NO781607L - Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer - Google Patents

Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer

Info

Publication number
NO781607L
NO781607L NO781607A NO781607A NO781607L NO 781607 L NO781607 L NO 781607L NO 781607 A NO781607 A NO 781607A NO 781607 A NO781607 A NO 781607A NO 781607 L NO781607 L NO 781607L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
diorganotin
diorganotin compound
polyol
parts
Prior art date
Application number
NO781607A
Other languages
English (en)
Inventor
James Franklin Kenney
Kenneth Treadwell
Original Assignee
M & T Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M & T Chemicals Inc filed Critical M & T Chemicals Inc
Publication of NO781607L publication Critical patent/NO781607L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

"Fremgangsmåte til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer"
Den foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av stive polyuretanskum. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt fremstilling av stive polyuretanskum under anvendelse av visse diorganotinnforbindelser i kombinasjon med et tertiært amin som gelkatalysatorer i den hensikt å forsinke innledningen av polymerisasjonsreaksjonen. En slik forsinkelse er fordelaktig for mange anvendelser.
Stive polyuretanskum kan fremstilles ved bruk av en rekke velkjente fremgangsmåter. Undertiden er det ønskelig å fremstille skummet på det sted hvor det skal benyttes. Stive polyuretanskum kan påføres på den ytre overflate av en lagringstank for å gi isolasjon, på taket av en bygning eller mellom innerveggene og ytterveggene av en bygning eller en annen konstruksjon. Uretanskummet kan påføres ved sprøyting. Polyuretanskum som kan sprøytes på plass, er økonomisk fordelaktige som følge av den letthet de kan påføres med ved sprøyting. For disse anvendelser er det sterkt foretrukket
å anvende et tokomponentsystem hvor den ene komponent er et polyfunksjonelt isocyanat, f.eks. polymetylen-polyfenyl-isocyanat. Den annen komponent inneholder den flerverdige alkohol (polyol), gelkatalysatoren og esemiddelet sammen med eventuelle modifiserings-midler eller tilsetninger. Et overflateaktivt middel som f .eks. en siloksan-polymer blir vanligvis innlemmet for oppnåelse av en jevn cellestruktur i det ferdige skum. Den annen komponent anvendes ofte som en ferdigpakket blanding som fremstilles uker eller endog måneder før den omsettes med isocyanatet.
Organotinnforbindelser er typisk meget aktive katalysatorer for omsetting av isocyanater med polyoler. Reaksjonen er ofte så rask at den væskeblanding som anvendes for fremstilling av et skum, blir for seigtflytende til å kunne strømme inn i alle deler av formen eller en annen beholder som den helles inn i. Når der fås
en ufullstendig fylling av formen, motsvarer det ferdige skum ikke den anvendte form, og skumgjenstanden må derfor ofte kastes som vrak.
Verdien av stivt uretanskum som isolasjonsmateriale blir betydelig redusert hvis skummet ikke fullstendig fyller rommet mellom innerveggene og ytterveggene av en bygning eller av en beholder eller lignende som benyttes til å vedlikeholde temperaturen av et fast stoff eller en væske som lagres i beholderen, ved reduksjon av varme-gjennomgangen .
En hensikt med oppfinnelsen er å øke fortykningstiden (cream time) av stive polyuretanskum som fremstilles ved anvendelse av en kombinasjon av en flerverdig organotinnforbindelse og et tertiært amin som gelkatalysator. Det er overraskende funnet at denne hensikt kan oppnås ved anvendelse av visse svovelholdige diorganotinnforbindelser som en komponent i gelkatalysatoren.
