NO750231L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO750231L NO750231L NO750231A NO750231A NO750231L NO 750231 L NO750231 L NO 750231L NO 750231 A NO750231 A NO 750231A NO 750231 A NO750231 A NO 750231A NO 750231 L NO750231 L NO 750231L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- stated
- production
- reactant mixture
- temperature
- Prior art date
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 74
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 62
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 14
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 claims description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KKAJSJJFBSOMGS-UHFFFAOYSA-N 3,6-diamino-10-methylacridinium chloride Chemical compound [Cl-].C1=C(N)C=C2[N+](C)=C(C=C(N)C=C3)C3=CC2=C1 KKAJSJJFBSOMGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940023020 acriflavine Drugs 0.000 claims 1
- -1 magenta Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTGBUUXKGAZMSE-UHFFFAOYSA-N phenyl n-[4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]phenyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(NC(=O)OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)CC1 NTGBUUXKGAZMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001743 phillipsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/32—Type L
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/28—LTL, e.g. BA-G, L, AG-1, AG-2, AG-4, BA-6
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
" Fremgangsmåte for fremstilling av syntetiske zeolitter"
Description
Oppfinnelsen vedrører forbedringer ved eller i tilknyt-ning til fremstilling av syntetiske zeolitt-molekylsikter> og spesielt anvendelse av basiske farvestoffer som inneholder nitrogen, for inhibering av dannelse av spesifikke uønskede zeolittiske faser, og som et resultat å påskynde dannelsen av ønskede zeolittfaser.
Det er overraskende funnet at visse basiske farvestoffer
(og salter og estere derav) adsorberes meget sterkt på spesifikke zeolitter, eller bare på zeolitter som har beslektede rammeverk-strukturer. Hvis et slikt basisk farvestoff (eller slike farvestoffer) anvendes, slik det anbefales ved denne oppfinnelse, kan denne egen-skap utnyttes for å undertrykke dannelse av uønskede zeolittprodukter under fremstilling av mer ønskede produkter. Det antas at det eller de basiske farvestoffer adsorbéres på kjerner av uønskede arter og inhiberér kjernedannelse og påfølgende krystallvekst. Netto-resultatet av denne oppdagelse er at det nå er mulig å fremstille ønskede zeolittprodukter under mer fordelaktige driftbetingelser,
som ikke kunne anvendes i fravær av de nevnte basiske farvestoffer. Det er også funnet at det er mulig å inhibere dannelse av kjente zeolittiske produkter og å påskynde dannelsen av nye zeolitter AG5 og AG6. Eksempler på noen basiske farvestoffer som er egnet for denne oppfinnelse, er vist i tabell 1, men denne tabell begrenser ikke på noen måte oppfinnelsens ramme.
Oppfinnelsen tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av syntetiske zeolitter, hvorved den normale reaksjon av reaktantblandingen endres ved tilsetning til denne av et additiv som omfatter et basisk farvestoff eller en blanding av farvestoffer som inneholder nitrogen (eller salter eller estere av slike farvestoffer), idet molforholdet mellom additiv og Al203 er mindre enn 0,1:1.
Et slikt basisk farvestoff som inneholder nitrogen, er et
som påskynder dannelse av uønskede zeolittprodukter. Et egnet additiv er et basisk farvestoff (eller en blanding av farvestoffer) som adsorberes sterkt på uønskede zeolittprodukter.
Ved fremstillingen av zeolitter av faujasitt-type,,van-ligvis betegnet zeolitter X, Y og Y1, og av zeolitt L, krever frem-gangsmåtene i henhold til teknikkens stand, spesielt for'produksjon i kommersiell målestokk, at reaktantene blandes og aldres i
stillstand ved omgivelsestemperatur og deretter oppvarmes hurtig til en krystallisasjonstemperatur på f.eks. 100°C. Denne temperatur opprettholdes i fra 48 til 12o timer, og rolige betingelser er av vital betydning, dvs. at reaktantene må ikke underkastes noen mekanisk agitering av betydning, og det må ikke være noen merkbare varmegradienter over reaksjonsblandingen. Slike betingelser er det naturligvis overordentlig vanskelig å overholde i kommersielle prosesser i stor målestokk.
