NO744716L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO744716L NO744716L NO744716A NO744716A NO744716L NO 744716 L NO744716 L NO 744716L NO 744716 A NO744716 A NO 744716A NO 744716 A NO744716 A NO 744716A NO 744716 L NO744716 L NO 744716L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- halide
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000005058 1,8-naphthyridines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004954 trialkylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 12
- -1 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GGPCDDJOOIYNJG-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-1-ethyl-7-methyl-1,8-naphthyridin-4-one Chemical compound C1=C(C)N=C2N(CC)C=C(C(C)=O)C(=O)C2=C1 GGPCDDJOOIYNJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- ZEBCDVDPXRPLDP-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-7-methyl-3-(2-pyridin-1-ium-1-ylacetyl)-1,8-naphthyridin-4-one iodide Chemical compound [I-].C(C)N1C=C(C(C2=CC=C(N=C12)C)=O)C(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 ZEBCDVDPXRPLDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXBLYVNAOSSJAC-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-7-methyl-1h-1,8-naphthyridin-4-one Chemical compound CC1=CC=C2C(=O)C(C(=O)C)=CNC2=N1 OXBLYVNAOSSJAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXLCYFNVNNRBE-UHFFFAOYSA-N 6-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=CC(N)=N1 QUXLCYFNVNNRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWVAXFWSKLQVRV-UHFFFAOYSA-M Cl(=O)(=O)(=O)[O-].C(C)N1C=C(C(C2=CC=C(N=C12)C)=O)C(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 Chemical compound Cl(=O)(=O)(=O)[O-].C(C)N1C=C(C(C2=CC=C(N=C12)C)=O)C(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 YWVAXFWSKLQVRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- XHGXTOCJRSLUHE-UHFFFAOYSA-M [I-].C(C)N1C=C(C(C2=CC=C(N=C12)C)=O)C(=O)C1=[N+](C=CC=C1)C Chemical compound [I-].C(C)N1C=C(C(C2=CC=C(N=C12)C)=O)C(=O)C1=[N+](C=CC=C1)C XHGXTOCJRSLUHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N ethyl benzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av nye 1,8-naftyridin-derivater.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer fremstillingen av nye 1,8-naftyridin-derivater, som er nyttige som mellomprodukter ved fremstillingen av kjente l-alkyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin^3-karboksylsyrer, som er verdifulle anti-bakterille midler. Disse sistnevnte forbindelser blir fremstilt ved alkylering og etterfolgende hydrolyse av 7-metyl-4-okso-3-alkoksykarbonyl-l,4-dihydro-l,8-naftyridiner (Britisk patentansokning nr. l.ooo.892). Dessuten er de nye forbindelser ifolge foreliggende oppfinnelse nyttige pesticider.
Ifolge foreliggende oppfinnelse er det fremskaffet en fremgangsmåte for fremstilling av nye 1,8-naftyridine-derivater av den generelle formel (I)
3
hvori R er hydrogen eller alkyl,
Y er en tertiær nitrogen-innholdende aromatisk, hetero-syklisk ring bundet til nitrogenatomet, eller en trialkylaminogruppe,
Z er et anion
som omfatter
a) omsette en forbindelse av den generelle formel (III)
hvori N-alkylgruppen har 1-6 karbonatomer, med en aromatisk tertiær base eller en trialkylamin i nærvær av halogen, eller
b) omsette en forbindelse av formelen (II)
hvori alkyl er som ovenfor angitt og
X er halogen,
med en tertiær base, eller
c) omsette en forbindelse av formelen (IV)
i nærvæar av et halogen med en aromatisk tertiær base
eller et trialkylamin og, hvis onsket, alkylere forbindelsen av den generelle formel (I) således erholdt (hvori R 3 er hydrogen) og, hvis onsket omdanne det således . erholdte halogenid til et annet halogenid eller et annet farmasoytisk akseptabelt anion.
I
I den generelle formel (I) kan Z være halogen, såsom jod,
brom eller klor, eller sulfat, fosfat, perklorat eller nitrat j anion, etc. Y er fortrinnsvis en 5- eller 6-leddet nitrogen-innholdende ring, såsom pyridin, kinolin, isokinolin eller alkyl-substituertepyridener, såsom picolin,quinaldin eller lepidin, eller andre lavere alkyl-substituerte pyridin-ringer. Trialkylaminogruppen har rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper, med 1-6 karbonatomer ( f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl etc). Trialkylamino gruppen kan f.eks.
være trimetylamino eller trietylamino etc. Uttrykket "halogen" innbefatter klor, brom, jod og fluor.