Den foreliggende oppfinnelse skaffer en fremgangsmåte som
øker fortykningstiden ved fremstilling av stive, celleformede poly-uretaner ved omsetning av en polyol (flerverdig alkohol) som har minst to aktive hydrogenatomer pr. molekyl bestemt ved Zerewitinoff-metoden, med et polyfunksjonelt isocyanat, idet omsetningen utføres i nærvær av et esemiddel, et overflateaktivt middel og en effektiv mengde av en latent gelkatalysator som hovedsakelig består av en diorganotinnforbindelse med formelen R<1>R<2>SnSx, R<1>R<2>Sn(SCN)2/
(R<1>R<2>SnSCN)2SXeller (R<1>R<2>SnSCN)20 og et tertiært amin med formelen R^R^R^Neller et heterocyklisk tertiært amin, hvor og R<2>hver
for seg er valgt blant alkyl med 1 - 20 karbonatomer, cykloalkyl, aryl, aralkyl og alkaryl, r<3>, R^ Gg r<5>hver for seg er valgt blant alkyl med 1-20 karbonatomer, hydroksyalkyl med 2-4 karbonatomer, cykloalkyl, aryl, aralkyl og alkaryl og x er et helt tall fra 1 til 4, samtidig som konsentrasjonen av diorganotinnforbindelse er 0,1 - 10 vektdeler pr. 100 vektdeler av polyolen, mens konsentrasjonen av tertiært amin eller heterocyklisk tertiært amin er 0,1 - 4 vektdeler pr. 10 0 vektdeler polyol.
Den diorganotinnforbindelse som utgjør en-komponent av den foreliggende katalysator, er et diorganotinnsulfid, et diorganotinn-ditiocyanat, et bis(tiocyanat-diorganotinn)-sulfid eller et bis-(tiocyanat-diorganotinn)-oksyd.
De to hydrokarbongrupper som foreligger i diorganotinn-forbindelsene, og som er betegnet med R 1 og R 2 i de ovenstående formler, kan være alkyl med 1-20 karbonatomer, cykloalkyl, aryl (spesielt fenyl), aralkyl eller alkaryl. Alkyldelene av aralkyl-
og alkarylgruppene inneholder 1-12 karbonatomer, og aryldelen er fortrinnsvis fenyl. Da de lettest tilgjengelige organotinnforbindelser er slike hvorR^ og R<2>i de foregående formler begge er metyl,
butyl, oktyl eller fenyl, vil disse forbindelser være foretrukket for bruk i de katalysatorer som anvendes ifølge oppfinnelsen. Det vil forstås at r! og R<2>kan være like eller forskjellige.
Den optimale konsentrasjon av diorganotinnkomponenten i de foreliggende katalysatorer vil bestemmes av en rekke faktorer deriblant reaktiviteten av polyolen og isocyanatet og de ønskede fortyknings- og hevningstider (cream and rise times). Det vanlige er at konsentrasjonen ligger på 0,1 - 10 vektdeler, fortrinnsvis 0,1 - 5,0 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol.
Diorganotinnforbindelsen anvendes i kombinasjon med de
tertiære aminer som vanligvis benyttes som gelkatalysatorer i resepter for stivt skum. Egnede aminer innbefatter dimetyletanolamin, N-etyl-morfolin og trietylen-diamin. Konsentrasjonen av amin er fortrinnsvis 0,1 - 4 vektdeler pr. 100 deler polyol. Som tidligere angitt kan det tertiære amin inneholde enverdige hydrokarbongrupper bundet til et nitrogenatom. Disse hydrokarbongrupper er betegnet med R^, r<4>Dg r<5>i aen foregående formel. Alternativt kan to av de karbonatomer som er bundet til nitrogen-atomet, utgjøre en del av den samme toverdige hydrokarbongruppe, slik at den resulterende ring inneholder fem eller seks atomer, hvorav det ene er nitrogenatornet. Ringen kan også inneholde et annet heteroatom, f.eks. oksygen, nitrogen eller svovel. Etter valg kan en eller flere dobbeltbindinger foreligge i ringen, slik det er tilfelle for forbindelser som pyridin. N-etyl-morfolin, som er et tertiært amin, inneholder en seksleddet ring bestående av fire karbonatomer, et oksygenatom og et nitrogenatom. I dette tilfelle inneholder ringen ingen umettede stillinger.
