PL109942B1 - Method of producing rigid polyurethane foam when using the retarded action catalyst - Google Patents
Method of producing rigid polyurethane foam when using the retarded action catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- PL109942B1 PL109942B1 PL1978206642A PL20664278A PL109942B1 PL 109942 B1 PL109942 B1 PL 109942B1 PL 1978206642 A PL1978206642 A PL 1978206642A PL 20664278 A PL20664278 A PL 20664278A PL 109942 B1 PL109942 B1 PL 109942B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- organotin compound
- compound
- radicals
- parts
- organotin
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 heterocyclic amine Chemical class 0.000 claims description 31
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 26
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 20
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical group CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 5
- JHZWKDMAVKVNDM-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dithiocyanate Chemical compound CCCC[Sn](SC#N)(SC#N)CCCC JHZWKDMAVKVNDM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 5
- NPOMAIJXMCXWGP-UHFFFAOYSA-N (cyanatodisulfanyl) cyanate Chemical compound N#COSSOC#N NPOMAIJXMCXWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IVEQWICLLVHGEF-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(cyanato)stannyl] cyanate Chemical compound C(CCC)[Sn](CCCC)(OC#N)OC#N IVEQWICLLVHGEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N tin(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Sn+2] DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 abstract 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 abstract 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 abstract 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 abstract 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 18
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 6
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Natural products NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- DTMHTVJOHYTUHE-UHFFFAOYSA-N thiocyanogen Chemical compound N#CSSC#N DTMHTVJOHYTUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKABKQBHBBROCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,3-trimethylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CC1NCCN(CCN)C1(C)C VKABKQBHBBROCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- BRKHZWFIIVVNTA-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylmorpholine Chemical compound C1CCCCC1N1CCOCC1 BRKHZWFIIVVNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexyl-N-methylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C)C1CCCCC1 GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N dibutyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCC[Sn](=S)CCCC JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009422 external insulation Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylaniline Chemical compound C1CCCCC1NC1=CC=CC=C1 TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
- C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia sztywnej piany poliuretanowej z zastosowa¬ niem katalizatora o opóznionym dzialaniu. W spo¬ sobie wedlug wynalazku sztywne piany poliure¬ tanowe wytwarza sie stosujac jako katalizatory zelowania pewne zwiazki cynoorganiczne lacznie z trzeciorzedowa amina, w celu opóznienia rozpo¬ czecia reakcji polimeryzacji. Opóznienie to jest korzystne w licznych zastosowaniach koncowych.Sztywne piany poliuretanowe mozna wytwarzac róznymi, dobrze znanymi sposobami. W pewnych przypadkach pozadane jest wytwarzanie piany w miejscu jej uzycia. Sztywne piany poliuretanowe mozna stosowac jako zewnetrzna izolacje zbiorni¬ ków lub nakladac je na dachy lub miedzy we¬ wnetrzne a zewnetrzne sciany budynków. Piane poliuretanowa mozna nakladac natryskowo. Na¬ tryskiwanie piany poliuretanowej w miejscu uzy¬ cia jest atrakcyjne ekonomicznie, z powodu lat¬ wosci wykonania zabiegu. W tym celu najkorzyst¬ niej jest stosowac uklad dwuskladnikowy, z któ¬ rych jeden skladnik jest wielofunkcyjnym izocy¬ janianem. Drugi skladnik zawiera poliol, katali¬ zator zelowania i czynnik porotwórczy, lacznie z modyfikatorami lub dodatkami. Dla uzyskania jednorodnej