NO344718B1 - Kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril og metallforbindelser - Google Patents

Kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril og metallforbindelser Download PDF

Info

Publication number
NO344718B1
NO344718B1 NO20081337A NO20081337A NO344718B1 NO 344718 B1 NO344718 B1 NO 344718B1 NO 20081337 A NO20081337 A NO 20081337A NO 20081337 A NO20081337 A NO 20081337A NO 344718 B1 NO344718 B1 NO 344718B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
component
composition according
composition
pyrithione
fouling organisms
Prior art date
Application number
NO20081337A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20081337L (no
Inventor
Tony Mathilde Jozef Kempen
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37685268&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO344718(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of NO20081337L publication Critical patent/NO20081337L/no
Publication of NO344718B1 publication Critical patent/NO344718B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/10—Halogen attached to an aliphatic side chain of an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper

Description

Den foreliggende oppfinnelsen relaterer seg til sammensetninger omfattende kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klor-fenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrol-3-karbonitril, eller et salt derav, som komponent (I), og som komponent (II), en kobber- eller sinkforbindelse valgt fra Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, kobber-pyrition, CuSCN, CuCO3, ZnCl2, ZnSO4, zineb, og sink-pyrition, hvorved komponent (I) og en av komponentene (II) er i respektive proporsjoner for å gi en synergistisk effekt mot begroingsorganismer, forutsatt at når komponent (II) er sink-pyrition, er vektforholdet mellom komponent (I) og sink-pyrition 2:1 til 1:2 som tilveiebringer en forbedret effekt mot begroingsorganismer. Mer spesielt relaterer den foreliggende oppfinnelsen seg til slike sammensetninger og anvendelse av disse sammensetningene for å beskytte materialer mot begroingsorganismer.
Det har nå blitt funnet at kombinasjonen av 4-brom-2-(4-klor-fenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril (heretter referert til som komponent I) og en kobber- eller sinkforbindelse valgt fra Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, kobber-pyrition, CuSCN, CuCO3, ZnO, ZnCl2, ZnSO4, zineb og sink-pyrition (heretter referert til som komponent II), har en synergistisk effekt på kontrollen av begroingsorganismer. Som anvendt her er "kontroll" definert til å inkludere hemming av feste eller sedimentering av begroingsorganismer til overflaten av et objekt, fjerningen av begroingsorganismene som er festet til overflaten av en gjenstand, samt veksten av begroingsorganismer.
4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril er beskrevet i EP 0312723 for kontroll av mollusker. Nevnte sammensetning kan representeres ved formelen:
EP 0746979 beskriver anvendelsen av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluor-metyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril i antibegroingssammensetninger som anvendes på overflater under vann for å forhindre festing av begroingsorgansimer til nevnte undervannsoverflater. WO 03/039256 og WO 2005075581 beskriver kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klor-fenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril med betoksazin, DCOIT, tolylfluanid og diklofluanid for å beskytte materialer mot begroingsorganismer.
Kobber- og sinkforbindelsene, også referert til som forbindelser (II) er de følgende: - komponent (II-a) : Cu2O eller kobber(I)oksid;
- komponent (II-b) : Cu(OH)2eller kobber(II)hydroksid;
- komponent (II-c) : CuSO4eller kobber(II)sulfat;
- komponent (II-d) : kobber-pyrition er sammensatt av én eller to pyritionmolekyler med kobberligander, særlig Cu+ eller Cu2+, danner derved (1-hydroksy-2 (1H)-pyridintionato-O,S) kobber (CAS 154592-20-8) eller bis(1-hydroksy-2(1H)-pyridintionato-O,S) kobber (CAS 14915-37-8);
- komponent (II-e) : CuSCN eller kobbertiocyanat;
- komponent (II-f) : CuCO3eller kobberkarbonat;
- komponent (II-g) : ZnO eller sink(II)oksid;
- komponent (II-h) : ZnCl2eller sink(II)klorid;
- komponent (II-i) : ZnSO4eller sink(II)sulfat;
- komponent (II-j) : zineb eller sinketylenbis(ditiokarbamat); og
- komponent (II-k) : sink-pyrition eller (bis(1-hydroksy-2(1H) pyridintionato-O,S)-T-4) sink.
Der hvor uttrykket "4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril" eller komponent (I) anvendes i denne tekst, er det ment å inkludere nevnte forbindelse både i base- og i saltform. Sistnevnte blir fremstilt ved reaksjon av baseformen med en egnet syre. Egnede syrer omfatter f.eks. uorganiske syrer slik som, hydrohalogenidsyrer dvs. fluorsyre, saltsyre, hydrobromidsyre og hydrojodidsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, fosfinsyre o.l.; eller organiske syrer, slik som, for eksempel, eddiksyre, propansyre, hydroksyeddiksyre, 2-hydroksypropansyre, 2-oksopropansyre, etandisyre, propandisyre, butandisyre,
(Z)-2-butendisyre, (E)-2-butendisyre, 2-hydroksybutandisyre, 2,3-dihydroksybutandisyre, 2-hydroksy-1,2,3-propantrikarboksylsyre, metansulfonsyre, etansulfonsyre, benzensulfonsyre, 4-metyl-benzensulfonsyre, sykloheksansulfamidsyre, 2-hydroksybenzosyre, 4-amino-2-hydroksybenzosyre og lignende syrer. Nevnte komponent (I) kan også eksistere i form av solvater, slik som hydrater.
