979-11-08 SE SE7909265A patent/SE7909265L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-11-09 DE DE2945348A patent/DE2945348C2/de not_active Expired
- 1979-11-09 FR FR7927749A patent/FR2449094A1/fr active Granted
- 1979-11-09 AT AT0720579A patent/AT376680B/de active
- 1979-11-09 CA CA000339614A patent/CA1140561A/en not_active Expired
- 1979-11-10 EG EG677/79A patent/EG13977A/xx active
- 1979-11-12 NL NL7908264A patent/NL7908264A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2449094A1 (fr) | 1980-09-12 |
| EG13977A (en) | 1983-12-31 |
| SE7909265L (sv) | 1980-05-11 |
| DE2945348A1 (de) | 1980-05-14 |
| GB2034309B (en) | 1983-02-16 |
| NL7908264A (nl) | 1980-05-13 |
| AT376680B (de) | 1984-12-27 |
| DE2945348C2 (de) | 1983-11-10 |
| CA1140561A (en) | 1983-02-01 |
| US4313891A (en) | 1982-02-02 |
| GB2034309A (en) | 1980-06-04 |
| FR2449094B1 (no) | 1982-11-26 |
| DK450779A (da) | 1980-05-11 |
| ATA720579A (de) | 1984-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO793588L (no) | Fremgangsmaate for syntetisering av blandede alkoksy-hydrid-derivater av al og jordalkalimetaller | |
| US8148286B2 (en) | Activated alkaline earth metal, in particular magnesium, for the preparation of organoalkaline earth metal compounds | |
| CA1139774A (en) | Method for the synthesis of alkoxyalanates of alkaline-earth metals | |
| CN109939737A (zh) | 卡宾钴催化剂、其制备方法及其在催化氢化醛和酮化合物中的应用 | |
| JPS61204175A (ja) | ２，２′−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフラン）およびその調製方法 | |
| US3008997A (en) | Heterocyclic organoborines | |
| KR100899055B1 (ko) | 불포화 유기 화합물의 그리냐르 제조방법 | |
| JPS6111210B2 (no) | ||
| SU549087A3 (ru) | Способ получени соединений алюмини полииминового типа | |
| JP2614812B2 (ja) | セサモールの製造法 | |
| WO2023099863A1 (en) | Process for manufacturing (trimethyl)platinum iodide | |
| JPS5944315B2 (ja) | ２−ペンチニルエ−テルの製造法 | |
| JPS60237091A (ja) | ジアルキル亜鉛の製造方法 | |
| US20030149293A1 (en) | Method for producing 1,3-cyclohexanediol compound | |
| US4278611A (en) | Process for synthesizing alkoxyalanates of alkaline earth metals | |
| US3264366A (en) | Process for preparing 3, 4-dimethylene-1, 5-hexadiene | |
| GB1581412A (en) | Process for the hydrogenolysis of the acetals and ketals of organic hydrocarbons | |
| US3137714A (en) | Preparation of organomercurials | |
| JPS632944A (ja) | ３−ヒドロキシ−３−フェニルブタン−２−オンの製造方法 | |
| US3634481A (en) | Method of making tetraethyllead | |
| TW202334105A (zh) | ２－甲基－５，６－二氫－２ｈ－哌喃的製造方法及順－３－己烯醇的製造方法 | |
| KR100501950B1 (ko) | 신규 칼릭스［4］아렌 크라운 아자크라운 에테르 이합체및 이의 제조방법 | |
| JP2004250348A (ja) | アルキルルテノセンの製造方法 | |
| CN114805176A (zh) | 一种6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷的制备方法 | |
| JP2629272B2 (ja) | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造方法 |