FI57338B - Foer bekaempning av skadedjur anvaendbara produkter med depot-gasverkan - Google Patents

Description

ΓΓ5=η Γβΐ Λ11 KUULUTUSJULKAISU ς O 7 7 A

LBJ (11) uTLAGGNINQSSKRIFT b ' ‘ άο C (45) Pa tr,' ':i aySm.^Uy 11 C3 1330 (51) KyjiciVci.3 A 01 N 57/12 SUOMI—FINLAND (21) FWttlh«k*mu*-Pttwtwekn»n| 7529^9 (22) HaktmltpUvi—Aneöknlnpd** 22.10.75 (13) AJkupUvi—Glttlfhatsdaf 22.10.75 (41) Tulkit (utkMul — Nhrlt offentllg 26 qU 76

Patentti· )a rekisterihallitus (44j NlhttvUulptnon jt kuttLfulktlMn pvm. —

Patent· ocH registerstyrelaan ' 7 Amttkan utingd och uti^krffwo pubUcond 30.0U.80

(32)(33)(31) ·βιβΐ^—Bogin prionm 25.10.7U

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2U50677.2 " (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds- republiken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Behrenz, OveFath-Steinenbriick, Klaus Burkhardt, Krefeld,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Tuholaisten torjuntaan käytettäviä valmisteita, joilla on varastoitunut kaasuvaikutus - För bekämpning av skadedjur användbara produkter med depot-gasverkan

Keksinnön kohteena on uusia tuholaisten torjuntaan käytettäviä valmisteita, joilla on varastoitunut kaasuvaikutus. Uudet valmisteet koostuvat kaavan CH 0 f J ^ P-0-CH=CCl? ch3o^ mukaisesta dimetyyli-2,2-dikloorivinyylitiofosfaatista itsetoimivasti kaasufaasiin vaikuttavana kaasutusaineena, sekä kiinteistä kantaja-aineista.

^ Dimetyyli-2,2-dikloorivinyylifosfaatin (DDVP) käyttö itsetoimivasti kaasutus aineena toimivissa valmisteissa tuholaistorjunnassa on jo kauan ollut tunnettu. Kantaja-aineiksi viimemainittua vaikutusaluetta varten on ehdotettu mitä erilaisimpia aineita, makromolekyylisiä lämpömuovautuvia, kovia ja pehmeitä joustavia teko-aineita tai luonnonaineita, kuten puuta, pahvia, asbestia, kalkkia, kipsiä, mehiläis-ja montaanavahaa. Esimerkkejä sopivista kantaja-aineista ovat edelleen luonnonkaut-su ja tekokautsu, polyolefiinit, kuten polyeteeni, polypropeeni sekä eteenin ja propeenin sekapolymeraatit, polyakrylaatit ja metyyliakrylaatin, etyyliakrylaatin sekä metyylimetakrylaatin sekapolyfikrylaatti; polyvinyyli-yhdisteet, kuten poly-styreeni, polyvinyylitolueeni, polyvinyyliasetaatti, polyvinyyli- ja polyvinylidee-nihalogenidit, kuten polyvinyylikloridi, polyvinyylifluoridi, polyvinylideeni-kloridi, polyvinyyliasetaalit, kuten polyvinyylibutyraali, suorat ja haarautuneet 2 57338 polyesterit ja polyeetterit, selluloosatekoaineet, kuten selluloosa-asetaatti, selluloosapropionaatti, selluloosabutyraatti, selluloosanitraatti, lisäksi ovat sopivia kantaja-aineita esimerkiksi tyydyttämättömät polyesterit, epoksidit, polyuretaanit, fenoliformaldehydi-, virtsa-aine ja melamiiniformaldehydihartsit.

Erityisen edullisia kantaja-aineita ovat vinyyliklaridin polymeraatit ja sekapolymeraatit (vrt. saksalainen kuulutusjulkaisu DT-AS 1 230 259) sekä tyydyttämättömät polyesterisysteemit (vrt. DT-AS 1 69h 2^0 ja saksalainen julkiseksitulo-julkaisu DT-OS 2 231 099); lisäksi myös polymeeriset akrylaatit ja polymeeriset vinyyli-yhdisteet, kuten polystyroli.