Kobber- og sinkforbindelsene som komponenter (II) kan også bli anvendt i form av hydrat. For eksempel er CuSO4tilgjengelig som et ikke-vannholdig pulver, men eksisterer også i hydratisert form slik som f.eks. CuSO4·5H2O. ZnSO4er kommersielt tilgjengelig både som et monohydrat og et heptahydrat. CuCl2er kommersielt tilgjengelig som et ikke-vannholdig pulver og som et dihydrat. Hydratiserte former av komponenter (II) er ment å være inkludert i uttrykket ”komponent (II)” som anvendt i denne tekst.
Overflater eller gjenstander eksponert for fuktige eller vandig miljøer blir lett kolonisert av vannorganismer slik som alger, sopp, bakterier, mikrober og vanndyr slik som f.eks. kappedyr, nesledyr, skalldyr, moser, børsteorm, svamper, rankefotinger og mollusker. Etter hvert som disse organismene koloniserer eller fester seg til nevnte overflater, reduseres verdien av de eksponerte gjenstandene. Festingen eller koloniseringen av nevnte organismer er også kjent som ”begroing” av en struktur. Utsiden, men eventuelt også innsiden, av gjenstanden kan forringes, overflaten endres f.eks. fra glatt, ren og strømlinjeformet til grov, begrodd og turbulent, vekten av gjenstanden øker med sedimenteringen av organismene og deres rester, og tilstedeværelse av gjenstanden kan bli hindret eller besværliggjort.
Gjenstandens involverte funksjon og system synker, og kvalitetene på det vandige miljøet blir dårligere. Den vanlige metoden for å kontrollere feste av begroingsorganismer er ved behandling av strukturen for beskyttelse med et belegg som omfatter et antibegroingsmiddel.
Sammensetningene som er fremsatt i den foreliggende oppfinnelsen er spesielt egnede til å beskytte overflater eller gjenstander som er i konstant, eller i tidvis, kontakt med vann fra begroing eller festing eller sedimentering av alger, ved påføring av en sammensetning omfattende komponent (I) og én av komponentene (II) til nevnte overflater og gjenstander i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer.
Eksempler på nevnte overflater eller gjenstander er f.eks. skipsskrog, havneinstallasjoner, brygger og pæleverk, tørkedokker, sluseporter, sluser, fortøyningsmaster, bøyer, offshore-oljeriggutstyr, boreplattformer, broer, rørledninger, fiskegarn, kabler, ballastvanntanker, skipsreservoarer som drar vann fra infiserte vannlegemer, fritidsutstyr slik som surfebrett, jetski og vannski, og enhver annen gjenstand i konstant eller tidvis kontakt med vann.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for å beskytte materialer, særlig overflater eller objekter i tidvis eller konstant kontakt med vann, mot begroingsorganismer ved tilføring til nevnte objekter, en sammensetning innbefattende en effektiv antibegroingsmengde av en av en kombinasjon av komponent (I) sammen med én av komponentene (II) hvor mengden av komponent (I) og komponent (II) er i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer.
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte for beskyttelse av en overflate som omfatter tilsetting av en sammensetning innebefattende en effektiv antibegroingsmengde av en kombinasjon av komponent (I) sammen med én av komponentene (II) overflaten, hvori mengden av komponent (I) og komponent (II) er i respektive forhold som angitt i krav 1 for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer. En spesiell viktig anvendelse av fremgangsmåten av oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte for hemming av begroing av et skipsskrog, som omfatter tilsetning av antibegroingssammensetningen i samsvar med oppfinnelsen. Begroing på skipsskrog øker f.eks. skipets friksjonsmotstand med en korresponderende økning i fart og manøvreringsegenskaper og en økning i drivstofforbruk og en økning i vedlikeholdskostnader forbundet med fjerning av begroingen.
Sammensetningene omfattende en kombinasjon av komponent (I) sammen med én av komponentene (II) hvor mengden av komponent (I) og komponent (II) er i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer som kan anvendes for å beskytte konstruksjoner som f.eks. svømmebasseng, bad, sirkulasjonskretser for kjølevann, og industrielle bad i ulike installasjoner, f.eks. i produksjonsanlegg eller i klimaanlegginstallasjoner, hvis funksjon kan bli svekket av nærværet og/eller mangedoblingen av begroingsorganismer. Ytterligere eksempler er bygninger og deler av bygninger slik som gulv, utvendige og innvendige vegger eller tak, eller steder utsatt for fuktighet slik som kjellere, bad, kjøkken, vaskerom, hvilke er arnested for begroing. Begroing er ikke bare et problem ut fra et hygienisk og estetisk synspunkt, men forårsaker også økonomiske tap fordi nevnte bygninger og/eller dekormaterialer forringes hurtigere enn ønsket.
En annen anvendelse av kombinasjonene av den foreliggende oppfinnelsen er behandlingen eller desinfiseringen av ballastvann for å redusere eller eliminere tilstedeværelsen av vannorganismer slik som fytoplankton (dinoflagellater og kiselalger), skalldyr (krabber, reker, hoppekreps, tanglopper), hjuldyr, børsteormer, mollusker, fisk, pigghuder, ribbemaneter og nesledyr.
De synergistiske antibegroingssammensetningene av den foreliggende oppfinnelsen kan også bli anvendt på ulike bruksområder:
- industrielle vandige prosessfluider, f.eks. vannavkjøling, papirmasse- og papirpresseprosessvann og suspensjoner, sekundære oljeutvinningssystemer, rotasjonsvæsker, metallarbeidsfluider o.l.