Alternativt, for fremstilling av zeolitt X, Y og Y 1, kan behovet for aldring i stillstand og krystallisasjon i stillstand unngås ved anvendelse av aktive silikater, som i henhold til GB-PS 1.145.995, ved hvilken fremgangsmåte det er unødvendig med omgivende aldringstrinn og hvor det ikke er nødvendig at krystallisa-sjonen foregår i stillstand. Begrensningene av fremgangsmåten i henhold til GB-PS 1.145.995 er at aktive silikater er essensielle og at det for syntetiske faujasitter med et Si02/Al203-forhold >4 er nødvendig å anvende kostbart kolloidalt silisiumdioksyd eller av- røket kiselsyre som hovedkilde for silisiumdioksyd i de produk-sjonsområder som er økonomiske med hensyn til råmaterialanvendelse. Når. SiC^/A^O-j -forholdet for reaksjonsblandingen er ^"14, er re-aksjonene selv med kolloidal kiselsyre upålitelige og kan gi høye kontamineringsnivåer^med uønsket zeolitt S med små porer.
I søkerens samtidige britiske patentsøknad nr. 4130/73 (tilsvarende US-søknad 435507) er det vist at det er mulig å fremstille høyt krystallinsk kalium- eller natrium/kalium-faujasitt under betingelser som kombinerer fordelen ved lette prosessbetingel-ser med anvendelsen av billigere råmaterialer, nemlig erstatning av kolloidal eller avrøket kiselsyre som hovedkilde for silisiumdioksyd med vanlig vannglass eller andre billige former av silisiumdioksyd, f.eks. utfelt kiselsyre. En mindre kilde for silisiumdioksyd, som er nødvendig for fremgangsmåten i henhold til den nevnte britiske søknad 4130/73, er et aktivt hydratisert natrium-metåsili-kat eller aktivt silisiumdioksyd (som angitt i GB-PS 1.145.995 og 1.193.254).. For formålene i henhold til britisk søknad 4130/73 er et aktivt silisiumdioksyd eller silikat definert som en silisium-dioksydkilde som må gi i alt vesentlig rent syntetisk faujasitt i løpet av 17 timer ved 85° i en kraftig agitert reaksjon, og hvor reaksjonsblandingens molforhold er :Si02/<Al>203= 6,4,Na20/Si020,35, H20/Na20 = 50, S04/Al203= 1,5. Sulfatet innføres som alu-miniumsulfat, og resten av aluminiumoksydet som natriumaluminat. Forholdet mellom aktivt silisiumdioksyd eller silikat og silisiumdioksyd eller silikat fra andre kilder er 1:3,6. Selv om fremgangsmåten i henhold til britisk søknad 4130/73 gir zeolitt Y eller Y^ med høy renhet, har den noen begrensninger. Det er essensielt at en mindre del av silisiumdioksydet eller silikatet er i aktiv form. Videre kan syntetiske faujasitter- som i fremgangsmåten i henhold til teknikkens stand- når de dannes, rekrystallisere og gi zeolitt B hvis de blir holdt i kontakt med morvæsken for lenge. Forsøk på å redusere reaksjonstidene ved å heve temperaturen be-grenses til slutt ved denne omdannelse av Y eller Y^" til zeolitt B, på grunn av at før hele reaksjonsblandingen er blitt krystallisert som zeolitt Y eller Y^", rekrystalliserer noe av produktet som zeolitt B, hvilket foranlediger høye kontamineringsnivåer.
Likeledes, ved fremgangsmåten i henhold til britisk søknad 4130/73, som ved fremgangsmåten,i henhold til teknikkens stand, ville forsøk på å redusere reaksjonstiden ved å pode med rent zeolitt ;Y eller Y^* falle gjennom, da noe av det tilsatte kim overføres til zeolitt B, som på.sin side påskynder dannelse av mer zeolitt B. Eksempler på effektene av dette overløpsproblem er gitt i tabell 2.