Vaikutusaineen lisäksi sisältävät nämä valmisteet usein vielä kantaja-aineen laadun mukaan apuaineita, kuten pehmentimiä, stabiloimisaineita, haihtumista sääteleviä aineita ja täyteaineita. Pehmentiminä tulevat kysymykseen esim. dioktyyli-ftalaatti, aikaanisulfonihappcaryyliesteri, trioktyylifosfaatti, trifenyylifosfaatti, dibutyyliadipaatti, klooriparafiini, di-isononyyliftalaatti, di-2-etyyliheksyy-liadipaatti , di-2-etyyliheksyyliftalaatti, di-2-etyyliheksyylisebastinaatti. Sopivia stabiloimisaineita ovat esim. fenolit, amiinit tai alemmat typpipitoiset hete-rosykliset yhdisteet, edelleen atso- ja hydratso-yhdisteet, happoanhydridit, epoksidit ja alkuaine-rikki (DT-OS 2 1U5 318); lisäksi aineet, joita tavallisesti käytetään makromolekyylisten aineiden stabilointiin, kuten esim. orgaaniset kadmium-ja lyijy-yhdisteet lämpöstabiloimisaineina polyvinyylikloridia varten.

Haihtumista sääteleviksi aineiksi sopivat esimerkiksi palmitiinihappo-etyyliesteri, myristiinihappoisopropyyliesteri, di-n-butyyliftalaatti, 2-kloori-naftaliini, kamferi, bentsoehappo, bifenyyli, isobutyylibentsoaatti ym. jollaisia on kuvattu esim. itäsaksalaisessa patentissa DDR-PS 91 898, edelleen saksalaisissa julkiseksitulojulkaisuissa DT-OSS?1 951+ 501, 2 026 119 ja 2 028 226.

Täyteaineita voivat olla esim. lasi-, sisal-, hamppu-, nokkos-, kookos- ja peliävakuidut; lisäksi titaanidioksidi, rautaoksidit, kaoliini, kvartsi ym. inertit mineraalit.

Näiden valmisteiden käyttö tapahtuu useimmiten muotokappaleina, kuten levyinä, ohkolevyinä, nauhoina, sauvoina, palloina, vaahtoina, suikaleina, kalvoina, tabletteina tai rakeina. Jos käytettäessä tällainen muotokappale tuodaan talon asuin- tai makuuhuoneeseen tai pannaan kaulanauhan muodossa jonkun kotieläimen kaulaan, vapautuu valmisteen sisältämä DDVP höyrynpaineensa vaikutuksesta tai käyttämällä avuksi lämpölähteitä, esim. sähköenergiaa, vähitellen huoneilmaan ja tappaa täten kaasufaasin kautta huoneessa tai kotieläimissä olevat loiseläimet itsetoimi-vasti. (vrt. DT-AS 1230 259» brittiläinen patentti GB-PS 1 015 933; eteläafrikkalainen patentti 62/371; DT-AS 1 69b 2k0; DT-OSS 1 9^1 0h6 ja 2 231 099; DT-AS 1 802 681+).

Muotokappaleet voivat tällöin joutua joko suoraan käyttöön tai ne voidaan ympäröidä suojuksilla (koteloilla), jotka voidaan kokonaan tai osaksi avata tai sulkea DDVP:n luovuttamisen keskeyttämiseksi tällä tavalla aika ajoittain tai luovutettavan vaikut us ai nemäär än säätelemiseksi.

5 57338 DSVPtn käytön ongelmana näissä itsetoimivissa kaasutuskappalaissa on nyt siinä, sttä vaikutusalueen luovutusta täytyy ohjata niin, että toisaalta luovutetaan huoneilmaa riittävästi vaikutusaluetta loisten tappamisen varmistamiseksi, mutta että toisaalta huoneessa olevat ihmiset ja kotelälmet eivät vahingoitu. VaJottusaineet, jotka ovat imettäväisille vähemmän myrkyllisiä kuin DDVP, merkitsevät sentähäen aivan erityisesti tätä käyttötarkoitusta varten suurta teknistä edistysaskelta.

Taikka DDTPin lisäksi eteläafrikkalaisessa patentissa 62/371 kuvataan myös yhdistelmiä suuren määrän kanssa muita fosforihappoestereltä ja vastaavien tiofoefaattienKanssa, ei DBVPtn ohella mikään muu yhdiste tässä suhteessa ole saanut käytännön merkitystä. Mitä tiofosfaatteihin tulee, esitetään jDT-ASsssa 1 230 239, että ne makromolekyylisen aineen kanssa ovat huonommin „ yhteensopivia kuin ko. fosforihappoesterit. Edelleen on yleisesti tunnettua, että tiofosforihappoestereillä on vähäisempi hyönteisiä hävittävä kyky kuin vastaavilla fosfaateilla. Dimetyyli-2,2-dikloorivinyylitiofosfaatin, jota seuraavassa nimitetään lyhyesti tio-DDVPjksi, huonomman hyönteisiä hävittävän vaikutuksen DDVPihen verrattuna osoittaa seuraava vertailukoe1

Aerosoli-testi

Testieläiminäs Musea domestlca

Liuotins Asetoni

Tarkoituksenmukaisen vaikutusalnevalmlsteeh aikaansaamiseksi sekoitetaan vaikutusaluetta annetun liuottimen kanssa sarjaksi eri väkevyyksiä.