- i-tank/i-boks beskyttelse av vandige funksjonelle fluider, f.eks. polymer emulsjoner, vannbaserte malinger og klebemidler, limer, stivelsesoppslemminger, fortykningsløsninger, gelatin, voksemulsjoner, blekk, poleringsmidler, fargestoff og mineraloppslemminger, gummilatekser, vandige kosmetiske formuleringer, farmasøytiske formuleringer, o.l.
Uttrykket ”begroingsorganismer” er ment å omfatte organismer som fester, koloniserer, vokser på eller kleber seg fast til ulike typer overflater, særlig i fuktig eller vandige miljøer slik som f.eks. sjøvann, ferskvann, brakkvann, regnvann samt kjølevann, dreneringsvann, spillvann og kloakkvann. Begroingsorganismer er alger, slik som, f.eks., mikroalger, f.eks. Amfora, Achnantes, Navicula, Amfiprora, Melosira, Cocconeis, Chlamydomonas, Klorella, Ulotrix, Anabaena, Faeodactylum, Porfyridium; Macroalgae, e.g. Enteromorfa, Cladofora, Ectocarpus, Acrochaetium, Ceramium, Polysifonia og Hormidium sp.; soppdannelse; mikrober; kappedyr, inkludert elementer i klassen Ascidiacea slik som Ciona intestinalis, Diplosoma listerianium, og Botryllus sklosseri; elementer i klassen Hydrozoa, inkludert Clava squamata, Hydractinia echinata, Obelia geniculata og Tubularia larynx; toskallede skalldyr, inkludert Mytilus edulis, Crassostrea virginica, Ostrea edulis, Ostrea chilensia, Dreissena polymorfa (sebramuslinger) og Lasaea rubra; bryozoer, inkludert Electra pilosa, Bugula neritina, og Bowerbankia gracilis; børsteormer, inkludert Hydroids norvegica; svamper; og elementer i klassen Crustacea, inkludert Artemia, og Cirripedia (rankefotinger), slik som Balanus amfitrite, Lepas anatifera, Balanus balanus, Balanus balanoids, Balanus hameri, Balanus crenatus, Balanus improvisus, Balanus galeatus, og Balanus eburneus; og Elminius modestus og Verruca.
De relative forholdene (I) av én av komponentene (II) i sammensetningene omfattende en kombinasjon av komponent (I) og én av komponentene (II) er de forhold som resulterer i en synergistisk effekt mot begroingsorganismer når de er sammenlignet med en sammensetning inkludert, som en aktiv ingrediens, enten komponent (I) alene eller en komponent (II) alene. Det vil bli forstått av fagpersonen at den nevnte synergistiske effekten kan bli oppnådd med ulike forhold mellom komponenter (I) og (II) i sammensetningen, avhengig av typen begroingsorganisme mot hvilken effekten er målt og substratet som skal behandles. Basert på lærdommen av den foreliggende oppfinnelsen kan bestemmelsen av den synergistiske effekten av slike kombinasjoner, utføres i henhold til prosedyrene i Giftplateanalysen som beskrevet i Forsøk 1. Som en generell regel kan det imidlertid sies at for de fleste begroingsorganismer ligger de egnede forhold ved vekt av mengden mellom komponent (I) og komponent (II) i kombinasjonene i området fra 10:1 til 1:10. Særlig er dette området fra 8:2 til 2:8, mer spesielt fra 3:1 til 1:3 eller 2:1 til 1:2. Et annet spesielt forhold mellom komponent (I) og komponent (II) i sammensetningene av den forliggende oppfinnelsen er et 1:1 forhold mellom komponent (I) og én av komponentene (II). Når komponent (II) er sink-pyrition, er vektforholdet mellom komponent (I) og sink-pyrition 2:1 til 1:2.
Kvantiteten av hver av de aktive ingrediensene i sammensetninger omfattende en kombinasjon av komponent (I) og én av komponentene (II) vil være slik at en synergistisk effekt blir oppnådd. Særlig er det forventet at klar-til-bruk-sammensetninger av den foreliggende oppfinnelsen omfatter komponent (I) i en mengde på minst 1 vektprosent basert på den totale vekten av sammensetningen. Mer spesielt omfatter slike klar-til-bruk-sammensetninger komponent (I) i en mengde fra 1 vektprosent til 40 vektprosent basert på den totale vekten av sammensetningen. Mengden av komponent (II) i nevnte klar-til bruk-sammensetninger vil være slik at en synergistisk antibegroingseffekt blir oppnådd. Særlig fra 2 vektprosent til 10 vektprosent basert på den totale vekten av den tørre massen i sammensetningen. I mange tilfeller kan antibegroingssammensetningene som anvendes bli oppnådd direkte fra konsentrater, slik som f.eks. emulgeringsmiddelkonsentrater, suspensjonskonsentrater, eller oppløselige konsentrater, ved fortynning med vandige eller organiske media, er slike konsentrater ment å bli dekket av uttrykket sammensetning som anvendt i definisjonene av den foreliggende oppfinnelsen. Konsentrater anvendt i form av en malingssammensetning kan fortynnes til en klar-til-brukblanding i en sprayboks kort tid før bruk.