struktury komórkowej koncowej pia¬ ny zwykle dodaje sie substancji powierzchniowo czynnej. Drugi skladnik czesto stosuje sie w po¬ staci mieszaniny sporzadzanej na kilka tygodni no 15 20 25 lub nawet kilka miesiecy przed poddaniem reakcji z izocyjanianem.Zwiazki cynoorganiczne sa typowo bardzo ak¬ tywnymi katalizatorami reakcji izocyjanianów z poliolami. Czesto reakcja jest tak szybka, ze cie¬ kly preparat, z którego sporzadza sie piane, staje sie zbyt lepki by wplynac we wszystkie czesci formy lub innego pojemnika, do którego jest wy¬ lany. Jezeli forma nie jest calkowicie wypelniona, to ksztalt koncowej piany nie odpowiada ksztal¬ towi formy lub innego pojemnika, w którym ta piana jest formowana, co czesto powoduje odrzu¬ cenie artykulu. Wartosc sztywnej piany poliure¬ tanowej jako materialu izolacyjnego znacznie zmniejsza sie, gdy piana nie calkowicie wypelnia przestrzen miedzy wewnetrzna a zewnetrzna scia¬ na budynku lub pojemnika stosowanego do utrzy¬ mania temperatury przechowywanego w nim ciala stalego lub cieczy, przez hamowanie przenoszenia ciepla.Celem wynalazku jest opóznienie zelowania pia¬ ny poliuretanowej, przez zastosowanie jako kata¬ lizatora zelowania mieszaniny caterowartosciowe- go zwiazku cynoorganicznego i trzeciorzedowej aminy. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze cel teri mozna osiagnac stosujac jako jeden ze skladni¬ ków katalizatora. zelowania pewne zwiazki cyno¬ organiczne zawierajace siarke.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia sztywnych poliuretanów komórkowych z wy- 109942109942 alkilowe o dluzona faza zeOiowiainia, w droidize reaikicji poliolu 'z co najmniej dwoma czynnymi atomami wodoru w czasteczce, z oznaczenia metoda Zeweritinowa, z wielofunkcyjnymi izocyjanianami, w obecnosci czynnika pianotwórczego, substancji . powierzch¬ niowo czynnej i 'efektywnej ilosci katalizatora ze¬ lowania o opóznionym dzialaniu, skladajacego sie zasadniczo ze zwiazku cynoorganioznego z dwoma rodnikami organicznymi, o wzorze fl1R2SnSx, R1R2Sn(SCN)2, (R1R2SnSCN)2Sx lub (R^SnSCN^O i trzeciorzedowej aminy o wzorze R3R4R5N lub trzeciorzedowej aminy heterocyklicznej, w których to wzorach R1 i R2 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja rodniki n alkilowe o 1—20 atomach wegla, y)^p^k}ljvfey^^3we, aralkilowe lub alkarylo- R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja 11—20 atomach wegla, hydro- ktomach wegla, cykloalkilowe, Jlub alkarylowe, a x oznacza liczbe calkowita 1—4, przy czym zwiazek cyno- organdczny stosuje sie w ilosci 0,1—10 czesci wa¬ rgowych na 100 czesci poliolu, a trzeciorzedowa amine lub trzeciorzedowa amine heterocykliczna w ilosci 0,1—4 czesci wagowych na 100 czesci po¬ liolu.Zwiazkami cynoorganicznymi, stanowiacymi je¬ den ze skladników katalizatora, sa siarczki dwu- organocyny, dwutiocyjaniany dwuorganocyny, siarczki bis^tiocyjanianodwuoa^anocyny/ lub tlen¬ ki bis/tdocyjanianodwuorganocyny/.Dwa rodniki weglowodorowe dwuorganocyn, re¬ prezentowane w powyzszych wzorach symbolami R1 i R2, moga byc rodnikami alkilowymi o 1—20 atomach wegla, cykloalkalowyimi, arylowymi (zwlaszcza fenylowymi), aralkilowymi lub alkary- lowymi. Czesci alkilowe rodników aralkilowych i alkarylowych zawieraja 1—12 atomów wegla, a czescia arylowa korzystnie jest rodnik fenylo- wy. Poniewaz najlatwiej dostepnymi zwiazkami cynoorganicznymi o wyzej podanych wzorach sa takie, w których R1 i R2 sa rodnikami metylowy¬ mi, butylowyimi, oktylowymi lub fenylowymi, zwiazki te sa korzystne do zastosowania w spo¬ sobie wedlug wynalazku. Nalezy rozumiec, ze R1 i R2 moga byc identyczne luib rózne.Optymalne stezenie skladnika cynoorganicznego w katalizatorze okresla szereg czynników, w tym reaktywnosc poliolu i izocyjanianu i pozadany czas zelowania i wzrostu. Konwencjonalnie steze¬ nie to wynosi 0,1—10, korzystnie 0,1—5 czesci wa¬ gowych na 100 czesci poliolu.Zwiazek cynoorganiczny stosuje sie lacznie z trzeciorzedowymi aminami konwencjonalnie sto¬ sowanymi jako katalizatory zelowania w sztyw¬ nych preparatach pianowych. Odpowiednimi ami¬ nami sa dwumetyloetanoloamina, N-etylomorfoli- na i trójetylenodwuamina. Stezenie aminy wynosi korzystnie 0,1—4 czesci wagowych na 100 czesci poliolu. Jak