NO753440L - - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører nye tilberedninger med depotgassvirkning på basis av dimetyl-2,2-diklorvinyltio-

fosfat som selvstendig over gassfasen virkende gassbehandlingsmiddel og faste bærestoffer.

Anvendelsen av dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat

(DDVP) i selvstendig som gassbehandlingsmiddel virkende formuleringer har i lengere tid vært kjent i skadedyrsbekjempelse. •Som bæremateriale for sistnevnte virksomme stoff ble det fore-slått stoffer av forskjelligste typer: makromolekylære termo-plastiske, duromere og elastomere.kunststoffer eller natur-stoffer som tre, papp, asbest, kalk, gips, bie- og montanvoks. Eksempler for egnede bærematerialer er viderenaturlig og syn-tetisk kautsjuk, polyolefiner som polyetylen, polypropylen samt kopolymerisater av etylen og propylen; polyakrylater og kopolyakrylater av metylakrylat, etylakrylat, metylmetakrylat;

polyvinylforbindelser som polystyren, polyvinyltoluen, poly-vinylacetat; polyvinyl- og polyvinylidenhalogenider som polyvinylklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenklorid, polyvinyl-acetalér, som polyvinylbutyral, lineære og forgrenede polyestere og polyetere; cellulosekunststoffer som celluloseacetat, cél-lulosepropionat, cellulosebutyrat, cellulosenitrat; ytterligere egnede bærematerialer er eksempelvis umettede polyestere, epoksyder, polyuretaner, fenolformaldehyd-, urinstoff- og melaminformaldehydharpikser.

Som spesielt foretrukne bærematerialer ble det omtalt polymerisater og blandingspolymerisater av vinylklorid (sammenlign DAS 1.230.259) samt umettede polyestersystemer (sammenlign DAS 1.694.240 og DOS 2.231.099); videre også polymere akrylater og polymere vinylforbindelser som polystyren.

Foruten det virksomme stoff inneholder formuler-ingene ofte dessuten alt etter bærematerialets type hjelpe stoffer som mykningsmidler,'-'stabilisatorer, fordunstnings-' regulatorer og fyllstoffer. Som mykningsmidler kommer det f.eks. på tale dioktylftalat, alkansulfonsyrearylester, tri-oktylfosfat, trifenylfos fat, dibutyladipat, klorparafin, di-. isononylftalat, di-2-étylheksyladipat, di-2-etylheksylftalat, di-2-etylheksylsebazinat. Egnede stabilisatorer er f.eks. fenoler,■aminer eller lavere nitrogenholdige heterocykler, videre azo- og hydrazoforbindelser, syreanhydrider, epoksyder

og elementært svovel (DOS 2.145.318); videre stoffer som vanligvis anvendes til stabilisering av makromolekylære- stoffer, som f.eks. organiske kadmium- og blyforbindelser som termo-stabilisatorer for polyvinylklorid,

Som fordampningsregulatorer er det eksempelvis egnet palmitinsyreetylester, myristinsyreisopropylester, di-n-butylftalat, 2-klornaftalin, kamfer, benzosyre, bifenyl,.iso-butylbenzoat og lignende, slik de f.eks. er omtalt i DDR-patent 91.898, videre DOS 1.954.501, 2.026.119 og 2.028.226.

Fyllstoffer kan eksempelvis være fibre av glass, sisal, hamp, nesle, kokos, flaks; videre titandioksyd, jern-oksyder, kaolin, kvarts og andre inert-e' materialer.

Anvendelsen av de angjeldende formuleringer foregår .for det meste som formlegemer som plater, folier, bånd, barrer, kuler, skum, strimler, filmer, tabletter eller granulater. Bringes ved anvendelsen et slikt formlegeme f.eks. i beboelses- eller soverommet i et hus eller det omlegges i form av et halsbånd av et husdyr avgis det i tilberedningen inne-holdte DDVP på grunn av sitt damptrykk eller ved hjelp av varmekilde, f.eks. elektrisk energi etterhvert til romluften og uttreder således over gassfasen'automatisk de i rommet og på husdyrene befinnende skadedyr (sammenlign DAS 1.230.259; britisk patent 1.015-933; sydafrikansk patent hr. 62/371; DAS 1.694.240; DOS 1.941.046 og 2.231.099; DAS 1.802.684).

