BRPI0706032A2 - combinações de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1h-pirrol -3-carbonitrila e compostos metálicos - Google Patents
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Abstract
COMBINAçõES DE 4-BROMO-2-(4-CLOROFENIL)-5-(TRIFLUOROMETIL)-1 H-PIRROL-3-CARBONITRILA E COMPOSTOS METáLICOS. A presente invenção refere-se a combinações de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal da mesma, e compostos de cobre ou zinco que fornece um efeito protetor contra organismos nocivos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a composições incluindo uma combinação de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila, junto com um ou mais compostos de cobre ou zinco selecionado de Cu~ 2~O, Cu(OH)~ 2~, CuSO~ 4~, piritiona de cobre, CuSCN, CuCO~ 3~, ZnO, ZnCI~ 2~, ZnSO~ 4~, zineb, e piritiona de zinco; em proporções respectivas para prover um efeito sinergístico contra organismos nocivos e o uso dessas composições para proteção de materiais contra organismos nocivos. Assim, esta invenção refere-se ao campo e da proteção de materiais, como objetos submersos, proteção de madeira, produtos de ma- deira, materiais biodegradáveis e revestimentos.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINA-ÇÕES DE 4-BROMO-2-(4-CLOROFENIL)-5-(TRIFLUOROMETIL)-1 W-PIRROL-3-CARBONITRILA E COMPOSTOS METÁLICOS".
A presente invenção refere-se a combinações de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal deste, e com-postos de cobre ou zinco que fornecem um efeito protetor melhorado contraorganismos nocivos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se acomposições incluindo uma combinação de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1/-/-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal deste, com um ou maiscompostos de cobre ou zinco selecionados de Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, piriti-ona de cobre, CuSCN, CuCO3, ZnO, ZnCI2, ZnSO4, zineb, e piritiona de zin-co; em proporções respectivas para fornecer um efeito sinergístico contraorganismos nocivos e ao uso dessas composições para proteção de materi-ais contra organismos nocivos.
Descobriu-se que as combinações de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila (de aqui em diante referido comocomponente I) e um composto de cobre ou zinco selecionado de Cu2O,Cu(OH)2, CuSO4, piritiona de cobre, CuSCN, CuCO3, ZnO, ZnCI2, ZnSO4,zineb, e piritiona de zinco (aqui em diante referido como componente II), têmum efeito sinergístico no controle de organismos nocivos. Como usado aqui,"controle" é definido como incluindo a inibição de ligação ou estabelecimentode organismos nocivos na superfície de um objeto, a remoção de organis-mos nocivos que são ligados à superfície do objeto, e o crescimento de or-ganismos nocivos.
4-Bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilaé descrito em EP-0,312,723 para o controle de moluscos. Dito composto po-de ser representado pela fórmula:
<formula>formula see original document page 2</formula>
A EP-0,746,979 descreve o uso de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-l /-/-pirrol-3-carbonitrila em composições antinocividade quesão aplicadas a superfícies submersas para evitar a ligação de organismosnocivos a ditas superfícies submersas. A W0-03/039256 descreve combina-ções de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluor-metil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila combetoxazina, DCOIT, tolilfluanida e diclofluanida para a proteção de materiaiscontra organismos nocivos.
Os compostos de cobre e zinco, também referidos como compo-nentes (II), são os seguintes:
- componente (ll-a): Cu2O ou oxido de cobre (I);
- componente (ll-b): Cu(OH)2 ou hidróxido de cobre (II);
- componente (ll-c): CuSO4 ou sulfato de cobre (II);
- componente (ll-d): piritiona de cobre é um complexo de uma ouduas moléculas de piritiona com Iigantes de cobre, em particular Cu+ ouCu2+, formando, logo, (1-hidróxi-2(1H)-piridinationato-0,S) de cobre (CAS154592-20-8) ou bis(1-hidróxi-2(1 H)-piridinationato-0,S) de cobre (CAS14915-37-8);
- componente (ll-e): CuSCN ou tiocianato de cobre;
- componente (ll-f): CuCO3 ou carbonato de cobre;
- componente (ll-g): ZnO ou oxido de zinco (II);
- componente (ll-h): ZnCI2 ou cloreto de zinco (II);
- componente (ll-i): ZnSO4 ou sulfato de zinco (II);
- componente (ll-j): zineb ou etilenobis(ditiocarbamato) de zinco;
e
- componente (Il-K): piritiona de zinco ou (bis(1-hidróxi-2(1H)-pridinationato-0,S)-T-4) de zinco.