Tertiære aminer som vanligvis anvendes som katalysatorer
ved fremstilling av stive polyuretanskum, omfatter trietylamin, dimetyletanolamin, bis(dimetylaminoetyl)-eter, tetrametylbutan-diamin, tetrametyletylendiamin, dimetylpiperazin, trimetylaminoetyl-piperazin, N-metyldicykloheksylamin, N-cykloheksylmorfolin, N-(2-hydroksyetyl)cykloheksylamin, N-(2-cyanoetyl). cykloheksylamin, N-(3-aminopropyl)cykloheksylamin og N-fenylcykloheksylamin.
I tillegg til polyolen, en av de foreliggende diorganotinnforbindelser og et tertiært amin inneholder forstadiet (the precursor) ofte et overflateaktivt middel og et esemiddel som koker eller dekomponerer ved de forhøyede temperaturer som dannes ved reaksjonen mellom polyolen og isocyanatet, for å gi et gassformet produkt som danner bobler som innesluttes i den reagerende blanding av polyol og isocyanat. Blant de foretrukne esemidler er de klor-holdige fluorkarboner som koker mellom 35 og ca. 90°C. Det overflateaktive middel er fortrinnsvis en siloksanalkenoksyd-kopolymer og foreligger i en mengde på 1 - ca. 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol.
De latente gelkatalysatorer ifølge oppfinnelsen er egnet for bruk med hovedsakelig alle de kjente polyalkenpolyoler og polyfunksjonelle isocyanater som vanligvis anvendes til fremstilling av stive polyuretanskum. Egnede polyalkenpolyoler er væsker som typisk oppviser en midlere molekylvekt på mellom 500 og 5000, og innbefatter hydroksylholdige polyetere, polyestere og polyamider, alkenglykoler, polymerkaptaner og polyaminer. Disse polyalkenpolyoler oppviser enten primære eller sekundære aktive hydroksylgrupper. Klassen av hydroksylholdige polyetere eller polyestere omfatter fettsyreglyserider med hydroksyltall på mellom 50 og 75, f.eks. ricinusolje, hydrogenert ricinusolje og "blåste" naturoljer.
En foretrukket type for polyalken-polyoler er polyetere med hydroksyl i endestillingen, herunder polyalkenglykoler, f.eks. polyetenglykoler og polypropenglykoler. Molekylvekten av disse forbindelser ligger fortrinnsvis på mellom 200 og 5000.
En type polyester som er spesielt foretrukket for stive polyuretanskum, fås ved polymerisering av propenoksyd i nærvær av sukrose eller andre forbindelser som inneholder minst tre hydroksylgrupper. Det resulterende produkt oppviser den polyfunksjonalitet~som er nødvendig for oppnåelse av tverrbindingsegenskapene av stive polyuretanskum.
En annen type av polyalkenpolyol er polyestere med hydroksyl
i endestiliingen. Disse kan oppnås ved forestrings/kondensasjons-reaksjon av alifatiske, toverdige karboksylsyrer med glykoler, trioler eller blandinger herav i slike andeler at de fleste eller alle de resulterende polymerkjeder inneholder hydroksylgrupper i endestillingene. Toverdige karboksylsyrer som er egnet for fremstilling av polyestre, omfatter alifatiske og aromatiske syrer som f.eks. adipinsyre, fumarsyre, sebacinsyre og de isomere ftal-syrer. Syren omsettes med en polyhydroksylert forbindelse som f.eks. etenglykol, dietenglykol eller trimetylolpropan.
De pdlyfunksjonelle isocyanater som anvendes til fremstilling av stive polyuretanskum, omfatter både polyisocyanater og polyisotiocyanater. Skjønt oppfinnelsen er beskrevet under spesiell henvisning til en omsetning av visse polyfunksjonelle isocyanater, er den generelt anvendelig på reaksjonen av en hvilken som helst forbindelse som inneholder mer enn to-N<=>C<=>G-radikaler hvor G er oksygen eller svovel.Forbindelser innenfor denne generelle definisjon innbefatter polyisocyanater og polyisotiocyanater med formelen R(NCG)X, hvor gjennomsnittsverdien for x er større enn 2, fortrinnsvis mellom 2,1 og 3,0. R kan være alken, substituert alken, arylen, substituert arylen eller andre flerverdige hydrokarbon-radikaler som etter valg kan inneholde en eller flere aryl-NCG-bindinger og en eller flere alkyl-NCG-bindinger.