uprzednio wspomniano, trzeciorzedo¬ wa amina moze miec 3 jednowartosciowe rodniki weglowodorowe zwiazane z atomem azotu. Rodni- ki te sa reprezentowane symbolami R3, R4 i R5 w poprzednich wzorach. Alternatywnie, dwa spo¬ sród atomów wegla zwiazanych z atomem azotu moga byc czescia tego samego dwuwartosoiowego rodnika weglowodorowego, tak ze powstaly piers¬ cien zawiera 5 lub 6 atomów, z których jeden jest atomem azotu. W sklad pierscienia moze wchodzic równiez inny heteroatom, jak atom tle- 5 nu, azotu lub siarki. Ewentualnie w pierscieniu moze byc jedno lub wieksza liczba podwójnych wiazan, co ma miejsce w przypadku takich zwiazków jak pirydyna. Bedaca trzeciorzedowa amina, N-etylomorfolina ma szescioczlonowy io pierscien z 4 atomów wegla, atomu tlenu i atomu azotu. W tym przypadku pierscien nie ma po¬ dwójnych wiazan.Trzeciorzedowymi aminami konwencjonalnie stosowanymi jako katalizatory do wytwarzania !5 pian poliuretanowych sa trójetyloamina, dwume¬ tyloetanoloamina, bis/dwumetyloaminoetylo/eter, czterometylobutanodwuamina, czterometyloetyleno- dwuamina, dwumetylopiperazyna, trójmetyloami- noetylopiperazyna, N-metylodwucykloheksyloami- 20 na, N-cykloheksylomorfolina, NV2-hydroksyetylo/- cykloheksyloamina, N-t/2-cyjanoetylo/cykloheksylo- amina, N-/3-aminopropylo/cykloheksyioamina i N- -fenylocykloheksyloamina.Oprócz poliolu, zwiazku cynoorganicznego i 25 trzeciorzedowej aminy, prekursor czesto zawiera substancje powierzchniowo czynna i czynnik po- rotwórczy, który wrze lub rozklada sie w tempe¬ raturze podwyzszonej wskutek reakcji poliolu z izocyjanianem, z wydzieleniem produktów gazo- so wych, tworzacych pecherzyki wiezione w miesza¬ ninie reakcyjnej. Korzystnymi czynnikami poro- twórczymi sa chlorofluoroweglowodory o tempe¬ raturze wrzenia od 35 do okolo 90°C. Jako sub¬ stancje . powierzchniowo czynna korzystnie stosuje *5 sie kopolimer siloksanu z tlenkiem alkilenu, w ilosci 1 do okolo 5 czesci wagowych na 100 czesci • poliolu.Katalizatory zelowania o opóznionym dzialaniu, stosowane w sposobie wedlug wynalazku, sa od- 40 powiednie do stosowania z zasadniczo wszystkimi znanymi polialkilenopoliolami i wielofunkcyjnymi izocyjanianami konwencjonalnie stosowanymi do wytwarzania sztywnych pian poliuretanowych. Od¬ powiednie polialkilenopoliole sa cieczami, które 45 wykazuja ciezar czasteczkowy 500 do 5000. Naleza do nich polietery, poliestry i poliamidy z grupa¬ mi wodorotlenowymi, alkilenoglikole, polimerkap- tany i poliamidy. Polialkilenopoliole maja pierw- , szo- lub drugorzedowe, aktywne grupy wodoro- 50 tlenowe. Klasa polieterów i poliestrów z grupami wodorotlenowymi obejmuje glicerydy kwasów tluszczowych o. liczbie wodorotlenowej 50—75, jak olej racznikowy, uwodorniony olej racznikowy i „dmuchane" oleje pochodzenia naturalnego. 55 Do polieterów z terminalna grupa wodorotleno¬ wa, korzystnej klasy polialkilenopolioli, naleza gli¬ kole polialkilenowe, np. poHetylenoglikole i poli- propylenoglikole. Zwiazki te korzystnie maja cie¬ zar czasteczkowy okolo 200—5000. «o Szczególnie odpowiedni w sztywnych pianach poliuretanowych typ polieteru otrzymuje sie przez polimeryzacje tlenku propylenu w obecnosci sa¬ charozy lub- innego zwiazku majacego co naj¬ mniej 3 grupy wodorotlenowe. Otrzymany pro- 65 dukt wykazuje wielofunkcyjnosc, wymagana do5 109942 6 20 uzyskania poprzecznego sieciowania, charaktery¬ stycznego dla sztywnych pian poliuretanowych.Poliestry z terminalna grupa wodorotlenowa, drugi typ polialkilenopoliolu, mozna uzyskac w reakcji estryfikacji-kondensacji alifatycznych kwa- 5 sów dwukarboksylowych z glikolami, triolami lub ich mieszaninami, w takich proporcjach, ze wiek¬ szosc lub wszystkie z uzyskanych lancuchów poli¬ merowych zawieraja terminalne grupy wodoro¬ tlenowe. Odpowiednimi do wytwarzania poliestrów ^ kwasami dwuikanboiksyloiwymi sa kwasy alifa¬ tyczne i aromatyczne, jak adypinowy, fumarowy, sebacynawy i izomeryczne kwasy ftalowe. Kwas poddaje sie reakcji ze zwiazkiem wielowodóro- tlenowym, jak glikol etylenowy, glikol dwuetyle- 15 nowy lub trójmetylopropan.Wielofunkcyjne izocyjaniany stosowane do wy¬ twarzania sztywnych pian poliuretanowych obej¬ muja zarówno poliizocyjaniany jak i poliizotiocy- janiany. Choc wynalazek