En sammensetning omfattende en kombinasjon av komponent (I) og én av komponentene (II) i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer som angitt i krav 1, blir således hensiktsmessig anvendt sammen med bærere og additiver, inkludert bløtningsmidler, dispergeringsmidler, klebemidler, emulgeringsmidler o.l. slik som de konvensjonelt blir anvendt av fagfolk når antibegroingssammensetninger fremstilles. Antibegroingssammensetningene av den foreliggende oppfinnelsen kan videre omfatte egnede substanser kjent i utformingsteknikken, slik som, f.eks. naturlige eller regenererte mineralsubstanser, løsningsmidler, dispergeringsmidler, surfaktanter, bløtningsmidler, klebemidler, bindemidler, frostvæsker, impregneringsmidler, fargeadditiver, korrosjonsinhibitorer, vannavstøtingsmidler, tørkemidler, UV-stabilisatorer og andre aktive ingredienser. Egnede surfaktanter er ikke-ioniske, kationiske og/eller anioniske surfaktanter med gode emulgerings-, dispergerings- og bløtgjøringsegenskaper. Uttrykket ”surfaktanter” forstås å omfatte blandinger av surfaktanter.
Antibegroingssammensetninger som omfatter en kombinasjon av komponent (I) og én av komponentene (II) i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer som angitt i krav 1, kan bli fremstilt på enhver måte, f.eks. ved homogen blanding, belegging og/eller oppmaling av kombinasjonen av aktive ingredienser, (dvs. komponent (I) og én av komponentene (II)), i en ettrinns eller flertrinns fremgangsmåte, med det valgte bærermaterialet, og, der hvor det passer, med de andre additivene slik som overflateaktive midler, dispergeringsmidler, fortykningsmidler, bindemidler, fargeadditiver, korrosjonsinhibitorer, o.l.
Egnede bærere for faststofformuleringer, slik som støv, oppløsbare eller flytende pulvere, er ethvert dispergeringsmiddel som ikke negativt påvirker de aktive ingrediensene, f.eks. leirer (f.eks. kaolin, bentonitt, sur leire, o.l.), talkumer (f.eks. talkumpulver, agamatolittpulver, o.l.), silikaer (f.eks. diatoméjord, silisiumholdig syreanhydrid, glimmerpulver, o.l.), alumina, svovelpulver, aktivert trekull, o.l.). Disse faste bærerne kan anvendes enten alene eller i kombinasjon med to eller flere av slike.
Passende bærere for væskeformuleringer er enhver væske som ikke negativt påvirker de aktive ingrediensene, f.eks. vann, alkoholer (f.eks. metylalkohol, etylalkohol, etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol, glyserin, etc.), ketoner (f.eks. aceton, metyletylketon, etc.), etere (f.eks. dioksan, tetrahydrofuran, cellosolv, dietylenglykoldimetyleter, etc.), alifatiske hydrokarboner (f.eks. heksan, kerosen, etc,), aromatiske hydrokarboner (f.eks. benzen, toluen, xylen, oppløst nafta, metylnaftalen, etc.), halogenerte hydrokarboner (f.eks. kloroform, karbontetraklorid, etc.), syreamider (f.eks. dimetylformamid, etc.), estere (f.eks. metylacetatester, etylacetatester, butylacetatester, fettsyreglyseringester, etc.) og nitriler (f.eks., acetonitril, etc.). Disse løsemidlene kan anvendes enten alene eller i kombinasjon av to eller flere slike.
Emulgerbare konsentrater av antibegroingssammensetningene ifølge den foreliggende oppfinnelsen kan også bli oppnådd ved fortynning av kombinasjonen av komponentene (I) og (II) med minst ett egnet organisk løsningsmiddel (dvs. en væskebærer) etterfulgt av tilsetting av minst ett løsningsmiddeloppløselig emulgeringsmiddel. Løsningsmidler egnet for denne typen formuleringer er vanligvis ikke blandbare med vann og hører til hydrokarbon-, klorinert hydrokarbon-, keton-, ester-, alkohol- og amidklassene av løsningsmidler, og de kan passende bli valgt av fagpersonen basert på løseligheten av respekt komponentene (I) og (II). Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis, i tillegg til de(t) organiske løsemidlet(ene), fra omtrent 10 til 50 vektprosent av kombinasjonen av aktive ingredienser, fra omtrent 2 til 20 % av emulgeringsmidlet(ene) og opp til 20 % andre additiver slik som stabilisatorer, korrosjonsinhibitorer o.l. Kombinasjonen av komponenter (I) og (II) kan også formuleres til et suspensjonskonsentrat, som er en stabil suspensjon av de aktive ingrediensene i en (foretrukket organisk) væske med hensikt å bli fortynnet med vann før anvendelse. For å oppnå et slikt ikke-sedimenterende flytende produkt er det vanligvis nødvendig å innlemme deri opp til omtrent 10 vektprosent av minst ett suspenderende middel valg fra kjente beskyttende kolloider og tiksotropiske midler. Andre væskeformuleringer som vandige dispersjoner og emulsjoner, f.eks. oppnådd ved fortynning et fuktbart pulver eller et konsentrat (slik som tidligere beskrevet) med vann, og som kan være av vann-i-olje eller olje-i-vann typen, ligger også innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelsen.