Egnede isocyanater innbefatter de polyfunksjonelle biprodukter som fås ved fremstilling av de isomere tolylen-diisocyanater. Polymetylen-polyfenylisocyanat er et eksempel på et slikt biprodukt. Triisocyanater fremstilt ved omsetning av tre mol av et arylen-diisocyanat pr. mol av en triol, f.eks. de produkter som fremstilles fra tre mol tolylen-diisocyanat og 1 mol heksan triol, er også egnet.
Oligomere og polymere isocyanater med den generelle formel (RNCG)Xog (R(NCG)x)y hvor x og y ligger på mellom 2,1 og 10, er også anvendelige, og det samme gjelder forbindelser med den generelle formel M(NCG)Xhvor x er mer enn 2 og M er et difunksjonelt eller polyfunksjonelt atom eller en tilsvarende gruppe.
Den anvendte mengde isocyanat ligger fortrinnsvis over den stokiometriske mengde som er nødvendig for omsetning med de aktive hydrogener som skaffes av polyolen og event6 uelt tilstedeværendoe vann, for på denne måte å. danne uretan (-NhS-O-)- og urea (-NHCNH-)-bindinger i polymerkjedene. Avhengig av den ønskede massetetthet av uretanskummet og den ønskede grad av tverrbinding bør forholdet mellom isocyanatekvivalenter og ekvivalenter av aktivt hydrogen være 0,8 og 1,2 og fortrinnsvis mellom 0,9 og 1,1.
Et forstadium som inneholder alle andre komponenter enn isocyanatet, er ønskelig for stive skum som skal fremstilles på det sted hvor skummet skal anvendes. Dette er ofte på en byggeplass hvor der ikke foreligger muligheter for måling og jevn blanding av de forskjellige komponenter i forstadiet. På forhånd tilmålte mengder av forstadiet og det polyfunksjonelle isocyanat blandes sammen like før skummet skal dannes. Avhengig av den spesielle anvendelse blir den resulterende blanding sprøytet på en overflate eller støpt i et hulrom og tillatt å reagere for å danne et stivt skum.
De etterfølgende eksempler viser den latente tilstand som kjennetegner de foreliggende katalysatorer, og sammenligner deres virkning med virkningen av konvensjonelle organotinnkatalysatorer som anvender den samme amin-kokatalysator. Eksemplene er representative for de forskjellige svovelholdige diorganotinnforbindelser som er omfattet av kravene, og tjener til å gi en egnet basis for disse, men begrenser ikke beskyttelsesomfanget. Alle andeler og prosentandeler er vektandeler respektive vektprosenter med mindre noe annet er angitt.
Tidsrommet mellom sammenføringen av det polyfunksjonelle isocyanat og de andre materialer som anvendes til fremstilling av skummet, og innledningen av polymerisasjonsreaksjonen betegnes som fortykningstiden. Innledningen av polymerisasjonsreaksjonen følges nemlig av en økning av viskositeten av reaksjonsblandingen og medfører at den opprinnelig klare reaksjonsblanding går over til å bli opak. Tidsrommet mellom sammenføringen av alle reaksjonsbestanddelene og fullføringen av skumdannelsen betegnes som hevningstiden.
Eksempel 1
Et forstadium eller en konsentratblanding for et stivt polyuretanskum ble fremstilt ved sammenføring av polyolen, det overflateaktive middel og et esemiddel i de angitte andeler. Polyolen er en polyhydroksybasert propenoksyd/etenoksyd-kopolymer som har et hydroksyltall på 490 og er tilgjengelig fra Union Carbide Chemical Corporation som "LS-490". Det overflateaktive middel er en siloksan/oksyeten/oksypropen-kopolymer som er tilgjengelig -fra Union Carbide Chemical Corporation som "L-5340".