jest opisany z odniesie¬ niem do reakcji pewnych wielofunkcyjnych izo¬ cyjanianów, stosowalny jest on do reakcji Jakie¬ gokolwiek zwiazku majacego wiecej niz 2 rodniki —N=C=G, gdzie G oznacza atom tlenu lufo siar¬ ki. Do objetych ta definicja zwiazków naleza po¬ liizocyjaniany i poliizotiocyjaniany o wzorze R(NCG)X, w których przecietna wartosc x jest wieksza niz 2, korzystnie wynosi 2,1 do 3,0. Moze byc rodnikiem alkilenowym, podstawionym alki- lenowym, arylenowym, podstawionym arylenowym lub innym wielowartosoiowym rodnikiem weglo¬ wodorowym, który ewentualnie zawiera jedno lub wieksza liczbe wiazan aryl—NCG i jedno lub wie¬ cej wiazan alkil—NCG.Odpowiednimi izocyjanianami sa wielofunkcyjne produkty uboczne uzyskiwane przy wytwarzaniu izomerycznych dwuizocyjanianów tolilenu. Przy¬ kladem takiego produktu ubocznego jest izocyja¬ nian polimetylenopolifenylu. Odpowiednie sa rów- 40 niez trójizocyjaniany uzyskiwane przez dzialanie trzema molami dwuizocyjanianu arylenu na mol triolu, np. produkty reakcji 3 moli dwuizocyja¬ nianu tolilenu z 1 molem heksanotriolu.Uzyteczne sa równiez oligomeryczne i polarne- 45 ryczne izocyjaniany o wzorach (RNCG)X i (R)- NCGKx)y, w których x i y oznaczaja liczby 2,1 do 10, jak zwiazki o w,zorze M(NCG)X, w którym x oznacza liczbe wieksza niz 2, a M oznacza dwu- wartosciowy lub wielowartosoiowy atom lub gru- 50 pe.Izocyjanian stosuje sie zwykle w stechiometry- cznym nadmiarze w stosunku do ilosci wymaga¬ nej dó przereagowania z aktywnymi atomami wo¬ doru poliolu i obecnej wody, z wytworzeniem 55 wiazan uretanowych (—NH—COO—) i moczniko¬ wych (—NHCONH—) w lancuchach polimeru. Za¬ leznie od pozadanego ciezaru wlasciwego piany poliuretanowej i pozadanego stopnia sieciowania poprzecznego, stosunek równowazników izocyja- eo nianowych do równowazników aktywnych atomów wodoru winien wynosic 0,8—1,2, korzystnie 0,9— 1,1.W przypadku wytwarzania sztywnych pian w miejscu ich instalowania pozadany jest prekursor 65 30 35 zawierajacy wszystkie skladniki oprócz izocyja¬ nianu. W warunkach budowy, gdzie czesto piany sa stosowane, zwykle brak urzadzen do pomiaru i równomiernego mieszania skladników prekurso¬ ra. Wstepnie odmierzone ilosci prekursora i wie¬ lofunkcyjnego izocyjanianu miesza sie bezposred¬ nio przed sporzadzeniem piany. Zaleznie od za¬ stosowania koncowego, otrzymana mieszanine na¬ tryskuje sie na powierzchnie lub wlewa do zagle¬ bienia, gdzie mieszanina przereagowuje, z wytwo¬ rzeniem sztywnej piany.Zalaczone przyklady wykazuja opózniona ak¬ tywnosc, charakterystyczna dla katalizatorów sto¬ sowanych w sposobie wedlug wynalazku i porów¬ nuja ja z aktywnoscia konwencjonalnych katali¬ zatorów cynoorganicznych, stosowanych lacznie z ta sama katalityczna amina. Przyklady sa repre¬ zentatywne dla róznych zawierajacych siarke zwiazków cynoorganicznych objetych zastrzeze¬ niami, nie nalezy ich jednak traktowac jako ogra- .niczajacych zakres wynalazku. Jezeli nie podano inaczej, czesci i procenty wyrazono wagowo.Odstep czasowy miedzy zmieszaniem wielofun¬ kcyjnego izocyjanianu z innymi materialami sto¬ sowanymi do wytworzenia piany i rozpoczeciem reakcji polimeryzacji zwany jest w opisie czasem zelowania. Rozpoczeciu reakcji polimeryzacji to¬ warzyszy wzrost lepkosci mieszaniny reakcyjnej i zmetnienie poczatkowo klarownej mieszaniny.Odstep czasowy miedzy zmieszaniem wszystkich reagentów a zakonczeniem reakcji tworzenia pia¬ ny zwany jest czasem wzrostu.Przyklad I. Prekursor lub przedmieszke sztywnej piany poliuretanowej sporzadza sie mie¬ szajac poliol, substancje powierzchniowo czynna i czynnik porotwórczy w nizej podanych propor¬ cjach. Jako poliol stosuje sie kopolimer tlenek propylemHtlenek etylenu LS-490 o liczbie wodo¬ rotlenowej 490, produkowany przez Union Carbide Chemical Corporation. Jako substancje powierz¬ chniowo czynna stosuje sie kopolimer siloksan- hyfooksyetylen4iydrokisypropyilen L.