Keskelle kaaeutllvistä 1 m^in suuruista laslkammiota ripustetaan lanka-häkki, jossa on n. 23 koe-eläintä. Sen jälkeen kun kammio suljettiin uudelleen, siihen pölytetään 2 ml vaikutusainevalmistetta. Koe-elälnten tilaa tarkkaillaan jatkuvasti lasiseinien läpi ulkoapäin ja havaitaan aika, joka vaaditaan tainnuttamaan 30 i» eläimistä.

Yaikutuealneet, käyttömäärät ja aika, jonka jälkeen 30 i» eläimistä on mennyt selälleen, (LT^0), käyvät ilmi seuraavasta taulukosta 1.

Taulukko 1

Aerosoli-testi

Vaikutusalue Käyttömäärä LT-q mg/m* DDVP 1 10·37" tio-BDVP 1 19’ 15'1 2 13'37" 3 11'40" 4 9'20” « 57338

Sentähden ei ole ihmeellistä,että edellä esitetyissä julkaisu!··» ·1 oi· annettu esimerkkiä tio-DDVPtn käytöstä ja että vaikutusalue joseakin kohdassa aainitaan rain ohinannan esimerkkinä luettelon puitteissa·

Myt on siis keksitty, että voidaan vaikutuaineena DDVPtn asaaasta edullisesti käyttää tio-DDVPjtä valaisteissa, joilla on varastoitunut kaaauvaikutus, kun sitä käytetään yhdessk kilntaldan kantaja-aineiden kanssa itsatoinivasti kaasufaasiin vaikuttavana kaasutusalnaana tuholaisten torjuntaan.

Tällaisina valmisteina tulevat kysynyksaan yhdlstelnät, jotka koostuvat tio-DDVPxsta ja aakromolokyylislstä lämpönuovautuvls ta, pahnaistä joustavista tai kovista takoainaista (duronaaralatä) tai luonnonaineista, kuten puusta, pahvista, asbestista, kalkista, kipsistä, huovasta, Mhlläis- tai vuorivahasta kantoainaina.

VaJkitusaineen lisäksi voivat ko. valmis taet kanta ja-aineen laadun mukaan vielä sisältää adellä mainittuja apuaineita, kuten pehmentimiä, stablloimis-ainaita, haihtumista säätalavlä aineita, sitä estäviä tai edistäviä aineita sekä täyteaineita. Talmistaidan käyttö tapahtuu muotokappaleina, kuten levyinä, ohkolevyinä, nauhoina, sauvoina, palloina, vaahtoina, suikaleina, kalvoina, tabletteina, kaulanauhoina tai rakoina. Me voivat olla päällysteiden ympäröimiä, jotka tekevät mahdolliseksi säädettävän täyden tai vähennetyn vaikutusalueen luovuttamisen. Erityisen edulliseksi tio-DDVPin keksinnön mukaista käyttöä varten osoittautuu tällöin DDYPsnhen verrattuna vähäisempi vaikutusalueen sen hajaantumistulosten ja mahdollisten sivutuotteiden myrkyllisyys lämminverisille, mikä on nähtävissä seuraavasta taulukosta 2s 1»^ lylrlfft 9 U>50 Rotille t

Akuutti myrkyllisyys suun kautta DDVP 62 mg/kg tio-DDVP 773 mg/kg LC50 Rotille f

Akuutti myrkyllisyys sisäänhengl- , tettynä DDVP 340 mg/n? (4 tuntinen alttiinaolo) tio-DDVP > 477 mg/n5 + + tämän kokeessa suurimman Mhdollisen väkevyyden eläimet sietivät oireitta.

5 57338

Keksinnön mukaisia valmisteita, jotka pohjautuvat tio-DDVP:hen itsetoimi-vasti vaikuttavana kaasutusaineena ja kiinteisiin kantaja-aineisiin, voidaan käyttää mitä erilaisimpien tuholaisten torjuntaan. Keksinnön mukaisesti vaikuttavana aineena käytettävänä tio-DDVP on kirjallisuudesta tunnettu ja sitä voidaan valmistaa saksalaisessa julkiseksitulojulkaisussa DT-OS 2 238 921 kuvatun menetelmän mukaisesti.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä lähemmin ja niissä "osat" tarkoittavat paino-osia.