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer også beskyttende antibegroingssammensetninger f.eks. i form av maling, belegg eller lakk, omfattende den nevnte kombinasjonen av komponenter (I) og (II) sammen med ett eller flere additiver egnet til deres formulering. Den totale mengden av kombinasjonen av komponent (I) og (II) i slike beskyttelsessammensetninger er ganske konvensjonell innenfor teknikken og inkluderer, f.eks. minst ett organisk bindemiddel (foretrukket i vandig form) slik som akryl- eller vinylbaserte emulsjoner eller harpiksforbindelser; mineralbærere slik som kalsiumkarbonat; overflateaktive midler slik som tidligere beskrevet; viskositetsregulatorer; korrosjonsinhibitorer, slik som titandioksid, stabilisatorer slik som natriumbenzoat, natriumheksametafosfat og natriumnitritt; mineral- eller organiske fargemidler o.l. Måtene for å formulere slike additiver sammen med komponenten (I) og én eller flere komponenter (II) av den foreliggende oppfinnelsen er også kjent for fagfolk. Slike beskyttelsessammensetninger kan bli anvendt ikke bare for behandlende og/eller begrenset ødeleggende effekt av begroingsorganismer, men også for å forebygge at forringelse inntreffer på materialer som kan være utsatt for det skadelige miljøet og effektene av antibegroingsorganismer.
Antibegroingssammensetningene kan ifølge den foreliggende oppfinnelsen bli tilsatt ved hjelp av et stort antall konvensjonelle metoder, slik som hydraulisk spray, trykkstøtspray, luftsprøyting, forstøving, støvtørking, spredning eller helling. Den mest passende metoden vil bli valgt av fagfolk i samsvar med de tilsiktede formålene og de gjeldende omstendighetene, dvs. type begroingsorgansimer som skal kontrolleres, type utstyr som er tilgjengelig og type materiale som skal beskyttes.
Som tidligere angitt er kombinasjonen av komponenter (I) og (II) fortrinnsvis påført i formen av sammensetninger hvor begge nevnte ingredienser er godt blandet for å sikre simultan administrasjon til materialene som skal beskyttes. Administrasjon eller påføring av begge komponenter (I) og (II) kan også være en ”sekvenskombinert” administrasjon eller påføring, dvs. komponent (I) og komponent (II) administreres eller påføres alternativt eller sekvensielt på samme sted på en slik måte at de nødvendigvis blir påført sammen på stedet som skal behandles. Dette vil bli oppnådd nemlig hvis sekvensiell administrasjon eller påføring skjer innen et kort tidsrom, f.eks. innen mindre enn 24 timer, foretrukket mindre enn 12 timer. Denne alternative fremgangsmåten kan bli utført f.eks. ved anvendelse av en egnet enkeltpakke omfattende minst én beholder fylt med en formulering innbefattende den aktive komponenten (I) og minst én beholder fylt med en formulering innbefattende en aktiv ingrediens (II). Derfor omfatter den foreliggende oppfinnelsen også et produkt inneholdende:
- (a) en sammensetning omfattende 4-brom-2-(4-klor-fenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril, eller et salt derav, som komponent (I), og - (b) en sammensetning omfattende en komponent (II) (II), valgt fra Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, kobber-pyrition, CuSCN, CuCO3, ZnO, ZnCl2, ZnSO4, zineb og sink-pyrition som angitt i krav 1, som en kombinasjon for simultan eller sekvensiell anvendelse, hvor nevnte (a) og (b) er i respektive forhold for å tilveiebringe en synergistisk effekt mot begroingsorganismer.
Forsøk: Giftplateanalyse
Forsøk 1: Giftplateanalyse
Navn på primærforbindelsen: 4-brom-2-(4-klor-fenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrol-3-karbonitril som komponent (I)
Navn på kombinasjonspartnerne: - Cu2O som komponent (II-a);
- Cu(OH)2som komponent (II-b);
- CuSO4·5H2O som komponent (II-c);
- kobber-pyrition, dvs. bis(1-hydroksy-2(1H) pyridintionato-O,S) kobber, som komponent (II-d);
- CuSCN som komponent (II-e);
- CuCO3som komponent (II-f);
- ZnO som komponent (II-g);
- ZnCl2som komponent (II-h);
- ZnSO4·7H2O som komponent (II-i);
- zineb som komponent (II-j);
- sink-pyrition som komponent (II-k).
Bruksløsning: 8.000 og 80.000 ppm i DMSO
Testkombinasjoner: % produkt A % produkt B
100 0
80 20
66 33
50 50
33 66
20 80
0 100
Konsentrasjoner av total aktiv ingrediens alene i toksisitetstestene:
en serie konsentrasjoner som øker med trinn på 1/3: 0,03 - 0,04 - 0,05 - 0,06 -0,08 - 0,11 - 0,15 - 0,20 - 0,27 - 0,35 - 0,47 - 0,63 - 0,84 - 1,13 - 1,50 - 2,00 -2,67 - 3,56 - 4,75 - 6,33 - 8,44 - 11,25 - 15,00 - 20,00 - 26,70 - 35,60 - 47,46 -63,28 - 84,38 - 112,50 - 150,00 - 200,00 ppm.
Konsentrasjoner av total aktiv ingrediens alene i kombinasjonstestene:
en serie konsentrasjoner som øker med trinn på 1/3: 0,08 - 0,11 - 0,15 - 0,20 -0,27 - 0,35 - 0,47 - 0,63 - 0,84 - 1,13 - 1,50 - 2,00 - 2,67 - 3,56 - 4,75 - 6,33 -8,44 - 11,25 - 15,00 - 20,00 ppm.
For kombinasjoner med CuSO4, og ZnSO4, ble en annen serie med 1/3 trinn anvendt: 0,03 - 0,05 - 0,06 - 0,08 - 0,11 - 0,14 - 0,19 - 0,25 - 0,34 - 0,45 - 0,60 -0,80 - 1,07 - 1,42 - 1,90 - 2,53 - 3,38 - 4,50 - 6,00 - 8, 00 ppm.