-5340 produkcji tej samej firmy.Skladnik prekursora Czesci wagowych poliol 100 substancja powierzchniowo czynna 1,5 trójcnlorofluorometan 30 32,8 czesci powyzszego prekursora miesza sie z 30,5 czesciami izocyjanianu polimetylenopolifenylu o równowazniku- izocyjanianowym okolo 133, 0,3 czesciami wody, 0,15 czesciami dwiimetyloetano- loaminy i 0,1 czesciami ocenianego katalizatora cynoorganicznego. Calosc miesza sie w ciagu kil¬ ku sekund, wylewa do odpowiedniego pojemnika i pozostawia do wzrosniecia. W ponizszej tablicy zestawiono czasy zelowania i wzrostu dla ocenia¬ nych katalizatorów.Czas Czas Zwiazek cynoorganiczny . , /«T /.x zelowania wzrostu (OaczescD (sekund) (sefeund) siarczek dwubutylocyny 78 156 dwutiocyjanian dwubutylocyny 49 1177 109942 8 tlenek bis/tiocyjaniano- * dwubutylocyny/ siarczek bis/tiocyjaniano- dwubutylocyny/ Zwiazki kontrolne dwulaurynian dwubutylocyny S,S'-bis/merkaptoizookty- lo^cictan/dwiubuty 1ocyny Bis/laurylomerkaptyd- dwubutylocyny J 48 54 40 39 35 109 118 120 108 113 Zwiazek cynoorganiczny (0,1 czesci) siarczek dwubutylocyny dwutiocyjanian dwubutylocyny Zwiazki kontrolne Bds/laiurylomenkaiptyd' dwubutylocyny S,S'nfoWmerkaptoizooktylo- octanAiwubutylocyny Gzas zelowania (sekund) 48 45 30 37 Ozas wzrostu (sekund) 116 95 92 95 Powyzsze dane wykazuja 20—60°/o wydluzenie czasu zelowania przy uzyciu zwiazków cynoorga- noeznych wedlug wynalazku, w stosunku do uzy¬ skiwanych przy uzyciu katalizatorów cynoorga- nicznych wedlug dotychczasowego stanu techniki.Wydluzenie czasu zelowania jest pozadane, po¬ niewaz zwieksza prawdopodobienstwo wypelnienia wszystkich oz^sci formy lub innego pojemnika, do któxego preparat jest wlewany, wtryskiwany lub natryskiwany, przed zahamowaniem plyniecia wskutek gwaltownego wzrostu lepkosci* towarzy- l« Przedstawione w powyzszej tablicy dane wy¬ kazuja unikalnosc obecnych katalizatorów cyno- organicznych w sensie opóznionej czynnosci poli¬ meryzacji pian poliuretanowych. Katalizatory kon¬ trolne wykazuja znacznie krótszy czas zelowania.Nalezy zauwazyc, ze sposród katalizatorów kon¬ trolnych najaktywniejsze, z oznaczenia czasu do rozpoczecia polimeryzacji, sa te, które maja wia¬ zania cyna-siarka.Przyklad II. Przyklad wykazuje opózniona czynnosc ukladu katalitycznego wedlug wynalaz¬ ku w przypadku wytwarzania sztywnych pian poliuretanowych w urzadzeniu o skali przemyslo¬ wej.Prekursory o skladzie podanym w przykladzie I, w ilosci 32,8 czesci, miesza sie z 30,5 czesciami izocyjanianu polimetylenoipolifenylu i wprowadza do pojemnoika za pomoca maszyny do wytwarza¬ nia piany Martin-Sweets. Urzadzenie to jest re¬ prezentatywne dla stosowania do wytwarzania pian izolujacych budynki, gdzie pozadane jest utrzymywanie regulowanej temperatury. W .po¬ nizszej tablicy zestawiono czasy zelowania i wzro¬ stu dwóch preparatów zawierajacych katalizatory cynoorganiczne stosowane w sposobie wedlug wy¬ nalazku i dwóch preparatów z katalizatorami we¬ dlug dotychczasowego stanu techniki. 20 25 40 50 55 szacego reakcji polimeryzacji. Stosunkowo nie¬ wielkie wydluzenie czasu wypelnienia formy po¬ zwala uniknac straty czasu, energii i materialów wskutek odrzucenia produktu, w przypadku nie¬ calkowitego wypelnienia formy piana.Nalezy zauwazyc, ze choc czas zelowania przy uzyciu zwiazków cynoorganicznych zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, lacznie z trzecio¬ rzedowymi aminami, jest znacznie dluzszy niz w przypadku stosowania katalizatorów wedlug do¬ tychczasowego stanu techniki, to w wielu przy¬ padkach czas wzrostu jest równowazny. Stanowi to istotna zalete w przypadku wytwarzania pia¬ ny w operacji ciaglej. W tego rodzaju operacjach wazne jest skrócenie odstepu czasowego miedzy mieszaniem reagentów a wyjeciem koncowej piany z formy lub pojemnika, gdzie jest ona formowana.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania sztywnej piany poliure¬ tanowej z zastosowaniem katalizatora o opóznio¬ nym dzialaniu w drodze reakcji poliolu zawiera¬ jacego w czasteczce co najmniej 2 czynne atomy wodoru, z oznaczenia metoda Zerewitinowa, z wielofunkcyjnym izocyjanianem, w obecnosci czynnika porotwórczego, substancji powierzchnio¬ wo czynnej i katalizaotra, znamienny tym,' ze ja¬ ko katalizator stosuje sie dwuskladnikowa mie¬ szanine wydluzajaca czas miedzy zmieszaniem skladników a zapoczatkowaniem reakcji polime¬ ryzacji, skladajaca sie ze zwiazku cynoorganicz- nego z dwoma rodnikami organicznymi, o wzorze B1R2SnSx, R1R2Sn(SCN)2, (R1R2SnSCN)2, (RiRaSnSCN^ lub ((R^SnSCNfeO i trzeciorze¬ dowej aminy 10 wzorze