Formlegemene kan derved enten komme direkte til anvendelse eller være omgitt av'hus (hylser), som helt eller delvis kan åpnes resp. lukkes, for på denne måte i tidsinter-valler å avbryte avgivningen av DDVP eller å regulere den virksomme stoffmengde som skal avgis.

Problematikken ved anvendelse av DDVP.i disse automatiske gassbehandlingslegemer' ligger nå i at avgivningen av det virksomme stoff må styres således at det på den ene siden avgis tilstrekkelig virksomt stoff, til romluften for å ut-rydde sikkert skadedyrene, på den annen side imidlertid ikke beskadige i rommet befinnende mennesker og husdyr. Virksomme stoffer med lavere pattedyrstoksisitet enn DDVP er derfor helt spesiell for denne anvendelsestypen et stort teknisk fremskritt.

Enskjønt foruten DDVP i det sydafrikanske patent 62/371 også omtales kombinasjoner med et flertall av andre fosforsyreestere og de tilsvarende tiofosfater, har foruten DDVP hittil ingen andre forbindelser funnet praktisk betydning i denne henseende. Med hensyn til tiofosfatene åpenbares i DAS 1.230.259 at de er dårligere forenlig med det makromolekylære stoff enn de angjeldende fos forsyreestere. Videre er det gene<p>elt kjent at tiofosforsyreestere har en lavere in-sekticid potens enn de tilsvarende fosfater. Den dårligere insekticide virkning av dimetyl-2,2-diklorvinyltiofos fatet, i det følgende kalt tio-DDVP, i forhold til DDVP viser følgende sammenligningsforsøk.

Aerosolprøve.

Prøvedyr: Musea domestica..

Oppløsningsmiddel: Aceton.

For fremstilling av en hensiktsmessig virksom stofftilberedning sammenblander man det virksomme stoff i en konsientras j onsrekke med det angitte oppløsningsmiddel.

I midten av et gasstett glasskammer av 1 m^. størrelse .henger tråder, hvor det befinner seg ca. 25 forsøks-dyr. Etter at kammeret igjen ble lukket forstøves heri 2 ml av den virksomme stofftilberedning. Prøvedyrenes tilstand kontrolleres utenifra gjennom glassveggen stadig, det fastslås den tid som er nødvendig for en knock-down-virkning på 50$ av dyrene.

Virksomme stoffer, anvendte mengder og tid, hvoretter 50% av dyrene er gått i ryggstilling (LT^g) fremgår av følgende tabell 1:

Det er derfor ikke å undres over at i de overnevnte publikasjoner er det verken inneholdt et eksempel for anvendelse av tio-DDVP eller det virksomme stoff er nevnt

på noen steder heller ikke kursorisk, eksempelvis innen rammen av en oppramsing.

Det er nå funnet at overraskende lar tio-DDVP seg fordelaktig anvende istedenfor DDVP som virksomt stoff i tilberedninger med depot-gassvirkning, når man anvender det i kombinasjon med faste bærematerialer som selvstendig over gassfasen virkende gassbehandlingsmidler for skadedyrsbekjemp-■ else.

Som slike- tilberedninger kommer det på tale kombinasjoner som består av tio-DDVP og makromolekylære. termoplast-iske, elastomere eller duromere kunststoffer eller naturstoffer som tre, papp, asbest, kalk, gips, filt, bie- eller montanvoks som bærematerialer.

Foruten det virksomme stoff.kan de angjeldende tilberedninger alt etter bærematerialets type dessuten inne-holde de overnevnte hjelpestoffer som f.eks. mykningsmidler, stabilisatorer, fordampningsregulatorer, -hemmere resp. -befordrere og fyllstoffer. Anvendelsen av tilberedningen .. foregår som formlegemer som plater, folier, bånd, barrer, kuler, skum, strimler, filmer, tabletter, halsbånd eller ' granulater. De kan være omgitt av omhylliger samt muliggjør en regulerbar hel eller nedsatt virkningsstoffavgivelse. Spesielt fordelaktig for- anvendelsen ifølge oppfinnelsen av tio-DDVP viser det. seg derved den sammenlignet til DDVP lille varmblodstoksisitet av det virksomme stoff, dens nedbygnings-, spaltnings- og eventuelle biprodukter som fremgår av følgende tabell 2 .