Hvis R. betyr en alkylgruppe, representerer den en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 karbonatomer ( f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, isobutyl etc).
Ifolge en foretrukket utforelsesform av metoden a) av den foreliggende oppfinnelse, blir forbindelsen av den generelle formel (III) omsatt med pyridin i nærvær av jod. Reaksjonen kan foregå ved en temperatur mellom 2o og 2oo°C, fortrinnsvis mellom 8o - 15o°C. Reaksjonstiden avhenger av basen som er anvendt og reaksjonstemperaturen, under ovenstående betingelser, er reaksjonen ferdig generelt innen lo - 6o min.
Ifolge en foretrukket utforelsesform av metoden b) av den foreliggende oppfinnelse, blir forbindelsen av den generelle formel (II) omsatt med pyridin i nærvær av- et inert opplosningsmiddel. Reaksjonen kan utfores ved en temperatur mellom 2o og 2oo°C, fortrinnsvis ved 8o - 15o°C. Reaksjonstiden avhenger av den anvendte base og reaksjonstemperaturen.
Som inert opplosningsmiddel kan et overskudd av den passende tertiære aromatiske basen anvendes, kjent fra andre kvartære reaksjoner, såsom dimetylformamid, nitrometan eller dimetylsulfoksyd.
Ifolge metode c) av foreliggende fremgangsmåte, blir en forbindelse av formelen (IV) omsatt med en tertiær nitrogen-holdig. base i nærvær av halogen. Reaksjonsbetingelsene og reaktantene er like de som er anvendt i reaksjonsvariant a). Således blir forbindelser av den generelle formel (I) erholdt, hvori R 3 er hydrogen. Disse forbindelser kan N-alkyleres.
Reaksjonen kan gjennomfores ved anvendelse av alkylhalogenider (såsom alkyljodider, fortrinnsvis etyljodid), dialkylsulfater (f.eks. dietylsulfat), alkyl-benzensulfonater (fortrinnsvis etylbenzensulfonat) eller alkyl-p-toluensulfonater (fortrinnsvis etyl-p-toluen-sulfonat). Ifolge en spesielt foretrukket form av fremgangsmåten blir trietylfosfat anvendt som alkyleringsraiddel. Reaksjonen blir utfort i nærvær av et syrebindende middel.
For dette formål kan et konvensjonelt syrebindende middel anvendes, såsom alkalimetallkarbonater (f.eks.natrium eller kaliumkarbonater) alkylhydrogenkarbonater ( f.eks. natrium eller kalium hydrogen-karbonat),alkalimetallhydroksyder (f.eks. natrium eller kalium-hydroksyd, etc.) eller organiske baser ( f.eks. pyridin}. Reaksjonen kan utfores i nærvær av en inert organisk opplosning. For dette formål kan f.eks. dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, nitrometan, acetonitril eller lavere alkanoler anvendes. Overskuddet av .. alkyleringsmidlet kan også tjene som reaksjons-medium (fortrinnsvis hvis trietylfosfat blir anvendt). Reaksjonstemperaturen avhenger av det anvendte alkyleringsmidlet,
og man kan fortrinnsvis arbeide ved en forhoyet temperatur. Reaksjonsblandingen kan behandles ved konvensjonelle metoder,
dvs. ved å fjerne opplosningsmidlet etc.
Anionet av halogenidet av den generelle formel (I) kan omdannes til et annet anion. Fremgangsmåten kan utfores i et vandig medium ved å omsette en forbindelse av den generelle formel (I) med et alkali- eller jordalkali-metallsalt inneholdende det onskede anion. Ifolge en annen utforelsesmåte av fremgangsmåten, blir en forbindelse av den generelle formel (I) tilsatt til en ioneveksler i hydrogenfasen, basen som således oppstår blir eluert med en syre inneholdende det onskede anion.
Reaksjonsblandingen kan behandles ved metoder som er kjent. Forbindelsen av den generelle formel (I) presipiteres generelt
ved kjoling av reaksjonsblandingen og kan isoleres ved hjelp av filtrering eller sentrifugering.
I
De nye forbindelser av den generelle formel (I) kan omdannes til l-alkyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-l,8-naftyridin-3-karbok-sylsyrer som beskrevet og krevet i vår patentansokning nr.