R3R4R5N lub trze¬ ciorzedowej aminy heterocyklicznej, w których to wzorach R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodniki alkilowe o. 1—20 atomach wegla, cyikloal- kilowe, arylowe, aralkilowe lub alkarylowe,. R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja rodniki al¬ kilowe o 1—20 atomach wegla, hydroksyalkilowe o 2—4 atomach wegla, cykloalkilowe, arylowe, aralkilowe lub alkarylowe, a x oznacza liczbe cal¬ kowita 1—4, przy czym zwiazek cynoorganiczny stosuje sie w ilosci 0,1—10 czesci wagowych na 100 czesci poliolu, a trzeciorzedowa amine lub amine heterocykliczna w ilosci 0;1—4 czesci wago¬ wych na 100 czesci poliolu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie zwiazek o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe. 3. Sposób wedlug zastrz. 2,znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek dwualkilocyny. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 60 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie dwutio¬ cyjanian dwualkilocyny. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek bas/Uocyjanianodwualkilocyny/. 65 6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze109942 10 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie bisi/tiocyjandanodwualkilocyny/. 7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym oznaczaja rodniki butylowe. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny jako zwiazek cynoorganiozny stosuje sie dwubutylocyny. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie cyjanian dwubutylocyny. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tlenek tym, ze zwiazek R1 i R2 tym, ze siarczek t^m, ze dwutio- tym, ze 10 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek bisi/tiocyjanianodwuibutylocyny/. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sde tlenek bis/itiocyjanianodwobutylocyny/. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako trzeciorzedowa amine stosuje sie zwiazek o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym R3 i R4 oznaczaja rodniki alkilowe, a R5 oznacza rodnik hydroksyalkilowy. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako trzeciorzedowa amine stosuje sie dwurnetylo- etanoloamine. PL PL PL
Claims (13)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania sztywnej piany poliure¬ tanowej z zastosowaniem katalizatora o opóznio¬ nym dzialaniu w drodze reakcji poliolu zawiera¬ jacego w czasteczce co najmniej 2 czynne atomy wodoru, z oznaczenia metoda Zerewitinowa, z wielofunkcyjnym izocyjanianem, w obecnosci czynnika porotwórczego, substancji powierzchnio¬ wo czynnej i katalizaotra, znamienny tym,' ze ja¬ ko katalizator stosuje sie dwuskladnikowa mie¬ szanine wydluzajaca czas miedzy zmieszaniem skladników a zapoczatkowaniem reakcji polime¬ ryzacji, skladajaca sie ze zwiazku cynoorganicz- nego z dwoma rodnikami organicznymi, o wzorze B1R2SnSx, R1R2Sn(SCN)2, (R1R2SnSCN)2, (RiRaSnSCN^ lub ((R^SnSCNfeO i trzeciorze¬ dowej aminy 10 wzorze R3R4R5N lub trze¬ ciorzedowej aminy heterocyklicznej, w których to wzorach R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodniki alkilowe o. 1—20 atomach wegla, cyikloal- kilowe, arylowe, aralkilowe lub alkarylowe,. R3, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja rodniki al¬ kilowe o 1—20 atomach wegla, hydroksyalkilowe o 2—4 atomach wegla, cykloalkilowe, arylowe, aralkilowe lub alkarylowe, a x oznacza liczbe cal¬ kowita 1—4, przy czym zwiazek cynoorganiczny stosuje sie w ilosci 0,1—10 czesci wagowych na 100 czesci poliolu, a trzeciorzedowa amine lub amine heterocykliczna w ilosci 0;1—4 czesci wago¬ wych na 100 czesci poliolu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie zwiazek o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe.
3. Sposób wedlug zastrz. 2,znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek dwualkilocyny.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 60 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie dwutio¬ cyjanian dwualkilocyny.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek bas/Uocyjanianodwualkilocyny/. 656.
6.Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze109942 10 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie bisi/tiocyjandanodwualkilocyny/.