Dyrkningsmedium: alge: BG 11 flytende mineralmedium
Artemia salina: kunstig sjøvann
Eksperimentelt oppsett: 24-brønnplater
Algearter: (1): Klorella vulgaris CCAP 211/12 (2): Anabaena cylindrica CCAP1403/2A (3): Chlamydomonas sfagnofila CCAP 11/36E Inokulum: alge: 1990 µl en 1/10 fortynning i BG 11 av en to uker gammel dyrkning
Artemia: 1990 µl kunstig sjøvann med 20 - 40 malurtlarve (24 timer gammel)
Dyrkningsbetingelser: 21 °C, 65 % relative fuktighet, 1000 lux, 16 timer fotoperiode
Vurdering: alge: etter 3 uker eksponering
Artemia: etter 24 timer eksponering
Synergi mellom komponent (I) og én av komponentene (II) ble bestemt ved en alminnelig anvendt fremgangsmåte beskrevet av Kull F.C. et al. i Applied Microbiology, 9, 538-541 (1961) ved anvendelse av synergiindeksen som er beregnet som følger for to forbindelser A og B:
Synergiindeks (SI) =
hvori:
● QAer konsentrasjonen av forbindelse A i ppm, fungerende alene, som frembrakte et sluttpunkt (f.eks. MIC),
● Qaer konsentrasjonen av forbindelse A i ppm, i blandingen, som frembrakte et sluttpunkt (f.eks. MIC),
● QBer konsentrasjonen av forbindelse B in ppm, fungerende alene, som frembrakte et sluttpunkt (f.eks. MIC),
● Qber konsentrasjonen av forbindelse B i ppm, i blandingen, som frembrakte et sluttpunkt (f.eks. MIC).
MIC er den minst hemmende konsentrasjonen, dvs. den laveste konsentrasjonen av hver testforbindelse eller blanding av testforbindelser tilstrekkelig til å hemme synlig vekst.
Når synergiindeksen er større enn 1,0, er motstand indikert. Når SI er lik 1,0, er additivitet indikert. Når SI er mindre enn 1,0 er synergi tilkjennegjort.
Tabell 1: MIC-verdier (minste hemmende konsentrasjon i ppm) og synergiindeks av ulike aktive ingredienser og deres kombinasjon mot Artemia salina
Tabell 2: MIC-verdier (minste hemmende konsentrasjon ppm) og synergiindeks av ulike aktive ingredienser og deres kombinasjon mot alger
Algearter: (1) : Klorella vulgaris
(2) : Anabaena cylindrica
(3) : Chlamydomonas sfagnofila

Claims (19)

Patentkrav
1. Sammensetning omfattende en kombinasjon av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril, eller et salt derav, som komponent (I) og, som komponent (II), en kobber- eller sinkforbindelse valgt fra Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, kobber-pyrition, CuSCN, CuCO3, ZnCl2, ZnSO4, zineb og sink-pyrition; hvorved komponent (I) og en av komponentene (II) er i respektive proporsjoner for å gi en synergistisk effekt mot begroingsorganismer; forutsatt at når komponent (II) er sink-pyrition, er vektforholdet mellom komponent (I) og sink-pyrition 2:1 til 1:2.
2. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er Cu2O.
3. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er Cu(OH)2.
4. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er CuSO4.
5. Sammensetning ifølge krav 5, hvor komponent (II) er kobber-pyrition.
6. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er CuSCN.
7. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er CuCO3.
8. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er ZnCl2.
9. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er ZnSO4.
10. Sammensetning ifølge krav 1, hvor komponent (II) er zineb.
11. Kombinasjon ifølge krav 1, hvor komponent (II) er sink-pyrition.
12. Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 11, hvor vektforholdet mellom komponent (I) og en av komponentene (II) er 10:1 til 1:10.
13. Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 12, hvor vektforholdet mellom komponent (I) og en av komponent (II) er 3:1 til 1:3.
14. Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 12, hvor vektforholdet mellom komponent (I) og en av komponentene (II) er 2:1 til 1:2.
15. Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 14, hvor mengden av komponent (I) ligger i området fra 1 vekt% til 40 vekt% basert på den totale vekten av sammensetningen.
16. Anvendelse av sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 15 for kontroll av begroingsorganismer.
17. Fremgangsmåte til beskyttelse av materialer mot begroingsorganismer, hvor nevnte fremgangsmåte omfatter administrasjon eller applikasjon av en antibegroingssammensetning i en effektiv mengde av en sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 15.
18. Fremgangsmåte for desinfisering av ballastvann ved tilsetning av en antibegroings effektiv mengde av en sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til og med 15.
19. Produkt inneholdende
(a) en sammensetning omfattende 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril, eller et salt derav, som komponent (I), og
(b) en sammensetning omfattende en komponent (II) valgt fra Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, kobber-pyrition, CuSCN, CuCO3, ZnCl2, ZnSO4, zineb og sink-pyrition, som en kombinasjon for samtidig eller sekvensiell anvendelse, hvor nevnte (a) og (b) er i respektive proporsjoner til å gi en synergistisk effekt mot begroingsorganismer; forutsatt at når komponent (II) er sink-pyrition, er vektforholdet mellom komponent (I) og sink-pyrition 2:1 til 1:2.