Det er nå funnet at hvis et egnet basisk farvestoff som inneholder nitrogen, innføres i en zeolittreaksjon, fortrinnsvis sammen med de silisiumholdige komponenter, så kan syntetiske faujasitter medSi02/Al2032,3-6,3 fremstilles under svært fordelaktige betingelser. Egnede farvestoffer er f.eks. krystallfiolett,
metylfiolett og "nuclear fåst red"Fordelene resulterer (a) fra undertrykkelsen av zeolitt B-dannelse, dvs. at det ikke er noen over-løpsproblemer.som forekommer i fremgangsmåten i henhold til teknikkens stand; . (b) av det faktum at ethvert hydratisert natrium-meta-• silikat kan anvendes som en liten kilde for silisiumdioksyd, og „'
dets aktivitet er ikke av betydning; (c) reaksjonstiden.kan reduser-es i vesentlig grad yéd enten å heve temperaturen eller ved å til-sette zeolitt-kiiji, eller begge deler. Typiske resultater som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, er gjengitt i tabell 3 og er "sammenlignet med resultater som oppnås ved fremgangsmåten
i henhold til oppfinnelsen i tabell 3, og er sammenlignet med,resultater som oppnås i fravær av tilsatte organiske komponenter. Driftsområdet for zeolitt x-produksjon i temperaturområdet 50 til 120°c er som følge, på molbasis: hvor M20 = Na2° + K2°
Si02/Al203 =2,7 - 8
M20/Si02= 0,3 - 6,0
Na20/M20 =0,7-1,0
natrium-metasiiikathydrat / Al203 = 0,3 - 6,0
H20/M20 = 10 - 150
basisk farvestoff, f.eks. krystallfiolett / Al90, =
5 x 10 0,1.
Driftsområdene for zeolitt Y og Y1, ved 75-120°C, er som følger: « °j /»ir. M„0/..„ Nao0/ Mo0/ A0, , Basisk . - Omrade SiO/Al^ 2 ' SU>2 2 ' 2 2/n/ farvestoff>
z zAX2°3 additiv/, .
hvor M20 ■•= Na20<+><K>20'og A = et syreradikal med valens n, f.eks.. sulfat, nitrat eller klorid innføres som aluminiumsalt eller.-salter. Dessuten er forholdet mellom hydratisert natrium-métasilikat og silisiumdioksyd fra andre kilder fortrinnsvis minst 1:8.
På samme måte. er det mulig å fremstille zeolitt L og de beslektede zeolitter, f.eks. AG4 (beskrevet i søkerens samtidige britiske søknad 5492/72 som tilsvarer US-søknad 329336) og en ny zeolittAG5 under fordelaktige betingelser, således er det i synrtesen i henhold til teknikkens stand av zeolitt L alltid en tendens til dannelse av uønsket zeolitt KM, et småporet nær-phillipsitt. Dette kan resultere fra inadekvat for-aldring av reaksjonsblandingen ved omgivelsestemperatur, eller det kahresultere fra agitering, enten mekanisk eller fira yarmegradienter, da krystallisasjon i stillstand er et essensielt trekk ved fremstillingen og, spesielt i kommersiell målestokk, ekte stillstandsbetingelser er overordentlig vanskelige å opprettholde. Overløpsproblemer opptrer ved syntesen av zeolitt L, i likhet med for zeolitter. Y og Y^", idet de uønskede omdannélsesprodukter er zeolitt KM eller, i noen tilfeller, zeolitt D..
Det er funnet at malakittgrønt, magenta, krystallfiolett, metylfiolett og "nuclear fast red" adsorberes sterkt på zeolitt KM
og kan anvendes for undertrykkelse av dannelsen av denne zeolitt.
En ytterligere fordel som viser seg, er at med det basiske farvestoff som tilsettes til reaksjonsblandingen>er det unødvendig med omgivende aldringstrinn, og videre er agitering å foretrekke, d.v.s. problemer med hensyn til forstyrrelse fra blanding og varmeågitering er bortfalt. Typiske resultater er gjengitt i tabell 4. Der hvor det ble innblandet et basisk farvestoffadditiv, gav krystallisasjon under agiterte betingelser zeolitter L ellerAG4 eller -AG5, isteden-for den forventede zeolitt KM. Ikke-agiterte reaksjoner gav.nær-chabåzitter sammen med zeolitter av nær-L-type. En ytterligere fordel i forhold til syntesen i henhold til teknikkens stand er at billige silisiumdioksydkilder, f.eks. vannglass, kan anvendes isteden-for dyrt kolloidalt eller avrøket kiselsyre.