Esimerkeissä 1 ja 2 käytetään kantaja-aineena kummassakin seosta, jossa on Ul+0 osaa tyydyttämätöntä polyesteriä (valmistettu polykondensoimalla 205,8 osaa maleiinihapon anhydridiä, 725, 2 osaa ftaalihapon anhydridiä, 5^6,^ osaa 1,2-pro-paanidiolia ja 0,265 osaa hydrokinonia, jonka happoluku on k2) ja 2H0 osaa styreeniä (polyesteriseos 1).

Esimerkeissä 3 ja U käytetään kantaja-aineena kunniassakin seosta, jossa on 730 osaa tyydyttämätöntä polyesteriä (valmistettu polykondensoimalla 262,8 osaa maleiinihapon anhydridiä, 926,8 osaa ftaalihapon anhydridiä, 612 osaa 1,2-propaani-diolia, 359,6 osaa dipropeeniglykolia ja 0,21^ osaa hydrokinonia, jonka happoluku on 3,9) ja 350 osaa styreeniä (polyesteriseos 2).

Esimerkki 1 680 osasta polyesteriseosta 1, 390 osasta tio-DDVP:tä, 230 osasta alkaani-sulfonihappoaryyliesteriä ja 27 osasta maleiinihapon anhydridiä valmistetaan homogeeninen esiseos. Lisätään Ui osaa dimetyylianiliinin 10-# liuosta tolueenissa ja valmistetaan valulevy, jonka lasikuitupitoisuus on 26 #, kuumentamalla n. 30 minuuttia 80-100°C:ssa suljetussa muotissa, jonka sisään on pantu lasikuitumatto (600 g/m ). Tämän jälkeen levy leikataan muotokappaleiksi, joiden mitat ovat 8 x 25 can. Vaikutusainesisältö on 20 g.

Esimerkki la (Vertailuesimerkki)

Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, käyttäen kuitenkin vaikutusaineena DDVPstä, valmistetaan muotokappaleita, joiden mitat ovat 8 x 25 cm ja vaikutusainesisältö 20 g.

Esimerkki 2 630 osasta·-polyesteriseosta 1 ja U50 osasta tio-DDVP:tä valmistetaan homogeeninen esiseos. Lisätään 36 osaa hentsoyyliperoksidia ftalaattipehmentimessä (50-#), ja valmistetaan valulevy, jonka asbestipitoisuus on 3,5 paino-#, kuumentamalla n.

30 minuuttia 80-100°C:ssa suljetussa muotissa, johon on täytteeksi pantu rakeisia asbestiosasia. Tämän jälkeen levy leikataan muotokappaleiksi, joiden mitat ovat 8 x 25 cm ja vaikutusainesisältö 38 #.

6 57338

Esimerkki 3 665 osasta polyesteriseosta 2 ja U75 osasta tio-DDVP:tä valmistetaan homogeeninen esiseos. Lisätään 38 osaa bentsoyyliperoksidia ftalaattipehmentimessä (50-%), ja valmistetaan valulevy, jossa kudoksen osuus on 26 paino-/?, kuumentamalla n. 30 minuuttia 80-100°C:ssa suljetussa muotissa, johon oli pantu polyakryylinit-riilikuitukudos (280 g/m ). Tämän jälkeen levy leikataan muotokappaleiksi, joiden mitat ovat 8 x 25 cm ja kunkin vaikutus ai nesisältö 2k g.

Esimerkki 3a (Vertailuesimerkki)

Samalla tavalla kuin esimerkissä 3 käyttäen kuitenkin vaikutusaineena DDVP:tä, valmistetaan homogeeninen esiseos ja samanmittaisia muotokappaleita, jotka sisältävät saman verran vaikutusaluetta.

Esimerkki U

I+38 osasta polyesteriseosta 2 ja 299 osasta tio-DDVP:tä valmistetaan homogeeninen esiseos. Lisätään 26 osaa bentsoyyliperoksidia ftalaattipehmentimessä (50-/?) ja valmistetaan valulevy, jossa kudoksen osuus on 26 paino-/?, kuumentamalla n. 30 minuuttia 80-100°C:ssa suljetussa muotissa, jonka sisään on pantu juuttikudos (l 150 g/m . Tämän jälkeen levy leikataan muotokappaleiksi, joiden mitat ovat 8 x 25 cm ja kunkin 'vaikutusainesisältö 25 g.

Esimerkki Ua (Vertailuesimerkki)

Samalla tavalla kuin esimerkissä U, käyttäen kuitenkin vaikutusaineena DDVP:tä, valmistetaan homogeeninen esiseos ja samanmittaisia muotokappaleita, joilla on sama vaikutusainepitoisuus.