NO20081337A 2006-02-01 2008-03-13 Kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril og metallforbindelser NO344718B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06101124 2006-02-01
PCT/EP2007/050927 WO2007088172A2 (en) 2006-02-01 2007-01-31 Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile and metal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20081337L NO20081337L (no) 2008-07-28
NO344718B1 true NO344718B1 (no) 2020-03-23

Family

ID=37685268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20081337A NO344718B1 (no) 2006-02-01 2008-03-13 Kombinasjoner av 4-brom-2-(4-klorfenyl)-5-(trifluormetyl)-1H-pyrrol-3-karbonitril og metallforbindelser

Country Status (21)

Country Link
US (3) US20090017135A1 (no)
EP (2) EP1981340B1 (no)
JP (3) JP5237117B2 (no)
KR (1) KR101336930B1 (no)
CN (2) CN101355877B (no)
AU (1) AU2007211466B2 (no)
BR (2) BR122016012079B1 (no)
CA (2) CA2854101C (no)
CL (4) CL2007000248A1 (no)
DK (2) DK1981340T3 (no)
ES (2) ES2405612T3 (no)
HK (2) HK1128592A1 (no)
MY (2) MY149234A (no)
NO (1) NO344718B1 (no)
NZ (5) NZ594342A (no)
PH (1) PH12012501401A1 (no)
PL (2) PL2361504T3 (no)
PT (2) PT1981340E (no)
RU (1) RU2420066C2 (no)
TW (2) TWI399173B (no)
WO (1) WO2007088172A2 (no)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1915026B (zh) 2001-11-08 2011-02-23 詹森药业有限公司 含有4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1h-吡咯-3-腈的协同性抗污臭组合物
PT1981340E (pt) 2006-02-01 2012-10-22 Janssen Pharmaceutica Nv Combinações de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometilo)-1h-pirrol-3-carbonitrilo e compostos de metal
US7893047B2 (en) * 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
CA2647444A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-18 Janssen Pharmaceutica N.V. Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds
DE602007003105D1 (de) * 2006-08-07 2009-12-17 Janssen Pharmaceutica Nv Kombinationen aus 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-1h-pyrrol-3-carbonitril und oxidierungsmitteln
WO2009027473A1 (en) 2007-08-31 2009-03-05 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations of imazalil and hydroxypyridones
EP2252147B1 (en) * 2008-02-06 2012-12-05 Janssen Pharmaceutica NV Combinations of fludioxonil and pyrion compounds
EP2242365B1 (en) 2008-02-06 2013-01-16 Janssen Pharmaceutica NV Combinations of pyrimethanil and pyrion compounds
SG172099A1 (en) * 2008-12-11 2011-07-28 Janssen Pharmaceutica Nv Antifouling combination comprising 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
US8541493B2 (en) * 2010-02-19 2013-09-24 Arch Chemicals, Inc. Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound
CN102933665B (zh) * 2010-06-17 2015-12-02 日本油漆船舶涂料公司 防污涂料组合物、防污涂膜、以及防污涂膜的水解速度的控制方法
ES2602481T3 (es) 2010-07-01 2017-02-21 Janssen Pharmaceutica, N.V. Combinaciones antimicrobianas de compuestos de piriona con polietileniminas
KR101777222B1 (ko) * 2010-07-01 2017-09-11 얀센 파마슈티카 엔.브이. 오염방지 벤조에이트 배합물
JP5511093B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｔｂｚとの相乗的組み合わせ
JP5529831B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｉｐｂｃとの相乗的組み合わせ
JP5529833B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｄｍｉｔｓとの相乗的組み合わせ
CA2849348C (en) * 2011-09-30 2019-08-27 Kemira Oyj Prevention of starch degradation in pulp, paper or board making processes
ES2644266T3 (es) * 2012-03-07 2017-11-28 Janssen Pharmaceutica, N.V. Uso de tralopiril contra barrenadores de la madera marinos
CN105392852B (zh) * 2013-05-22 2018-04-06 中国涂料株式会社 防污涂料组合物、防污涂膜、具有防污涂膜的基材以及该基材的制造方法
CA2935901C (en) * 2014-01-16 2022-01-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling coating composition and its use on man-made structures
KR102626623B1 (ko) 2015-04-09 2024-01-17 요툰 에이/에스 방오성 조성물
EP3291678B1 (en) * 2015-05-05 2023-10-11 Corning Incorporated Antimicrobial materials exhibiting synergistic efficacy
CN111384143B (zh) 2018-12-27 2022-04-15 联芯集成电路制造(厦门)有限公司 晶体管结构
KR20230096868A (ko) * 2021-12-23 2023-06-30 코오롱생명과학 주식회사 방오 도료 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0831134A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-25 Sigma Coatings B.V. Light- and bright-coloured antifouling paints
WO2003039256A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
WO2005075581A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929634A (en) 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
JP3665335B2 (ja) 1993-08-24 2005-06-29 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物
MY137123A (en) 1993-08-24 2008-12-31 Uniroyal Chem Co Inc Wood preservative oxathiazines
US5932520A (en) * 1995-05-23 1999-08-03 American Cyanamid Company Use of pyrrole compounds as antifouling agents
AU2934597A (en) 1996-05-13 1997-12-05 American Cyanamid Company Use of organoboron compounds as antifouling agents
US5874476A (en) * 1997-07-14 1999-02-23 Rohm And Haas Company Dihaloformaldoxime carbamates as antimicrobial agents
DE19644225A1 (de) 1996-10-24 1998-04-30 Bayer Ag Antifoulingbeschichtung
PL359412A1 (en) 2000-06-12 2004-08-23 Jonathan R. Matias Non-toxic coating composition, methods of use thereof and articles protected from attachment of biofouling organisms
DE10234425A1 (de) 2002-07-29 2004-02-12 Bayer Ag Substituierte Thiazine als Materialschutzmittel
EP1662872A1 (en) 2003-09-05 2006-06-07 Poseidon Ocean Sciences Menthol propyleneglycol-carbonate and analogs thereof as insect pest repellents.