32,8 deler av dette forstadium ble ført sammen med 30,5 deler polymetylen-polyfenylisocyanat med en isocyanatekvivalens på ca. 133, 0,3 deler vann, 0,15 deler dimetyletanplamin og 0,1 deler av den organotinnkatalysator som skal bedømmes. Den resulterende blanding ble omrørt i flere sekunder og deretter helt i en egnet beholder og tillatt å heve. De bedømte katalysatorer er angitt i tabell I sammen med fortyknings- og hevningstiden for hver resept.
Tallene i den foregående tabell viser entydigheten av de foreliggende diorganotinnkatalysatorer med hensyn til den latente virkning for stive polyuretanskum. De tre sammenlignings-katalysatorer oppviste betydelig kortere fortykningstider. Det vil bemerkes at de mest reaktive av sammenligningsforbindelsene er de som har tinn/svovel-bindinger, idet disse resulterte i kortere tider før innledning av polymerisasjonen.
Eksempel 2
Dette eksempel viser den latens som de foreliggende katalysatorsystemer oppviser ved bruk av industrielt utstyr ved fremstilling av stive polyuretanskum.
32,8 deler av det forstadium av sammensetningen som er beskrevet i -Eksempel 1, ble ført sammen med 30,5 deler polymetylen-polyfenylisocyanat og ført inn i beholdere under anvendelse av en Martin-Sweets-skumningsmaskin. Dette utstyr er representativt for den type utstyr som anvendes for fremstilling av skum til isolasjon av bygninger, beholdere og lignende store konstruksjoner hvor det er ønskelig å vedlikeholde en behersket temperatur. Fortyknings-
og hevningstiden for resepter inneholdende to av de foreliggende diorganotinnkatalysatorer og to tidligere kjente katalysatorer er angitt i tabell II.
Tallene i Tabell II viser en økning på 20 - 60% i fortykningstiden ved anvendelse av de foreliggende diorganotinnforbindelser sammenlignet med tidligere kjente organotinnkatalysatorer. Denne økning av fortykningstiden er ønskelig, idet den øker sannsynligheten for at alle partier av formen som sammensetningen helles eller sprøytes inn i, vil bli fullstendig fyllt før flyten hindres som følge av den raske økning av viskositeten som er forbundet med polymerisasjonsreaksjonen. En relativt liten økning av den tid som kan benyttes til fylling av formen, kan eliminere det tap av tid, energi og materialer som finner sted når et produkt må vrakes som et resultat av at skummet ikke fullstendig fyller formen.
Man vil legge merke til at skjønt de oppnådde fortykningstider ved anvendelse av de foreliggende diorganotinnforbindelser i kombinasjon med tertiære aminer er betydelig lengre enn ved bruk av tidligere kjente katalysatorer, er hevningstidene i mange tilfeller omtrent de samme. Dette utgjør en betydelig fordel for en kontinuerlig skumningsprosess. Et viktig formål ved en slik prosess er å
redusere tiden mellom sammenføringen av reaksjonsbestanddelene og uttagningen av det ferdige skum fra den form eller transportør som det dannes i.

Claims (13)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av et stivt polyuretanskum ved omsetning av en polyol (flerverdig alkohol) som har minst to aktive hydrogenatomer bestemt ved Zerewitinoff-metoden, med et polyfunksjonelt isocyanat, idet omsetningen utføres i nærvær av et esemiddel, et overflateaktivt middel og en katalysator, karakterisert ved at tidsrommet mellom sammenføringen av polyolen og isocyanatet og innledningen av omsetningen økes ved bruk av en latent katalysator som består hovedsakelig av en diorganotinnforbindelse med formelenR 1R<2>S nSx , R1R2Sn(SCN)2, (R1R2SnSCN)2SX eller (R <1>R<2> SnSCN)2 0 og et tertiært amin, med formelenR 3R<4>R 5N eller et heterocyklisk tertiært amin, hvorR1 ogR<2> hver for seg er valgt blant alkyl med 1 - 20 karbonatomer, cykloalkyl, aryl, aralkyl og alkaryl, r <3> ,R<4> og R5 hver for seg er valgt blant alkyl med 1-20 karbonatomer, hydroksyalkyl med 2-4 karbonatomer, cykloalkyl, aryl, aralkyl og alkaryl og x er et helt tall fra 1 til 4, og at konsentrasjonen av diorganotinnforbindelse er 0,1 - 10 vektdeler pr.