Sempre quando o termo "4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila" ou componente (I) for usado duranteeste texto, significa incluindo tal composto tanto em forma de base como emforma de sal, a última sendo obtida por reação da forma de base com umácido apropriado. Ácidos apropriados incluem, por exemplo, ácidos inorgâni-cos, como ácidos de haleto de hidrogênio, ou seja, ácidos hidrofluórico, clo-rídrico, bromídrico e hidroiódico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico,ácido fosfínico e similares; ou ácidos orgânicos, como, por exemplo, os áci-dos acético, propanóico, hidroxiacético, 2-hidroxipropanóico, 2-oxopropanóico, etanodióico, propanodióico, butanodióico, (Z)-2-butenodióico, (E)-2-butenodióico, 2-hidroxibutanodióico, 2,3-dihidroxibutanodióico, 2-hidróxi-1,2,3-propanotricarboxílico, metanossulfôni-co, etanossulfônico, benzenossulfônico, 4-metil-benzenossulfônico, ciclohe-xanossulfâmico, 2-hidroxibenzóico, 4-amino-2-hidroxibenzóico e ácidos simi-lares. Dito componente (L) pode também existir na forma de solvatos, comohidratos.
Os compostos de cobre e zinco como componentes (II) podemtambém ser usados na forma de um hidrato. Por exemplo, CuSÜ4 está dis-ponível como um pó anidro, mas também existe em uma forma hidratada,como, por exemplo, CuS04.5H20. ZnSO4 está comercialmente disponíveltanto como um monohidrato ou um heptahidrato. CuCI2 está comercialmentedisponível como um pó anidro ou como um dihidrato. É intencionado incluirformas hidratadas de componentes (II) no termo "componente (II)" como u-sado durante este texto.
Superfícies ou objetos expostos a ambientes aquosos ou úmidossão prontamente colonizados por organismos aquáticos, como algas, fun-gos, bactérias, micróbios, e animais aquáticos, como tunicatos, hidróides,bivalves, briozoanos, vermes poliquetos, esponjas, mexilhões, e moluscos.
Quando esses organismos se estabelecem ou se ligam em tais superfícies,o valor do objeto exposto diminui. Sabe-se também que a ligação ou estabe-lecimento de tais organismos torna a estrutura 'nociva'. O exterior, mas pos-sivelmente também o interior do objeto pode deteriorar, a superfície podemudar, por exemplo, de lisa, limpa e corrente para áspera, nociva e turbulen-ta, o peso do objeto aumenta pelo depósito dos organismos e seus resquí-cios, e a vizinhança do objeto pode se tornar obstruída ou impedida. A fun-ção do objeto e sistema envolvidos é rebaixada e a qualidade do ambienteaquoso se deteriora. O método comum de controle da ligação de organismosnocivos é o tratamento da estrutura a ser protegida com um revestimentoque inclui um agente antinocividade.
As combinações como reivindicadas na presente invenção sãoespecialmente apropriadas para proteger superfícies ou objetos em contatoconstante ou freqüente com água de ligação ou estabelecimento de algas,por aplicação em ditas superfícies ou objetos de uma composição incluindoo componente (I) e um dos componentes (II) em proporções respectivas pa-ra fornecer um efeito sinergístico contra organismos nocivos.
Exemplos de ditas superfícies ou objetos são, por exemplo, cas-cos de navio, instalações de cais, píeres e empilhamentos, portões de com-porta, travas, mastros de ancoragem, bóias, equipamentos "off-shore" de"oil rigging" plataformas de perfuração, pontes, encanamentos, redes depesca, cabos, tanques de água de lastro, reservatórios de navio que drenamágua de corpos de água infestados, equipamento recreacional, como pran-chas de surfe, jet skis, e water skis, e qualquer outro objeto em contato cons-tante ou freqüente com água.
A invenção também fornece um método para proteger materiais,em particular superfícies ou objetos em contato constante ou freqüente comágua, contra organismos nocivos por aplicação em ditos objetos de umacomposição incluindo uma quantidade antinocividade eficiente de uma com-binação de componente (I) junto com um dos componentes (II) onde a quan-tidade de componente (I) e componente (II) estão em respectivas proporçõespara fornecer um efeito sinergístico contra organismos nocivos.