<+>Denne i forsøket høyest-■mulige-konsentrasjon ble tålt symptomløst av dyrene.

Tilberedningene ifølge oppfinnelsen på basis av tio-DDVP som selvstendig virkende gassbehandlingsmiddel og faste bærematerialer kan anvendes til bekjempelse av de forskjelligste typer skadedyr. Det ifølge oppfinnelsen som virksomt stoff anvendte tio-DDVP er kjent fra litteraturen og kan eksempelvis fremstilles ifølge den fremgangsmåte som er omtalt i DOS 2.238.. 921.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler, idet "deler" betyr vektdeler.

Por eksemplene 1 og 2 ble det som bærematerial hver gang anvendt blandingen av 440 deler av en umettet polyester (fremstillet ved polykondensasjon av 205,8 deler maleinsyreanhydrid, 725,2 deler ftalsyreanhydrid, 546,4 deler 1,2-propandiol og 0,265 deler hydrokinon med et syretall på 42)

og 240 deler styren (polyesterblanding 1).

For eksemplene 3 og 4 benyttes som bærematerial hver gang blandingen av 730 deler av en umettet polyester (fremstillet ved polykondensasjon av 262,8 deler maleinsyreanhydrid, 926,8 deler ftalsyreanhydrid, 612 deler 1,2-propandiol, 35956 deler dipropylenglykol og 0,214 deler hydrokinon med et syretall på 339) og 350 deler styren (polyesterblanding 2).

Eksempel 1.

Av 680 deler polyesterblanding • 1, 390 deler tio-DDVP, 230 deler alkansulfonsyrearylester og 27 deler maleinsyreanhydrid fremstilles en homogen forblanding. Etter tilsetning av 41 deler av en- 10%-ig oppløsning av dimetylanilin .i toluen ble det ved ca. 30 minutters oppvarmning ved 80 til 100°C i en lukket form, hvori det ble innlagt en glassfiber-matte (600 g/m o), fremstillet en støpeplate med et glassfiber-innhold på 26%. Platen skjæres deretter i formlegemer med dimensjonene 8 x 25 cm. Det virksomme stoffinnhold utgjør 20 g. E ksempel la.

(Sammenligningseksempe1)

På samme måte som omtalt i eksempel 1, imidlertid under anvendelse av DDVP som virksomt stoff fremstilles formlegemer med dimensjonene 8 x 25 cm og et virksomt stoffinnhold på 20 g.

Ek sempel 2.

Av 630 deler polyesterblanding 1 og 450 deler tio-DDVP fremstilles en homogen forblanding. Etter tilsetning av 36 deler benzoylperoksyd i ftalatmykningsmiddel

(50$-ig fremstilles ved ca. 30 minutters oppvarmning ved

80 til 100°C i en lukket form, hvori det var blitt innlagt

kornede asbestpartikler, en støpeplate med en asbestmengde

på 3j5vekt#. Platen kuttes deretter i formlegemer med dimensjoner 8 x 25 cm, hvis•virksomme stoffinnhold utgjør 38$. E ksempel 3.

Av 665 deler polyesterblanding 2 og 475 deler tio-DDVP fremstilles en homogen forblanding. Etter tilsetning av 38 deler benzoylperoksyd. i ftalatmykningsmiddel ( 50%-ig) fremstilles ved ca. 30 minutters oppvarmning ved 80 til 100°C i en lukket form, hvori det ble innlagt en vevnad av polyakrylnitrilfibre (280 g/m ), en støpeplate med en vevnads-del på 26 vekt%. Platen kuttes deretter i formlegemer av dimensjoner 8 x 25 cm, hvis virksomme stoffinnhold hver gang

utgjør 24 g.

E ksempel 3a.

(Sammenligningseksempel).

På samme måte som i eksempel 3, imidlertid under anvendelse av DDVP som virksomt stoff fremstilles en homogen forblanding og formlegemet i samme dimensjoner og med samme virksomme stoffinnhold.

E ksempel 4.

Av 438 deler polyesterblanding 2 og 299 deler tio-DDVP •fremstilles en homogen forblanding. Etter tilsetning av 26 deler benzoylperoksyd i ftalatmykningsmiddel (50#-ig) fremstilles ved ca. 30 minutters oppvarmning ved 80 til' 100°C i en lukket form, hvori det var innlagt jutevevnad (1150 g/m p) en støpeplate med en vektmengde på 26 vekt%. Platen kuttes deretter i formlegemer med dimensjoner 8 x 25 cm, hvis virksomme stoffinnhold hver gang utgjør 25 g.