De nye forbindelser av den generelle formel (I), hvori Z og
Y er beskrevet ovenfor, viser pesticidal effekt og kan anvendes i form av pesticidale sammensetninger. Nevnte sammensetninger innholder en forbindelse .av den generelle formel (I) i blanding med nyttige, inerte faststoffer eller flytende opplosningsmidler. eller bærere. Sammensetningene kan være fremstilt av kjente metoder ved å blande den aktive ingredient med inerte, faste eller flytende fortynningsmidler eller bærere. Komposisjonene kan avsluttes i konvensjonelle former (spray, pudder, granuler, konsentrat etc.)
Fremgangsmåtens utgangsmaterialer ifolge foreliggende oppfinnelse blir fremstilt som folger: 2-amino-6-metyl-pyridin eller syreaddisjonssalter derav blir kondensert med en forbindelse av formel (V) Ved å underkaste forbindelser av formelen (VI)
erholdt på denne måte cyklisering blir utgangsmaterialet av formel (IV) dannet. N-alkylering av disse forbindelser forer til dannelse av utgangsmaterialet av formel (III) . Utgangsmaterialet av formel (II) kan fremstilles ved å er-
j statte forbindelsen av formel (V) med en etyl-halogeno-
substituert-aceto-acetat-derivat i den ovenfor viste metode.
I
Utgangsmateriale av formel (II) kan fremstilles ved å omsette
en forbindelse av formelen (III) ned et halogerings-middel såsom brom eller klor, pyridiniumperbromid eller kopper(I)bromid. Halogenasjonen kan fortrinnsvis utfores i nærvær av et inert opplosningsmiddel såsom eddiksyre, halogenerte hydrokarboner (f.eks. karbontetraklorid, klorbenzen etc).
Ytterligere detaljer om fremgangsmåten finnes i eksemplene.
EKSEMPEL 1
1,15 g (o,oo5 mol) 3-acetyl-l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin (smp. 185-186°C) blir oppvarmet i lo ml pyridin i nærvær av 1,27 g jod på et vannbad, hvorpå reaksjonsblandingen blir avkjolt og det presipiterte produkt blir fra-filtrert. Således blir 1,9 g l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin-3-karbonylmetyl-pyridinium-jodid erholdt.
Utbytte 85%. Smeltepunktet til produktet er 25o°C (spaltning). Analyse av formelen C^gH^gN^C^I.
Beregnet:C 49.67% H 4,17% N 9,65% I 29,15%
Funnet: C 49,49% H 3.97% N 9,6o% I 29,48%
EKSEMPEL 2
En blanding av 1,15 g (o,oo5 mol) 3-acetyl-l-etyl-7-metyl-4-okso-1,4-dihydro-l,8-naftyridin, 1,27 g (o,oo5 mol) jod og lo ml a-pikolin blir oppvarmet på vannbad. Presipiteringen av krystaller begynner. Reaksjonsblandingen blir avkjolt til romtemperatur og presipiterte krystaller blir avfiltrert. Smeltepunktet til l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-l, 8-naftyridin-3-karbonylmetyl-(a-pikolinium)-jodid er 223-225°C. Analyse av formelen<c>i9H2O<N>3<0>2'I':
Beregnet: C 5o,79% H 4,49% N 9,35% I 28,25%
Funnet: C 51,19% H 4,22 N 9,42% I 28,4o%.
EKSEMPEL 3
En blanding av 1,15 g (o,oo5 mol) 3-acetyl-l-etyl-7-metyl-4-okso-1,4-dihydro-l,8-naftyridin og 1,27 g (o,oo5 mol) jod blir oppvarmet i kinolin på et vannbad. Reaksjonsblandingen henstår ved romtemperatur, hvoretter den avkjoles, presipiterte krystaller
I
blir avfiltrert og vasket med en liten mengde 96%'ig alkohol. l-etyl-.7-metyl-4-okso-l, 4-dihydro-l, 8-naftyridin-3-karbon- i ylmetytquinolinium-jodid smelter ved 22o-221°C.
Analyse av formelen C„_H0 N-.0oI:
222o 3 2
Beregnet: C 54,45% H 4,15% N 8,66% I 26,16%
Funnet: C 54,oo% H 3,96% N 8,52% I 26,2o%
EKSEMPEL 4
En blanding av 2,o2 g (o,ol mol) 3-acetyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-l, 8 naftyridin, loo ml pyridin og 2,54 g (o,ol mol) jod blir oppvarmet på et vannbad. Reaksjonsblandingen blir avkjolt til romtemperatur, blandingen henstår i kjoleskap over natten. Presipiterte krystaller blir avfiltrert og vasket med pyridin
og etanol. Smeltepunktet til 7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-l,8-naftyridin-3-karbonyl-metyl-pyridinium-jodid er 26o°C.