Zeolitt AG4 er "en storporet L-type som er beskrevet i søk-erens samtidige britiske søknad 5492/72, og den kan lett skjelnes fra zeolitt L ved sin evne til å adsorbere opptil ca. 20% perfluor-tributylamin (PFTB) vedP/po = 0,6 i løpet av 4 timer, mens-zeolitt
L adsorberer <1% under slike betingelser. Dette viser at zeolitt AG4 har porer på ca. 11,OÅ, sammenlignet med zeolitt L som har porer på ca. 9Å.
Den nye zeolitt AG5 er en småporet zeolitt av nær-L-type som har porer på ca. 6,5Å, hvilket indikeres av dens avvisning av kumen (6,9Å) og adsorpsjon av 8% cykloheksan (6Å) ved P/po =0,6 i 1 time (under disse betingelser adsorberer zeolittAG4 og zeolitt L
>8% kumen).
Røntgendiffraksjonsdata som er gjengitt i tabell 5, illustrerer at det er små, men merkbare forskjeller mellom zeolittene L, AG4 og AG5..
Driftsområdet for zeolitt L, fra 50-120°C, er bare for agiterte-reaksjoner og er som følger:
hybr M20 = K20 -f Na20
Driftsområdet for zeolitt AG4, bare i agitert reaksjon, ved 50-il20°C, er:
hvorM20 = K20 + Na20
Driftsområdet for den nye zeolittAG5,. bare i agitert reaksjon, ved 50-12d°C, er:
Oppfinnelsen tilveiebringer derfor også en fremgangsmåte for fremstilling av den nye zeolittAG5 utfra en reaktantblanding i henhold til ovenstående avsnitt.,
Den nye zeolittAG5 har en sammensetning i følgende område, og dens kationer er utskiftbare: 0,7 - 1,1 K2O.Al203.2,5 - 6,0 Si<0>2.<y>H20, hvor y er 0-8.Oppfinnelsen tilveiebringer derfor også den nye zeolitt AG.5 med én sammensetning i henhold til ovenstående avsnitt og et røntgendiffraksjonsmønster i alt vesentlig som vist i tabell 5.
De forsøk som er gjengitt i tabell 6 nedenunder, illustrerer ytterligere nytten ved oppfinnelsen, på synteseområdet som nor-malt gir enten zeolitt F eller zeolitt D, undertrykker tilsetningen av både malakittgrønt og metylenblått dannelsen av begge zeolitter og tillater dannelse av en ny zeolittAG6 (se tabell 6). Røntgen-diffraks jonsdata er gjengitt i tabell 7 for den nye zeolittAG6.
Denne nye zeolitt AG6 har en sammensetning i det følgende område, og dens kationer er utskiftbare: 0,7-1,1 (x K20. (I-X) Na20) Al203.2,5-6,0 Si02.y<H>2<0,>hvor x er 0,2-0,8, og y er 0-8.
Oppfinnelsen tilveiebringer derfor ytterligere den nye zeolitt AG6 som har en sammensetning i henhold til foregående avsnitt og et røntgendiffraksjonsmønster i alt vesentlig som vist i tabell 7.
Driftsområdet for fremstillingen av zeolittAG6, i temperaturområdet 50-120°C, er som følger, idet omgivende aldring er unødvendig og agitering er et eventuelt trekk:
hvor M20 = K20+ Na20
Oppfinnelsen tilveiebringer derfor også en fremgangsmåte for fremstilling av den nye zeolitt AG6 utfra en reaktantblanding som angitt i foregående avsnitt.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av syntetiske zeolitter,
kara k t er i s é r-t ved at den normale reaksjon ire-' aktantblandingen endres ved tilsetning til denne av et additiv som
omfatter et basisk farvestoff eller en blanding av farvestoffer som inneholder nitrogen (eller salter eller estere av slike farve
stoffer), idet molforholdet mellom additiv og Al203 er mindre enn 0,1:1.. ■
2. Fremgangsmåte, som angitt i krav 1, .k arakteri-r
s e r t v e,d at farvestoffet utvelges fra gruppen som består av
krystallfiolett, metylf iolett, "nuclear f ast red" >, metylenblått, toluidenblått; malakittgrønt, magenta, akriflavin og salter og
estere derav.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for fremstilling av zeolitt X, karakterisert ved omsetning ved en temperatur mellom 50 og 120 °C, av en reaktantblanding med en molar sammensetning i området:
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for frem
stilling av zeolitter Y og , karakterisert ved omsetning ved en temperatur mellom 75 og 120°C av en reaktantblanding med en molar sammensetning i området:
hvor M^ O = Na2 0 + K2 0' °9 A = et syreradikal med valens n, f.eks. sulfat, nitrat eller klorid innført som aluminiumsalt eller -salter.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, k a r a k t >e r i s e r t v e d at det anvendes et forhold mellom hydratisert natrium-metasilikat og silisiumdioksyd fra andre kilder i reaktantblandingen på minst 1:8.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for fremstilling av zeolitt L, karakterisert ved omsetning under agiterte betingelser og.ved en temperatur mellom 50 og 120°C, av en reaktantblahding med en molar sammensetning i området:
hvor M2 0 = K2 0 Na2 0 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for frem
stilling av zeolitt AG4, karakterisert ved omsetning under agiterte betingelser og ved en temperatur mellom 50 og 120°C, åv en reaktantblanding med en molar sammensetning i området:
8Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for fremstilling av zeolittA G5, karakterisert ved omsetning under agiterte betingelser og ved en temperatur mellom 50 og 120°C, av en reaktantblanding med en molar sammensetning i området:
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 for fremstilling av zeolittA G6(karakterisert ved omsetning
ved en temperatur mellom 50 og 120°C, av en reaktantblanding med en molar sammensetning i området:
hvor M2 0 = K2 0 +N a2 0
10. Fremgangsmåte for fremstilling av syntetiske zeolitter, i alt vesentlig som her beskrevet.
11. Zeolitt AG5, karakterisert ved at den har følgende sammensetning:
0,7 - 1,1 K2O.Al203.2,5 - 6,0 Si02 .0 8 H2 0 og følgende røntgendiffraksjonsmønster:
12. Zeolitt AG6, k' a'r akter i' s'ert. ved at den har følgende sammensetning:0,7 - 1,1 (X K2 0.(l-x)Na2 0).Al2 03 .2,5 - 6,0 Si02 .0 - 8 Hj O hvor x = 0,2 - 0,8, og følgende røntgendiffraksjonsmønster:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB427474A GB1453115A (en) | 1974-01-30 | 1974-01-30 | Synthetic zeolite molecular sieves |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO750231L true NO750231L (no) | 1975-08-25 |
Family
ID=9774031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO750231A NO750231L (no) | 1974-01-30 | 1975-01-27 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4018870A (no) |
| JP (1) | JPS50109200A (no) |
| BE (1) | BE825009A (no) |
| DE (1) | DE2503879A1 (no) |
| DK (1) | DK32475A (no) |
| FR (1) | FR2259055B3 (no) |
| GB (1) | GB1453115A (no) |
| IT (1) | IT1031276B (no) |
| NL (1) | NL7501025A (no) |
| NO (1) | NO750231L (no) |
| SE (1) | SE7500957L (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4205053A (en) * | 1979-02-01 | 1980-05-27 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of nitrogenous zeolites |
| US4205052A (en) * | 1979-02-01 | 1980-05-27 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of synthetic mordenite |
| US4508837A (en) * | 1982-09-28 | 1985-04-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-16 |
| US4973461A (en) * | 1983-11-10 | 1990-11-27 | Exxon Research & Engineering Company | Crystalline zeolite composition |
| US4552731A (en) * | 1983-11-10 | 1985-11-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for preparing crystalline zeolite composition ERC-2 |
| US4657749A (en) * | 1983-11-10 | 1987-04-14 | Exxon Research And Engineering Company | Stoichiometric process for preparing a zeolite of the L type |
| US4585640A (en) * | 1984-11-16 | 1986-04-29 | The Standard Oil Company | Synthesis of molecular sieving high silica mordenite using synthesis directing organic dyes |
| US4840779A (en) * | 1985-07-08 | 1989-06-20 | Uop | Crystalline zeolite LZ-202 and process for preparing same |
| US5374411A (en) * | 1987-08-28 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Crystalline aluminumphosphate compositions |