Esimerkki 5 3 mm paksusta pahvista valmistetaan 8 x 25 cm:n kokoisia muotokappaleita ja kyllästetään tio-DDVP:11a. Vaikutusaineen osuus pahvissa on 30 g.

Esimerkki 6

Esimerkin 1 ja la mukaisesti valmistettu muotokappale pannaan kumpikin hie- 3 nosta verkkolangasta tehtyyn suojukseen ja ripustetaan samanlaisten 50 m :n huoneiden keskelle kattoon. U viikkoa myöhemmin lasketaan huoneeseen 200 Musca dcmes-tica-lajin kärpästä. Huoneessa, jossa oli esimerkin 1 mukainen muotokappale, kuolivat kärpäset 2 tunnin kuluttua, ja huoneessa, jossa oli esimerkin la mukainen muotokappale, vasta 3 tunnin kuluttua.

Esimerkki 7

Esimerkin 3 ja 3a mukaisesti valmistettu muotokappale pannaan kumpikin

O

verkkomaiseen koteloon ja ripustetaan yhtä suuriin Uo nr :n huoneisiin katosta riip-punaan. Välittömästi tämän jälkeen (0) sekä 4, 8 ja 12 viikon kuluttua päästetään huoneeseen kulloinkin 200 Musca domestica-lajin kärpästä. Kärpäset eivät joudu suoraan kosketukseen muotokappaleiden kanssa. 1 tunnin kuluttua kärpästen tuomisesta määritetään selälleen pudonneitten eläinten prosentti-osuus. Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 3: « ’ i* 7 57338

Tan Iti If Ien *

Muotokappaleiden Selällään olevien eläinten 56-osuue ikä, viikkoa 1 tunnin kuluttua

DDYP tio-DDVP

0 80 100 4 70 95 8 60 90 12 20 50

Esimerkki 8

Esimerkin 4 d* 4* mukaisesti valmistettu muotokappale pannaan kumpikin avohuokoiseen koteloon ja ripustetaan avonaisena huoneeseen. 2 viikon kuluttua tuodaan ensin esimerkin 4 mukaisesti valmistettu muotokappale 45 m^in huoneeseen ja päästetään vapaaksi 300 Musoa domestioa-lajin kärpästä. Määritetään aika, jonka kuluttua 100 ^ kärpäsistä on selällään. Sen jälkeen huone tuuletetaan perusteellisesti ja sama koe suoritetaan esimerkin 4a mukaisesti valmistetuilla muotokappaleilla. Saadut tulokset on esitetty taulukossa 4>

Taulukko 4

Muotokappale Aika jonka kuluttua esimerkistä 100 £ eläimistä on selällään 4 2 tuntia 4» 5 tuntia

Claims (9)

1. 8 57338
2. 1. Tuholaisten torjuntaan käytettäviä valmisteita, joilla on varastoitunut kaasuvaikutus, tunnettuj a siitä, että ne koostuvat kaavan CH3°J NP-0-CH=CCl_ / d CH30 mukaisesta dimetyyli-2,2-dikloorivinyylitiofosfaatista itsetoimivasti kaasufaa-siin vaikuttavana kaasutusaineena, sekä kiinteistä kantaja-aineista.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että kantaja-aineina käytetään lämpöauovautuvia tekoaineita.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että kantaja-aineina käytetään kertamuovia. U. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että kantaja-aineina käytetään elastomeerisia aineita.
5. 5· Patenttivaatimuksen 1 mukaisia valmisteita, tunnettuj a siitä, että kantaja-aineina käytetään luonnon aineita, kuten selluloosa-, keratiini-, asbesti-, kalkki- ja kipsipitoisia aineita.
6. 6. Patenttivaatimuksen 1 ja 5 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että luonnon aineina käytetään pahvia, puuta tai huopaa.
7. 7· Patenttivaatimuksen 1-6 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että käytetään eri kantoaineiden seoksia.
8. 8. Patenttivaatimusten 1-J mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että yhdistelmä lisäksi sisältää apu- ja/tai täyteaineita, kuten pehmentimiä, stabiloimisaineita, haihtumista estäviä tai edistäviä aineita, lasi- tai tekstiilikuituja, pigmenttejä, väriaineita, hajusteaineita ja kvartsia.
9. 9. Patenttivaatimuksien 1-8 mukaisia valmisteita, tunnettuja siitä, että ne on varustettu suojuksilla säädettävää täyttä tai vähennettyä vaikutus-aineen luovuttamista varten.