CN100455569C (zh) 2003-10-24 2009-01-28 有限会社Yhs 新型巯氧吡啶复合化合物、其生产方法及其用途
US20060189686A1 (en) 2005-01-27 2006-08-24 Lena Martensson Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms
DE102005011990A1 (de) * 2005-03-14 2006-09-21 Basf Ag Foulingresistente Polyurethane, insbesondere für maritime Anwendungen
US7972635B2 (en) 2005-07-08 2011-07-05 Seabrook Jr Samuel G Polymer coatings containing phytochemical agents and methods for making and using same
DE102005045129A1 (de) 2005-09-21 2007-03-22 Schülke & Mayr GmbH Zubereitung zur fungiziden und algiziden Ausrüstung alkalischer Beschichtungszusammensetzungen
PT1981340E (pt) 2006-02-01 2012-10-22 Janssen Pharmaceutica Nv Combinações de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometilo)-1h-pirrol-3-carbonitrilo e compostos de metal
US7893047B2 (en) * 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
CA2647444A1 (en) 2006-04-10 2007-10-18 Janssen Pharmaceutica N.V. Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds
DE602007003105D1 (de) 2006-08-07 2009-12-17 Janssen Pharmaceutica Nv Kombinationen aus 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-1h-pyrrol-3-carbonitril und oxidierungsmitteln
SG172099A1 (en) 2008-12-11 2011-07-28 Janssen Pharmaceutica Nv Antifouling combination comprising 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
KR101777222B1 (ko) 2010-07-01 2017-09-11 얀센 파마슈티카 엔.브이. 오염방지 벤조에이트 배합물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0831134A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-25 Sigma Coatings B.V. Light- and bright-coloured antifouling paints
WO2003039256A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
WO2005075581A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Econea 028 Product information, 7 pages April 2005, Dated: 01.01.0001 *

Also Published As

Publication number Publication date
PL2361504T3 (pl) 2013-06-28
CL2014003201A1 (es) 2015-02-27
PL1981340T3 (pl) 2012-12-31
NZ566638A (en) 2011-01-28
US20120234203A1 (en) 2012-09-20
BRPI0706032A2 (pt) 2011-03-15
TWI486122B (zh) 2015-06-01
JP5116885B2 (ja) 2013-01-09
MY147218A (en) 2012-11-14
RU2008110073A (ru) 2009-09-20
PH12012501401B1 (en) 2015-09-28
CA2854101C (en) 2016-09-13
NZ590255A (en) 2012-09-28
EP2361504A2 (en) 2011-08-31
DK1981340T3 (da) 2012-11-05
CL2007000248A1 (es) 2008-01-25
PH12012501401A1 (en) 2015-09-28
US20130309320A1 (en) 2013-11-21
MY149234A (en) 2013-07-31
PT1981340E (pt) 2012-10-22
TW200806179A (en) 2008-02-01
CL2014003202A1 (es) 2015-02-27
CA2854101A1 (en) 2007-08-09
JP2013100333A (ja) 2013-05-23
CA2623217C (en) 2014-08-26
US8512763B2 (en) 2013-08-20
PT2361504E (pt) 2013-04-18
TW201311150A (zh) 2013-03-16
CA2623217A1 (en) 2007-08-09
US20090017135A1 (en) 2009-01-15
ES2405612T3 (es) 2013-05-31
CL2014003200A1 (es) 2015-02-27
TWI399173B (zh) 2013-06-21
CN102524301B (zh) 2014-11-05
CN101355877B (zh) 2012-11-14
JP2009525307A (ja) 2009-07-09
NZ594345A (en) 2012-10-26
KR101336930B1 (ko) 2013-12-03
BRPI0706032B1 (pt) 2023-01-24
NZ594341A (en) 2012-10-26
NZ594342A (en) 2012-10-26
CN101355877A (zh) 2009-01-28
KR20080093015A (ko) 2008-10-17
NO20081337L (no) 2008-07-28
ES2391655T3 (es) 2012-11-28
EP2361504A3 (en) 2012-03-28
EP2361504B1 (en) 2013-01-30
EP1981340B1 (en) 2012-07-25
AU2007211466B2 (en) 2012-05-17
BR122016012079B1 (pt) 2023-01-24
JP5237117B2 (ja) 2013-07-17
DK2361504T3 (en) 2013-04-29
JP5683617B2 (ja) 2015-03-11
WO2007088172A3 (en) 2007-11-01
RU2420066C2 (ru) 2011-06-10
EP1981340A2 (en) 2008-10-22
WO2007088172A2 (en) 2007-08-09
JP2012140454A (ja) 2012-07-26
AU2007211466A1 (en) 2007-08-09
HK1128592A1 (no) 2009-11-06
HK1168250A1 (en) 2012-12-28
CN102524301A (zh) 2012-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8512763B2 (en) Combinations of 4 bromo 2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and metal compounds
AU2007235922B2 (en) Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds
EP2375902A1 (en) Antifouling combination comprising 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
KR20110089196A (ko) 효소 억제제를 조절하는 티올기 및 피리온 화합물을 포함하는 살생물 조성물
WO2006087356A2 (en) Synergistic antifouling compositions comprising (4-isopropylpyridinio)methyldiphenylboron
AU2012201471B2 (en) Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and metal compounds