Analyse av formelen C^gH-^N^C^I:
Beregnet: C 47,19% H 3,47% N lo, 32. I 31,16%
Funnet: C 47,18% H 3,37% N lo,69 I 3o,49%
EKSEMPEL 5
En blanding av 2,o3 g (o,oo5 mol) 7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin-3-karbonylmetyl-pyridinium-jodid, 4,55 g (o,o25 mol) trietylfosfat og o,7 g (o,oo5 mol) kaliumkarbonat blir opp-
varmet på et oljebad ved 22o-225°C. l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin-3-karbonyImety1-pyridinium-jodid som således blir erholdt, underkastes ytterligere reaksjoner uten isolasjon.
EKSEMPEL 6
1 g l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-l,8-naftyridin-3-karbonyl-metyl-pyridinium-jodid blir opplost i 5o ml vann under opp-varming. Til den således erholdte blekgule opplosning blir det tilsatt 2 ml 7o%,ig perklorsyre. Snart presipiteres et
hvitt produkt. Etter avkjoling av opplosningen, blir presipiterte krystaller filtrert fra og vasket med vann og metanol. Således erholdes o,92 g. l-etyl-7-metyl-4-okso-l,4-dihydro-1,8-naftyridin-3-karbonylmetyl-pyridinium-perklorat.
Smp.: 263°C. Etter rekrystallisering fra metanol, forblir smeltepunktet uforandret. '
Analyse formelen:C18H<1>8N<3>°6C1,:
Beregnet: C 53,o2% H 4,45% N lo,31% Cl 8,69% Funnet: C 52,86% H 4,26% N lo,lo% Cl 8,53%
Claims (8)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av nye 1,8-naftyridin-derivater av formelen (I)
hvori R 3 er hydrogen eller C^ ^alkyl,
Y er en tertiær nitrogen-innholdende aromatisk, hetero-cyklisk ring bundet, til nitrogenatomet, eller en trialkylaminogruppe,
Z er et anion
karakterisert ved åa) omsette en forbindelse av formelen (III)
hvori N-alkylgruppen har 1-6 karbonatomer,
med en aromatisk tertiær base, eller et trialkylamin i nærvær av et halogen, ellerb) omsette en forbindelse av formelen (II)'
I!
hvori alkyl er som angitt ovenfor, og X står for halogen, med en tertiær base, eller
c) omsette en forbindelse av formelen (IV)
i nærvær av et halogen med en aromatisk tertiær base, eller et trialkylamin, og, hvis onsket, alkylering av forbindelsen av formelen (I) således erholdt (hvori R 3 er hydrogen.
og, hvis onsket, omdanne det således erholdte halogenidet til et annet halogenid eller et annet farmsoytisk akseptabelt anion.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved å utfore reaksjonen a) eller b) eller c) ved en temperatur på 2o - 2oo°C, fortrinnsvis på 8o - 15o°C.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1-2, karakterisert ved at anionet er et halogenid såsom jodid, bromid eller klorid eller sulfat, fosfat, perklorat eller nitrat.
4. Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 1-3, karakterisert ved å anvende som tertiær base pyridin, kinolin, isokinolin, alkyl-substituerte pyridiner, fortrinnsvis pikolin, . inaldin eller lepidin, eller et trialkylamin, fortrinnsvis trietylamin.
5. Fremgangsmåte ifolge krav lc), karakterisert v eid å alkylere en forbindelse av formelen (I), hvori R 3er hydrogen, med et alkylhalogenid, et dialkylsulfat eller trialkylfosfat.