100 vektdeler av polyolen, mens konsentrasjonen av tertiært amin eller heterocyklisk tertiært amin er 0,1 - 4 vektdeler pr. 100 deler polyol.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at Ri ogR<2> er alkyl.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er et dialkyltinnsulfid.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er et dialkyltinn-ditiocyanat.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er et bis(tiocyanatdialkyltinn)-sulfid.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er et bis(tiocyanat-dialkyltinn)-oksyd.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at Ri ogR<2> er butyl.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er dibutyltinnsulfid.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er dibutyltinnsulfid.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er dibu tyltinnditiocyanat.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav1 , karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er bis (tiocyanat-dibutyltinn)sulfid
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at diorganotinnforbindelsen er bis(tiocyanat-dibutyltinn)-oksyd.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at R <3> og R <4> er alkyl og R^ er hydroksyalkyl.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det tertiære amin er dimetyletanolamin.
NO781607A 1977-05-10 1978-05-08 Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer NO781607L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/795,496 US4119585A (en) 1977-05-10 1977-05-10 Process for preparing rigid polyurethane foams using latent catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO781607L true NO781607L (no) 1978-11-13

Family

ID=25165662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781607A NO781607L (no) 1977-05-10 1978-05-08 Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4119585A (no)
JP (1) JPS53139700A (no)
AU (1) AU3594378A (no)
BE (1) BE866749A (no)
BR (1) BR7802914A (no)
CA (1) CA1081398A (no)
DE (1) DE2820453A1 (no)
ES (1) ES469600A1 (no)
FR (1) FR2390458A1 (no)
GB (1) GB1577827A (no)
IT (1) IT1103079B (no)
MX (1) MX148989A (no)
NL (1) NL7804938A (no)
NO (1) NO781607L (no)
NZ (1) NZ187091A (no)
PL (1) PL109942B1 (no)
SE (1) SE438154B (no)
YU (1) YU110978A (no)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273885A (en) * 1980-04-01 1981-06-16 Texaco Development Corp. Novel catalyst system for RIM elastomers
US4286073A (en) * 1980-07-28 1981-08-25 Air Products And Chemicals, Inc. Urethane catalysis
US4435349A (en) 1982-04-05 1984-03-06 Texaco Inc. Method for making a reinforced rim elastomer
US4981924A (en) * 1989-09-11 1991-01-01 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic electrodepositable compositions of blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing diorganotin bis-mercaptides and bis-carboxylates as catalysts
US5089583A (en) * 1989-10-20 1992-02-18 Air Products And Chemicals, Inc. Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems
US5089584A (en) * 1989-10-20 1992-02-18 Air Products And Chemicals, Inc. Polymeric diorganotin catalysts for use in polyurethane systems
US4987244A (en) * 1989-09-11 1991-01-22 Air Products And Chemicals, Inc. Organotin catalysts for use in polyurethane systems
US5089645A (en) * 1989-09-11 1992-02-18 Air Products And Chemicals, Inc. Hydroxyl-containing organotin catalysts for making polyurethanes
US4978728A (en) * 1989-10-20 1990-12-18 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing heterocyclic diorganotin catalysts
US5145976A (en) * 1989-10-20 1992-09-08 Air Products And Chemicals, Inc. Polymeric diorganotin catalysts for use in polyurethane systems
US5149844A (en) * 1989-10-20 1992-09-22 Air Products And Chemicals, Inc. Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems
US4981925A (en) * 1989-10-20 1991-01-01 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing polymeric diorganotin catalysts