Eksempel 4a.

(Sammenligningseksempel).

På samme måte som i eksempel 4, imidlertid under anvendelse av DDVP som virksomt stoff fremstilles en homogen forblanding og formlegemer i samme dimensjoner og med samme virksomme stoffinnhold. E ksempel 5-

Fra en papp av 3 mm tykkelse kuttes formlegémer

i størrelse av 8 x' 25 cm og impregneres med tio-DDVP. Den

• virksomme stoffmengde i pappen utgjør 30 g.

E ksempel 6.

Hver gang et formlegeme fremstillet ifølge eksempel 1 og la.stikkes i en omhylling av en fin masketråd og opphenges

i midten av like rom av 50 cnr 3 i.nnhold ned fra lokket. Fire uker senere frigjøres i rommet 200 fluer av typen Musea domestica.

1 rommet med formlegemet ifølge eksempel 1 faller fluene etter

2 timer, i rommet med formlegemet ifølge eksempel la først

etter 3 timer til 100$ i ryggstilling.

Ek sempel 7.

Hver gang et formlegeme fremstillet ifølge eksempel 3 og 3a stikkes i en nettlignende holder og opphenges i midten av like store rom av 40 nr innhold ned fra taket. Umiddelbart derpå (0) samt etter 4, 8 og 12 uker utsettes i rommene hver gang 200 fluer av typen Musea domestica.- Fluene kommer ikke direkte i berøring med formlegemene. Hver gang 1 time etter utsetting av fluene bestemmes prosentmengden av dyrene som er falt i ryggstilling. De oppnådde .resultater fremgår av følgende tabell 3.

Ek sempel 8.

Hver gang et formlegeme fremstillet ifølge eksempel 4 og 4a stikkes i et åpenporet hylster og opphenges åpent i et rom. Etter 2 uker bringer man i første rekke formlegemet ifølge eksempel 4 i et rom av 43 innhold og frigjør 300 fluer av typen Musea domestica. Bestemmes den

.tid hvoretter. 100$ av fluene er falt om i ryggstilling.. Derpå luftes rommet grundig og samme forsøk gjennomføres med formlegemet ifølge eksempel 4a. De oppnådde resultater fremgår av

Claims (11)

1. Tilberedninger med depotgassvirkning, karakterisert ved en kombinasjon av dimetyl-2j 2-diklorvinyltiofosfat som selvstendige over gassfasen virkende gassbehandlingsmiddel og faste bærestoffer.

2. Tilberedninger ifølge krav 1, karakterisert ved at det som bærematerialer anvendes termoplast-iske kunststoffer.

3. Tilberedninger ifølge' krav 1, karakterisert ved . at det som bærematerialer anvendes duromere kunststoffer.

4. Tilberedninger ifølge krav 1, karakteri-ser, t ved at det som bærematerialer anvendes elastomere stoffer.

5. Tilberedninger ifølge krav 1, karakterisert ved at det som bærematerialer anvendes naturstoffer som cellulose-, ceratin-, asbest-, kalk- og gipsholdige stoffer.

6. Tilberedninger ifølge krav 1 og 5>karakterisert ved at det som naturstoffer anvendes papp, tre eller filt.

7. Tilberedninger ifølge krav 1 til 6, karakterisert , ved at det anvendes blandinger av for-skjellige bærestoffer.

8. Tilberedninger ifølge krav 1 til 7, karakterisert ved at kombinasjonen inneholder ekstra hjelpe- og/eller fyllstoffer som mykningsmidler, stabilisatorer, fordampningshemmere resp. -befordrere, glass- eller tekstilfibre, pigmenter, farvestoffer, luktstoffer og kvarts.

9. Tilberedninger ifølge krav 1 til 8, karakterisert ved at de for regulerbar hel eller nedsatt virksom stoffavgivning er utstyrt med omhyllinger.

10. Fremgangsmåte til fremstilling av formuleringer ifølge krav 1, karakterisert ved at man ■kombinerer tio-DDVPP på i og for seg kjent måte med bære-materialene.

11. Anvendelsen av tilberedninger ifølge krav 1 til skadedyrsbekjempelse.