A presente invenção inclui adicionalmente um método de prote-ger uma superfície que inclui aplicação em uma superfície de uma composi-ção incluindo uma quantidade antinocividade de uma combinação de com-ponente (I) junto com um dos componentes (II) onde a quantidade de com-ponente (I) e componente (II) está em proporções respectivas para fornecerum efeito sinergístico contra organismos nocivos. Um uso especialmenteimportante do método da invenção inclui um método de inibição de nocivida-de de um casco de navio, que inclui aplicação ao casco de uma composiçãoantinocividade de acordo com a invenção. A nocividade nos cascos de navi-os, por exemplo, aumenta o arraste friccional com uma diminuição corres-pondente de velocidade e manobragem e um aumento em consumo decombustível e custos de manutenção aumentados associados com a remo-ção da nocividade.
As composições incluindo uma combinação de componente (I)junto com um dos componentes (II) onde a quantidade de componente (I) ecomponente (II) está em proporções respectivas para fornecer um efeito si-nergístico contra organismos nocivos podem ser usadas para proteger cons-truções como, por exemplo, piscinas, banheiras, circuitos de circulação erefrigeração de água e banheiras industriais em várias instalações, por e-xemplo, em instalações industriais ou de ar-condicionado, a função dasquais pode ser prejudicada pela presença e/ou multiplicação de organismosnocivos. Exemplos adicionais são construções e partes de construções, co-mo pisos, paredes internas e externas ou tetos, ou locais sofrendo de umi-dade excessiva, como adegas, banheiros, cozinhas, lavatórios e similares, eque são locais apropriados ("hot-beds") para incrustação. A nocividade não éapenas problemática, do ponto de vista de higiene e estética, mas tambémcausa perdas econômicas pelo fato de tais construções e/ou materiais deco-radores deteriorarem mais rapidamente que o desejado.
Outra aplicação das combinações da presente invenção é o tra-tamento ou desinfecção de água de lastro para reduzir ou eliminar a presen-ça de organismos aquáticos como fitoplâncton (dinoflagelados e diátomos),crustáceos (caranguejos, camarão, copépodes, anfípodes), rotíferos, poli-quetos, moluscos, peixes, equinodermos, ctenóforos, e coelenterados.
As composições sinergísticas antinocividade da presente inven-ção podem também ser usadas em uma variedade de aplicações:
- fluidos de processo aquoso industrial, por exemplo, águas deresfriamento, águas e suspensões de processo de moagem de polpa e pa-pel, sistemas de recuperação de óleo secundários, fluidos giratórios, fluidosde trabalho de metal, e similares;
- fluidos funcionais aquosos de proteção interna de tan-ques/garrafas, por exemplo, emulsões de polímero, tintas e adesivos basea-dos em água, colas, pastas de amido, soluções espessantes, gelatina, emul-sões de cera, tintas, polimentos, pastas minerais e de pigmento, látexes deborracha, aditivos de concreto, lamas de perfuração, artigos de banheiro,formulações cosméticas aquosas, formulações farmacêuticas, e similares.
É intencionado que o termo "organismos nocivos" inclua orga-nismos que se ligam, se estabelecem, crescem em ou se aderem a váriostipos de superfícies, em particular em ambientes aquosos ou úmidos, como,por exemplo, águas marinhas, águas frescas, águas salgadas, água de chu-va, e também água de resfriamento, água de drenagem, água de rejeito eesgoto. Organismos nocivos são algas como, por exemplo, microalgas, porexemplo, Amphora, Achnanthes, Navicula, Amphiprora, Melosira, Cocconeis,Chlamydomonas, Chlorella, Ulothrix, Anabaena, Phaeodaetylum, Porphyridi-um, macroalgas, por exemplo, Enteromorpha, Cladophora, Ectocarpus, Ae-roehaetium, Ceramiuml Polysiphonia e espécies de Hormidium; fungos, mi-cróbios, tunicatos, incluindo membros da classe Ascidiacea como Ciona in-testinaiis, Diplosoma listerianium, e Botryllus sehlosseri; membros da classeHydrozoa, incluindo Clava squamata, Hydractinia echinata, Obelia geniculatae Tubularia larynx-, bivalves, incluindo Mytilus edulis, Crassostrea virginica,Ostrea edulis, Ostrea chilensia, Dreissena polymorpha (zebra mussels) eLasaea rubra-, briozoanos, incluindo Electra pilosa, Bugula néritina, e Bower-bankia gracilis; vermes poliquetos, incluindo Hydroides norvegica-, esponjas;e membros da classe Crustácea, incluindo Artemia e Cirripedia (mexilhões),como Balanus amphitrite, Lepas anatifera, Balanus balanus, Balanus bala-noides, Balanus hameri, Balanus crenatus, Balanus improvisus, Balanus ga-leatus, e Balanus eburneus; e Elminius modestus, e Verruca.