| DE4126461C2 (de) * | 1991-08-09 | 1994-09-29 | Rainer Hoppe | Farbstoffbeladenes anorganisches Molekularsieb, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19800600A1 (de) * | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Molekularsieb/Laserfarbstoff-Komposite als Lasermedien |
| FR2793236B1 (fr) * | 1999-04-16 | 2001-06-29 | Centre Nat Rech Scient | Nouvelle zeolite et procedes pour sa preparation |
| US7179530B2 (en) * | 2001-12-03 | 2007-02-20 | Rebac Gmbh | Antimicrobial composite material |
| EP1450609B1 (en) * | 2001-12-03 | 2006-06-28 | Luisi & Clement GmbH | Antimicrobial composite material |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3459676A (en) * | 1966-06-14 | 1969-08-05 | Mobil Oil Corp | Synthetic zeolite and method for preparing the same |
| US3692470A (en) * | 1969-10-09 | 1972-09-19 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-10 |
| US3699139A (en) * | 1969-10-16 | 1972-10-17 | Mobil Oil Corp | Synthetic crystalline aluminosilicate |
-
1974
- 1974-01-30 GB GB427474A patent/GB1453115A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-01-27 US US05/544,671 patent/US4018870A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-27 NO NO750231A patent/NO750231L/no unknown
- 1975-01-29 SE SE7500957A patent/SE7500957L/xx unknown
- 1975-01-29 FR FR7502808A patent/FR2259055B3/fr not_active Expired
- 1975-01-29 NL NL7501025A patent/NL7501025A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-29 IT IT19734/75A patent/IT1031276B/it active
- 1975-01-30 BE BE152903A patent/BE825009A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-30 DE DE19752503879 patent/DE2503879A1/de not_active Withdrawn
- 1975-01-30 DK DK32475*#A patent/DK32475A/da unknown
- 1975-01-30 JP JP50012936A patent/JPS50109200A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4018870A (en) | 1977-04-19 |
| BE825009A (fr) | 1975-07-30 |
| IT1031276B (it) | 1979-04-30 |
| JPS50109200A (no) | 1975-08-28 |
| DE2503879A1 (de) | 1975-07-31 |
| DK32475A (no) | 1975-09-22 |
| NL7501025A (nl) | 1975-08-01 |
| FR2259055B3 (no) | 1977-10-21 |
| SE7500957L (no) | 1975-07-31 |
| FR2259055A1 (no) | 1975-08-22 |
| GB1453115A (en) | 1976-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO750231L (no) | ||
| CN108264057B (zh) | 一种固相合成浸润性可控的zsm-5沸石的方法 | |
| JP5485369B2 (ja) | 新規構造制御剤を使用してｃｈａ型モレキュラーシーブを調製する方法 | |
| US7208137B2 (en) | Aluminum-containing zeolite with IFR structure | |
| US20070224113A1 (en) | Process for Preparing Nano Size Zeolites | |
| KR20110042740A (ko) | 나노 크기의 결정성 ｚｓｍ－５ 핵을 사용한 ｚｓｍ－５의 제조 방법 | |
| JPH02289418A (ja) | 合成斜方沸石の調製法とその生成物 | |
| US4891200A (en) | Omega type zeolite having high thermal stability, its process of preparation and its utilization | |
| KR20150093790A (ko) | 알루미노실리케이트 분자체의 씨딩된 합성 | |
| NZ201908A (en) | Gallium and/or indium-containing zeolites and use as olefin producing catalysts | |
| EP0142347B1 (en) | Process for preparing type l zeolites by nucleating technique | |
| CN104098108B (zh) | 一种矩形形貌的zsm-5分子筛及其制备方法 | |
| US7361328B2 (en) | Method of preparing ZSM-5 using variable temperature without organic template | |
| JP2001058816A (ja) | ＮａＹ型ゼオライト | |
| US20150258535A1 (en) | Production of catalysts based on boron zeolites | |
| JPH0154285B2 (no) | ||
| KR100391869B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
| JPH0517169B2 (no) | ||
| US7968079B2 (en) | Ready-to-use seed composition and process thereof | |
| CN113880104B (zh) | 一种低温晶化制备低硅铝比NaX分子筛的方法 | |
| CN110127715A (zh) | 一种加速Beta分子筛合成的方法 | |
| US20100260664A1 (en) | Process for Preparing Nano Size Zeolites | |
| KR20110129179A (ko) | 불소이온 존재하에서의 ｚｓｍ－５ 제조방법 | |
| US5206005A (en) | Synthesis of ECR-1 using methyltriethanolammonium cations | |
| JPH029709A (ja) | ソーダライト型の結晶性の珪素リツチ含金属珪酸塩および該含金属珪酸塩の製造方法 |