6. Fremgangsmåte ifolge krav 5, karakterisert ved å anvende trietylfosfat som alkyleringsmiddel.
7. Pesticider karakterisert som aktive ingredienter i en forbindelse av formel (I) i blanding med passende fast eller flytende bærere eller fortynningsmidler.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av pesticider, karakterisert ved å blande en forbindelse av formel (I) med inerte, faste eller flytende bærere eller fortynningsmidler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU73CI00001430A HU171561B (hu) | 1973-12-29 | 1973-12-29 | Sposob poluchenija proizvodnykh 1,8-naftiridina |
| HU74CI00001521A HU171868B (hu) | 1974-01-17 | 1974-12-04 | Sposob poluchenija novykh proizvodnykh 1,8-naftiridina |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO744716L true NO744716L (no) | 1975-07-28 |
Family
ID=26318397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO744716A NO744716L (no) | 1973-12-29 | 1974-12-27 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG23748A3 (no) |
| CA (1) | CA1044238A (no) |
| CH (1) | CH617693A5 (no) |
| DD (1) | DD117675A5 (no) |
| DK (1) | DK677374A (no) |
| FI (1) | FI375574A (no) |
| GB (1) | GB1493947A (no) |
| NL (1) | NL7416926A (no) |
| NO (1) | NO744716L (no) |
| PL (1) | PL93703B1 (no) |
| SE (1) | SE7416320L (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9023289D0 (en) * | 1990-10-25 | 1990-12-05 | Ici Plc | Herbicides |
-
1974
- 1974-12-23 DK DK677374A patent/DK677374A/da not_active Application Discontinuation
- 1974-12-24 GB GB55870/74A patent/GB1493947A/en not_active Expired
- 1974-12-24 CH CH1730574A patent/CH617693A5/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-27 NO NO744716A patent/NO744716L/no unknown
- 1974-12-27 FI FI3755/74A patent/FI375574A/fi unknown
- 1974-12-27 NL NL7416926A patent/NL7416926A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-12-27 CA CA216,999A patent/CA1044238A/en not_active Expired
- 1974-12-27 SE SE7416320A patent/SE7416320L/xx unknown
- 1974-12-30 DD DD183437A patent/DD117675A5/xx unknown
- 1974-12-30 BG BG7400028615A patent/BG23748A3/xx unknown
-
1975
- 1975-01-15 PL PL1975177345A patent/PL93703B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH617693A5 (en) | 1980-06-13 |
| SE7416320L (no) | 1975-06-30 |
| DD117675A5 (no) | 1976-01-20 |
| FI375574A (no) | 1975-06-30 |
| DK677374A (no) | 1975-09-01 |
| NL7416926A (nl) | 1975-07-01 |
| BG23748A3 (en) | 1977-10-12 |
| CA1044238A (en) | 1978-12-12 |
| PL93703B1 (no) | 1977-06-30 |
| GB1493947A (en) | 1977-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4230873A (en) | Thiophene derivatives | |
| NO132932B (no) | ||
| Mahadevan et al. | Synthesis of pyrrolopyridines (azaindoles) | |
| US2892841A (en) | Process for aminating nitrogen-containing heterocyclic compounds | |
| NO157699B (no) | Fremgangsmte for fremstilling av kinolinkarboksylsyrederivater. | |
| US4623726A (en) | Method for oxidizing alkyl groups on pyridine, quinoline and benzene ring compounds to carboxylic acids under basic conditions | |
| JPH01316379A (ja) | 縮合複素環類の製造方法 | |
| NO138338B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av tresponplater med kondensasjonsharpikser som bindemiddel | |
| NO744716L (no) | ||
| EP0388619B1 (en) | Method for the sequential oxidation of substituted quinolines to produce substituted-pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| DK169671B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af pyridin-2,3-dicarboxylsyrer | |
| US3450707A (en) | Certain 2-anilino-pyridine derivatives | |
| NO179517B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av 8-klorkinolonderivater | |
| US20050014780A1 (en) | Process for preparing 5-sulfonamido-8-hydroxy-1,6-naphthyridine-7-carboxamides | |
| AU599698B2 (en) | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| NO321357B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av 4-(heteroarylmetyl)-halogen-1(2H)-ftalazinoner | |
| NO780202L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av nye derivater av isokinolin | |
| US3624096A (en) | A process for producing certain amide derivatives of pyridine and reducing said amides to corresponding amines | |
| NO761926L (no) | ||
| JP2003518016A (ja) | ６−メチル−２−（４−メチル−フェニル）−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミド）の製法及び中間体 | |
| US3546220A (en) | 2,3-dihydro-1h-pyrido-(2,3-b)(1,4)thiazines | |
| CA1053234A (en) | Preparation of 7-methyl-4-oxo-1,4-dihydro-1,8-naphthyridine-derivatives | |
| EP0945434B1 (en) | Process for producing halogenated heteroaryl compounds | |
| Stadlbauer et al. | Thermal Cyclization of 3‐Acyl‐4‐azidopyridines to Isoxazolo [4, 3‐c] pyridines | |
| US5008390A (en) | Compounds for preparing 6-phenyl-2,3-dihydroimidazo[2,1-b]-thiazoles and corresponding thiazines |