As proporções relativas de componente (I) e um dos componen-tes (II) nas composições incluindo uma combinação de componente (I) e umdos componentes (II) são aquelas proporções que resultam em um efeitosinergístico contra organismos nocivos quando comparado a uma composi-ção incluindo, como um ingrediente ativo, ou o componente (I) sozinho ouum componente (II) sozinho. Como será entendido por aqueles versados natécnica, o dito efeito sinergístico pode ser obtido dentro de várias proporçõesde componentes (I) e (II) na composição, dependendo do tipo de organismonocivo contra o qual o efeito é medido e do substrato a ser tratado. Baseadonos ensinamentos da presente aplicação, a determinação do efeito sinergís-tico de tais combinações pode ser realizada de acordo com os procedimen-tos do Exame de Placa Envenenada como descrito no Exemplo 1. Comouma regra geral, pode ser dito que para a maioria dos organismos nocivosas proporções apropriadas em peso de quantidade de componente (I) paracomponente (II) nas combinações deve estar na faixa de 10:1 a 1:10. Parti-cularmente, essa faixa é de 8:2 a 2:8, mais particularmente de 3:1 a 1:3 ou2:1 ou 1:2. Outra razão particular de componente (I) para componente (II) nacomposição da presente invenção é uma razão de 1:1 entre componente (I)e um dos componentes (II).
A quantidade de cada um dos ingredientes ativos nas composi-ções incluindo uma combinação de componente (I) e um dos componentes(II) será tal que um efeito sinergístico é obtido. Em particular, é contempladoque as composições de pronto-uso da presente invenção incluam o compo-nente (I) em uma quantidade de pelo menos 1% em peso baseado no pesototal da composição. Tais composições de pronto-uso mais particulares in-cluem o componente (I) em uma quantidade de 1% em peso a 40% em pesobaseado no peso total da composição. A quantidade de componente (II) emdita composição de pronto-uso será aquela tal que um efeito antinocividadesinergístico é obtido. Em particular, a quantidade de componente (II) podevariar de 1 % em peso a 20% em peso, mais particularmente de 2% em pesoa 10% em peso baseado no peso total da massa seca da composição. Emmuitos casos, as composições antinocividade a serem usadas diretamentepodem ser obtidas de concentrados, como, por exemplo, concentrados e-mulsifáveis, concentrados de suspensão, ou concentrados solúveis, sob dilu-ição com meio orgânico ou aquoso, tais concentrados tendo intenção de se-rem cobertos pelo termo composição como usado nas definições da presen-te invenção. Concentrados usados na forma de uma composição de tintapodem ser diluídos a uma mistura de pronto-uso em uma calda de pulveriza-ção ("spray tank") antes do uso.
Uma composição incluindo uma combinação de componente (I)e um dos componentes (II) em proporções respectivas para fornecer um e-feito sinergístico contra organismos nocivos é, logo, apropriadamente usadajunto com veículos e aditivos, incluindo agentes umectantes, agentes disper-santes, grudantes, adesivos, agentes emulsificantes e similares como aque-les convencionalmente empregados pelo técnico na preparação de composi-ções antinocividade. As composições antinocividade da presente invençãopodem incluir ainda substâncias apropriadas conhecidas na técnica de for-mulação, como, por exemplo, substâncias minerais regeneradas ou naturais,solventes, dispersantes, tensoativos, agentes umectantes, adesivos, espes-santes, ligantes, agentes anticongelamento, repelentes, aditivos de cor, ini-bidores de corrosão, agentes repelentes de água, sicativos, estabilizadores-UV e outros ingredientes ativos. Tensoativos apropriados são tensoativosnão-iônicos, catiônicos e/ou aniônicos com boas propriedades de emulsifica-ção, dispersão e umectação. O termo "tensoativos" também será entendidocomo incluindo misturas de tensoativos.