US5646195A (en) * 1995-03-07 1997-07-08 The Dow Chemical Company Catalyst for polyurethane carpet backings and carpets prepared therewith
US5514723A (en) * 1995-09-26 1996-05-07 Bayer Corporation Water-blown integral skin polyurethane foams and catalysts useful therein
DE69840647D1 (de) * 1997-04-22 2009-04-23 Curator Of The University Of M Konjugate aus peptiden, die liganden von gastrinrezeptoren sind
US6475616B1 (en) 1999-11-30 2002-11-05 3M Innovative Properties Company Paint replacement appliques
WO2020106126A2 (ko) * 2018-11-23 2020-05-28 재단법인 포항산업과학연구원 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
CN113825782B (zh) 2019-04-18 2024-01-09 陶氏环球技术有限责任公司 粘合剂组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE584911A (no) * 1958-11-24
BE590176A (no) * 1959-05-08
NL128382C (no) * 1961-06-27
NL288183A (no) * 1962-03-01
US3432474A (en) * 1965-08-19 1969-03-11 Union Carbide Corp Process for forming non-foamed polyurethane elastomers using metal diorgano dithiocarbamates as latent curing catalysts
GB1204100A (en) * 1968-05-15 1970-09-03 Bayer Ag Process for the production of foam plastics which contain urethane groups
US3635906A (en) * 1968-11-12 1972-01-18 Du Pont Preparation of polyurethanes using organo-tin catalyst and time-lapse modifier
US3933692A (en) * 1974-03-14 1976-01-20 M & T Chemicals Inc. Urethane foam catalyst
US3980579A (en) * 1974-10-18 1976-09-14 Olin Corporation Catalytically stable halogenated polyol composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2390458A1 (fr) 1978-12-08
BE866749A (fr) 1978-09-01
JPS62932B2 (no) 1987-01-10
SE7805263L (sv) 1978-11-11
IT7809447A0 (it) 1978-05-09
PL109942B1 (en) 1980-06-30
YU110978A (en) 1982-06-30
DE2820453A1 (de) 1978-11-16
ES469600A1 (es) 1978-12-01
US4119585A (en) 1978-10-10
BR7802914A (pt) 1979-01-02
CA1081398A (en) 1980-07-08
NZ187091A (en) 1979-10-25
GB1577827A (en) 1980-10-29
JPS53139700A (en) 1978-12-06
NL7804938A (nl) 1978-11-14
AU3594378A (en) 1979-11-15
PL206642A1 (pl) 1979-02-26
IT1103079B (it) 1985-10-14
SE438154B (sv) 1985-04-01
MX148989A (es) 1983-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO781607L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer
EP0182203B1 (en) Delayed action/enhanced curing catalysis in polyurethane systems
RU2524938C2 (ru) Полиуретановая пена с низким содержанием мономеров
US2957832A (en) Cellular polyurethane elastomer and preparation of same using pyridine catalyst
DK153796B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et polyurethanskum.
DE19529406A1 (de) Polyurethan-Prepolymer mit NCO-Gruppen
JPS6351171B2 (no)
JP4109545B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CN110139884A (zh) 具有含硫聚酯多元醇的聚氨酯产品
NO124375B (no)
DE10323206A1 (de) Schäumbare Mischungen
PL235304B1 (pl) Jednoskładnikowa mieszanina prepolimeru izocyjanianu oraz sposób wytwarzania pianki poliuretanowej w pojemniku dozującym w jednoetapowym procesie
US2993869A (en) Cellular polyurethane elastomer and preparation of same using a morpholine catalyst
WO2004092259A1 (de) Isocyanatfreie schäumbare mischungen mit verbessertem brandverhalten
JP6855461B2 (ja) 貯蔵安定性活性化プレポリマー組成物
JP6951012B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
NO153181B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av polyuretanskum med lav densitet
US3492251A (en) Polyurethane foams prepared from a mixture of toluene diisocyanate and polyphenylmethylene polyisocyanate
US4136046A (en) Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams
US3936483A (en) Organic polyisocyanates
KR820001053B1 (ko) 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법
EP1329471A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen unter Verwendung von Amin-N-oxid-Katalysatoren und Zusammensetzungen enthaltend Amin-N-oxide
US3109825A (en) Manufacture of polyurethane materials
JP4352850B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造法
US4115301A (en) Cross-linker for flexible and semi-flexible polyurethane foams