7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym oznaczaja rodniki butylowe.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny jako zwiazek cynoorganiozny stosuje sie dwubutylocyny.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie cyjanian dwubutylocyny.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tlenek tym, ze zwiazek R1 i R2 tym, ze siarczek t^m, ze dwutio- tym, ze 10 jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sie siarczek bisi/tiocyjanianodwuibutylocyny/.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek cynoorganiczny stosuje sde tlenek bis/itiocyjanianodwobutylocyny/.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako trzeciorzedowa amine stosuje sie zwiazek o wzorze podanym w zastrz. 1, w którym R3 i R4 oznaczaja rodniki alkilowe, a R5 oznacza rodnik hydroksyalkilowy.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako trzeciorzedowa amine stosuje sie dwurnetylo- etanoloamine. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/795,496 US4119585A (en) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | Process for preparing rigid polyurethane foams using latent catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL206642A1 PL206642A1 (pl) | 1979-02-26 |
| PL109942B1 true PL109942B1 (en) | 1980-06-30 |
Family
ID=25165662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978206642A PL109942B1 (en) | 1977-05-10 | 1978-05-06 | Method of producing rigid polyurethane foam when using the retarded action catalyst |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4119585A (pl) |
| JP (1) | JPS53139700A (pl) |
| AU (1) | AU3594378A (pl) |
| BE (1) | BE866749A (pl) |
| BR (1) | BR7802914A (pl) |
| CA (1) | CA1081398A (pl) |
| DE (1) | DE2820453A1 (pl) |
| ES (1) | ES469600A1 (pl) |
| FR (1) | FR2390458A1 (pl) |
| GB (1) | GB1577827A (pl) |
| IT (1) | IT1103079B (pl) |
| MX (1) | MX148989A (pl) |
| NL (1) | NL7804938A (pl) |
| NO (1) | NO781607L (pl) |
| NZ (1) | NZ187091A (pl) |
| PL (1) | PL109942B1 (pl) |
| SE (1) | SE438154B (pl) |
| YU (1) | YU110978A (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4273885A (en) * | 1980-04-01 | 1981-06-16 | Texaco Development Corp. | Novel catalyst system for RIM elastomers |
| US4286073A (en) * | 1980-07-28 | 1981-08-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Urethane catalysis |
| US4435349A (en) | 1982-04-05 | 1984-03-06 | Texaco Inc. | Method for making a reinforced rim elastomer |
| US5089583A (en) * | 1989-10-20 | 1992-02-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US5089584A (en) * | 1989-10-20 | 1992-02-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US5089645A (en) * | 1989-09-11 | 1992-02-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxyl-containing organotin catalysts for making polyurethanes |
| US4987244A (en) * | 1989-09-11 | 1991-01-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Organotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4981924A (en) * | 1989-09-11 | 1991-01-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing diorganotin bis-mercaptides and bis-carboxylates as catalysts |
| US5145976A (en) * | 1989-10-20 | 1992-09-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4978728A (en) * | 1989-10-20 | 1990-12-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing heterocyclic diorganotin catalysts |
| US5149844A (en) * | 1989-10-20 | 1992-09-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4981925A (en) * | 1989-10-20 | 1991-01-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing polymeric diorganotin catalysts |
| US5646195A (en) * | 1995-03-07 | 1997-07-08 | The Dow Chemical Company | Catalyst for polyurethane carpet backings and carpets prepared therewith |
| US5514723A (en) * | 1995-09-26 | 1996-05-07 | Bayer Corporation | Water-blown integral skin polyurethane foams and catalysts useful therein |
| WO1998047524A1 (en) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Curators Of The University Of Missouri | Gastrin receptor-avid peptide conjugates |
| US6475616B1 (en) | 1999-11-30 | 2002-11-05 | 3M Innovative Properties Company | Paint replacement appliques |
| JP7166452B2 (ja) * | 2018-11-23 | 2022-11-07 | リサーチ インスティチュート オブ インダストリアル サイエンス アンド テクノロジー | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、および前記正極活物質を含むリチウム二次電池 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE584911A (pl) * | 1958-11-24 | |||
| NL251227A (pl) * | 1959-05-08 | |||
| NL128382C (pl) * | 1961-06-27 | |||
| NL288183A (pl) * | 1962-03-01 | |||
| US3432474A (en) * | 1965-08-19 | 1969-03-11 | Union Carbide Corp | Process for forming non-foamed polyurethane elastomers using metal diorgano dithiocarbamates as latent curing catalysts |