Composições antinocividade incluindo uma combinação decomponente (I) e um dos componentes (II) em proporções respectivas parafornecer um efeito sinergístico contra organismos nocivos podem ser prepa-radas de qualquer maneira conhecida, por exemplo, por mistura, revestimen-to ou trituração homogênea da combinação de ingredientes ativos (ou seja,componente (I) e um dos componentes (II)), em um procedimento de etapaúnica ou etapas múltiplas, com o material de veículo selecionado e, ondeapropriado, com os outros aditivos como agentes de superfície ativos, dis-persantes, espessantes, ligantes, aditivos de cor, inibidores de corrosão esimilares.
Veículos apropriados para formulações sólidas, como poeiras,pós dispersáveis ou fluentes, são qualquer dispersante que não afetem ad-versamente os ingredientes ativos, por exemplo, argilas (por exemplo, kao-lin, bentonita, argila ácida e similares), talcos (por exemplo, pó de talco, póde agalmatolita, e similares), sílicas (por exemplo, terra diatomácea, anidridode ácido silícico, pó de mica, e similares), alumina, pó de enxofre, carvãoativo, e similares. Esses veículos sólidos podem ser usados ou sozinhos ouem combinação de duas ou mais espécies.
Veículos apropriados para formulações líquidas são qualquerlíquido que não afetem adversamente os ingredientes ativos, por exemplo,água, álcoois (por exemplo, metil álcool, etil álcool, etileno glicol, propilenoglicol, dietileno glicol, glicerina, etc.), cetonas (por exemplo, acetona, metiletil cetona, etc.), éteres (por exemplo, dioxano, tetrahidrofurano, cellosolve,dietileno glicol dimetil éter, etc.), hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo,hexano, querosene, etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benze-no, tolueno, xileno, nafta de solvente, metil naftaleno, etc.), hidrocarbonetoshalogenados (por exemplo, clorofórmio, tetracloreto de carbono, etc.), ami-das ácidas (por exemplo, dimetil formamida, etc.), ésteres (por exemplo, és-ter de acetato de metila, éster de acetato de etila, acetato éster de butila,éster de ácido graxo de glicerina, etc.), e nitrilas (por exemplo, acetonitrila,etc.). Esses solventes podem ser usados ou sozinhos ou em combinaçãocom duas ou mais espécies.
Concentrados emulsifáveis das composições antinocividade deacordo com a presente invenção podem também ser obtidos sob diluição dacombinação de componentes (I) e (II) com pelo menos um solvente orgânicoapropriado (ou seja, um veículo líquido) seguido de adição de pelo menosum agente emulsificante solúvel em solvente. Solventes apropriados paraeste tipo de formulação são usualmente imiscíveis em água e pertencem àclasse de solventes de hidrocarboneto, hidrocarboneto clorado, cetona, és-ter, álcool e amida, e eles podem ser propriamente selecionados por aquelesversados na técnica baseado nas solubilidades de componentes (I) e (II)respectivamente. Concentrados emulsifáveis usualmente contêm, em adiçãoao(s) solvente(s) orgânico(s), de cerca de 10 a 50% em peso da combinaçãodos ingredientes ativos, de cerca de 2 a 20% em peso da combinação deagente(s) emulsificante(s) e até 20% de outros aditivos como estabilizantes,inibidores de corrosão e similares. A combinação de componentes (I) e (II)pode também ser formulada como um concentrado de suspensão, que éuma suspensão estável dos ingredientes ativos em um líquido (preferivel-mente orgânico) intencionado para ser diluído com água antes do uso. A fimde obter tal produto fluente não-sedimentado, é usualmente necessário in-corporar neste até cerca de 10% em peso de pelo menos um agente sus-pensivo selecionado de colóides protetores e agentes tixotrópicos. Outrasformulações líquidas como dispersões e emulsões aquosas, por exemplo,obtidas por diluição de um pó umectante ou de um concentrado (como des-crito previamente) com água, e que pode ser do tipo água-em-óleo ou óleo-em-água, também estão dentro do escopo da presente invenção.
A presente invenção também fornece composições protetorasantinocividade, por exemplo, na forma de tintas, revestimentos ou vernizes,incluindo tal composição de componentes (I) e (II) junto com um ou mais adi-tivos apropriados para sua formulação. A quantidade total da combinação decomponentes (I) e (II) em tais composições protetoras pode variar de 2 a10% (p/v). Aditivos apropriados para uso em tais composições protetorassão bem-convencionais na técnica e incluem, por exemplo, pelo menos umIigante orgânico (preferivelmente na forma aquosa) como uma emulsão ba-seada em acrílico ou vinila ou em compostos de rosina; veículos mineraiscomo carbonato de cálcio; agentes de superfície ativos como os descritospreviamente; reguladores de viscosidade, inibidores de corrosão; pigmentoscomo dióxido de titânio; estabilizadores como benzoato de sódio, hexameta-fosfato de sódio e nitrito de sódio; corantes orgânicos ou minerais e simila-res. Os meios de formulação de tais aditivos junto com o componente (I) eum dos componentes (II) da presente invenção também estão bem dentro doconhecimento daqueles versados na técnica. Tais composições protetoraspodem ser usadas não apenas para restaurar e/ou limitar os efeitos danososde organismos nocivos, mas também a fim de prevenir a ocorrência de dete-rioração em materiais que podem estar sujeitos ao ambiente prejudicial eaos efeitos de organismos nocivos.
As composições antinocividade de acordo com a presente in-venção podem ser aplicadas por uma variedade de métodos convencionais,como pulverização hidráulica, pulverização de jato de ar, pulverização aérea,atomização, retirada de pó, dispersão, ou despejo. O método mais apropria-do será escolhido por aqueles versados na técnica de acordo com os objeti-vos intencionados e com as circunstâncias prevalecentes, a saber, o tipo deorganismo nocivo a ser controlado, o tipo de equipamento disponível e o tipode material a ser protegido.
Como previamente indicado, a combinação de componentes (I)e (II) é preferivelmente aplicada na forma de composições onde tanto os di-tos ingredientes são intimamente misturados a fim de garantir administraçãosimultânea aos materiais a serem protegidos. A administração ou aplicaçãode ambos os componentes (I) e (II) pode também ser uma administração ouaplicação "seqüencial-combinada", ou seja, o componente (I) e componente(II) são administrados ou aplicados alternativa ou seqüencialmente no mes-mo local de tal maneira que eles se tornem necessariamente misturados nolocal a ser tratado. Isso será alcançado propriamente se uma administraçãoou aplicação seqüencial ocorrer dentro de um curto período de tempo, porexemplo, dentro de menos de 24 horas, preferivelmente dentro de 12 horas.Esse método alternativo pode ser realizado, por exemplo, pelo uso de umúnico pacote apropriado incluindo pelo menos um recipiente preenchido comuma formulação incluindo o componente ativo (I) e pelo menos um recipientepreenchido com uma formulação incluindo um componente ativo (II). Logo, apresente invenção também envolve um produto contendo:
- (a) uma composição incluindo de 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal deste, como componente(I), e
- (b) uma composição incluindo um componente (II), selecionadode Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, piritiona de cobre, CuSCN, CuCO3, ZnO, ZnCI2,ZnSO4, zineb, e piritiona de zinco, como uma combinação para uso simultâ-neo ou seqüencial, onde ditos (a) e (b) estão em respectivas proporções pa-ra fornecer um efeito sinergístico contra organismos nocivos.
Experimento: Exame de Placa Envenenada
Experimento 1: exame de placa envenenada
Nome do composto primário: 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila,
como componente (I)
Nome dos parceiros de combinação:- Cu2O como componente (ll-a);
- Cu(OH)2 como componente (ll-b);Solução de estoque:Combinações de Teste
- CuS04.5H20 como componente (ll-c);
- piritiona de cobre, ou seja bis(1-hidróxi-2(1 H)-piridinationato-0,S) decobre como componente (ll-d);
- CuSCN como componente (ll-e);
- CuCO3 como componente (ll-f);
- ZnO como componente (ll-g);
- ZnCI2 como componente (ll-h);
- ZnS04.7H20 como componente (ll-i);
- zineb como componente (ll-j);
- piritiona de zinco como componente(ll-k).