| GB1204100A (en) * | 1968-05-15 | 1970-09-03 | Bayer Ag | Process for the production of foam plastics which contain urethane groups |
| US3635906A (en) * | 1968-11-12 | 1972-01-18 | Du Pont | Preparation of polyurethanes using organo-tin catalyst and time-lapse modifier |
| US3933692A (en) * | 1974-03-14 | 1976-01-20 | M & T Chemicals Inc. | Urethane foam catalyst |
| US3980579A (en) * | 1974-10-18 | 1976-09-14 | Olin Corporation | Catalytically stable halogenated polyol composition |
-
1977
- 1977-05-10 US US05/795,496 patent/US4119585A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-04-25 GB GB16345/78A patent/GB1577827A/en not_active Expired
- 1978-04-27 NZ NZ187091A patent/NZ187091A/xx unknown
- 1978-05-05 BE BE187433A patent/BE866749A/xx unknown
- 1978-05-06 PL PL1978206642A patent/PL109942B1/pl unknown
- 1978-05-08 MX MX173362A patent/MX148989A/es unknown
- 1978-05-08 NO NO781607A patent/NO781607L/no unknown
- 1978-05-08 CA CA302,785A patent/CA1081398A/en not_active Expired
- 1978-05-08 FR FR7813518A patent/FR2390458A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-05-09 AU AU35943/78A patent/AU3594378A/en active Pending
- 1978-05-09 SE SE7805263A patent/SE438154B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-09 NL NL7804938A patent/NL7804938A/ not_active Application Discontinuation
- 1978-05-09 ES ES469600A patent/ES469600A1/es not_active Expired
- 1978-05-09 YU YU01109/78A patent/YU110978A/xx unknown
- 1978-05-09 BR BR7802914A patent/BR7802914A/pt unknown
- 1978-05-09 IT IT09447/78A patent/IT1103079B/it active
- 1978-05-10 JP JP5454578A patent/JPS53139700A/ja active Granted
- 1978-05-10 DE DE19782820453 patent/DE2820453A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1577827A (en) | 1980-10-29 |
| SE7805263L (sv) | 1978-11-11 |
| AU3594378A (en) | 1979-11-15 |
| ES469600A1 (es) | 1978-12-01 |
| NL7804938A (nl) | 1978-11-14 |
| NZ187091A (en) | 1979-10-25 |
| YU110978A (en) | 1982-06-30 |
| NO781607L (no) | 1978-11-13 |
| MX148989A (es) | 1983-08-05 |
| CA1081398A (en) | 1980-07-08 |
| BR7802914A (pt) | 1979-01-02 |
| DE2820453A1 (de) | 1978-11-16 |
| FR2390458A1 (fr) | 1978-12-08 |
| PL206642A1 (pl) | 1979-02-26 |
| SE438154B (sv) | 1985-04-01 |
| JPS62932B2 (pl) | 1987-01-10 |
| BE866749A (fr) | 1978-09-01 |
| IT1103079B (it) | 1985-10-14 |
| US4119585A (en) | 1978-10-10 |
| JPS53139700A (en) | 1978-12-06 |
| IT7809447A0 (it) | 1978-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL109942B1 (en) | Method of producing rigid polyurethane foam when using the retarded action catalyst | |
| US4374209A (en) | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture | |
| US4007140A (en) | Tertiary amines as catalysts in polyurethane manufacture | |
| SE450489B (sv) | Forfarande for framstellning av en polyuretan genom omsettning av ett isocyanat med en polymermodifierad polyol | |
| GB2072204A (en) | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture | |
| US2901445A (en) | Cellular polyurethane reaction product containing polysiloxane and method of preparing same | |
| US3620984A (en) | Polyurethane catalysts | |
| BR112014025094B1 (pt) | processo para preparar um polímero à base de poliisocianato | |
| JPS6181420A (ja) | 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法 | |
| US4031049A (en) | Polyurethane cross-linking agents | |
| EP0045090B1 (en) | Urethane catalysis | |
| US3884917A (en) | Tertiary amines | |
| US3342757A (en) | Process for preparation of polyurethane foam | |
| US3933692A (en) | Urethane foam catalyst | |
| JPH0329090B2 (pl) | ||
| EP0243131A2 (en) | Silicone surfactants and their use in the manufacture of polyurethane foam | |
| US3620985A (en) | Urethane foam catalyst and process for preparing urethane foam | |
| US3706687A (en) | Urethane foam production and catalyst therefor comprising a mixture of an aliphatic tertiary amine compound and a tertiary amine salt of an alkylarylsulfonic acid | |
| US3391091A (en) | Technique for preparation of polyurethanes employing a tin compound as a gel catalyst and a metal soap as a blowing catalyst | |
| US4136046A (en) | Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams | |
| KR0167567B1 (ko) | 폴리이소시아네이트 중부가 공정용 촉매로서의 n-(아미노알킬) 피롤리딘의 용도 | |
| DE2826229A1 (de) | Neue quaternaere ammoniumcarboxylat- katalysatoren zur herstellung von schaumstoffen mit polyisocyanurat-, polyurethan- und poly(urethan-isocyanurat)-bindungen | |
| KR820001053B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법 | |
| US3642044A (en) | The production of polyurethanes employing organopolymercurial catalysts | |
| US3342758A (en) | Method for preparation of polyure-thane foam and catalytic composition therefor |