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Concentrações de ingrediente ativo único total nos testes de to-xidade: uma série de concentrações aumentando com etapas de 1/3: 0,03 -0,04 - 0,05 - 0,06 - 0,08 - 0,11 - 0,15 - 0,20 - 0,27 - 0,35 - 0,47 - 0,63 -0,84 - 1,13 - 1,50 - 2,00 - 2,67 - 3,56 - 4,75 - 6,33 - 8,44 - 11,25 - 15,00- 20,00 - 26,70 - 35,60 - 47,46 - 63,28 - 84,38 - 112,50 - 150,00 - 200,00ppm.
Concentrações de ingrediente ativo único total nos testes decombinação: uma série de concentrações aumentando com etapas de 1/3:0,08-0,11 -0,15-0,20-0,27-0,35-0,47-0,63-0,84- 1,13- 1,50-2,00 - 2,67 - 3,56 - 4,75 - 6,33 - 8,44 - 11,25 - 15,00 - 20,00 ppm.
Para combinações com CuSO4 e ZnSO4, uma série diferentecom etapas de 1/3 foi usada: 0,03 - 0,05 - 0,06 -0,08 - 0,11 - 0,14 - 0,19 -0,25 - 0,34 - 0,45 - 0,60 - 0,80 - 1,07 - 1,42 - 1,90 - 2,53 - 3,38 - 4,50 -6,00-8,00 ppm.
Meio de cultura:
Aparelho experimental:
Espécies de algas:
Inóculo:
Condições de cultura:
Avaliação: algas: após 3 semanas de exposição
Artemia: após 24 horas de exposição
O sinergismo entre o componente (I) e um dos componentes (II)foi determinado por um método aceito e comumente usado descrito por KullF.C. et al. Em Applied Microbiology, 9, 538-541 (1961) usando o índice deSinergia, que é calculado como se segue para os compostos AeB:
índice de Siergia (IS) = Qa + Qb
Qa Qb
onde:
· Qa é a concentração de composto A em ppm, agindo sozinho,o que produziu um ponto final (por exemplo, CIM),
• Qa é a concentração de composto A em ppm, em mistura, oque produziu um ponto final (por exemplo, CIM),
• Qb é a concentração de composto B em ppm, agindo sozinho,o que produziu um ponto final (por exemplo, CIM),
• Qb é a concentração de composto B em ppm, em mistura, oalgas: meio mineral líquido de BG 11
Artemia salina: água do mar artificial
Placas de 24 poços
(1): Chlorella vulgaris CCAP 211/12
(2): Anabaena cylindrica CCAP 1403/2A
(3): Chlamydomonas sphagnophilia CCAP 11/36Ealgas: 1990 μL de uma diluição 1/10 em BG 11de uma cultura de duas semanas
Artemiav 1990 μL de água do mar artificial com
20 - 40 larvas de Artemia (de 24 horas)
21-C, 65% de umidade relativa, 1000 "lux",fotoperíodo de 16 horasque produziu um ponto final (por exemplo, CIM).
CIM é a concentração inibitória mínima, ou seja, a menor con-centração que cada composto de teste ou mistura de compostos de teste ésuficiente para inibir crescimento visível.
Quando o índice de Sinergia (IS) é maior que 1,0, o antagonismoé indicado. Quando o IS é igual a 1,0, a aditividade é indicada. Quando o ISé menor que 1,0, o sinergismo é demonstrado.
Quando o índice de Sinergia é maior que 1,0, o antagonismo éindicado. Quando o IS é igual a 1,0, a aditividade é indicada. Quando o IS émenor que 1,0, o sinergismo é demonstrado.
Tabela 1: Valores de CIM (concentração inibitória mínima em ppm) e índicede energia de vários ingredientes ativos e sua combinação contra Artemiasalina
<table>table see original document page 15</column></row><table>Tabela 2: Valores de CIM (concentração inibitória mínima em ppm) e índicede energia de vários ingredientes ativos e sua combinação contra algas
<table>table see original document page 16</column></row><table>Espécies de Algas:
(1): Chlorella vulgaris
(2): Anabaena cylindrica
(3): Chlamydomonas sphagnophilia
Claims (19)
1. Composição incluindo uma combinação de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal da mesma, co-mo componente (I), e como um componente (II) um composto de zinco oucobre selecionado de Cu2O, Cu(OH)2, CuSO4, piritiona de cobre, CuSCN,CuCO3, ZnO, ZnCI2, ZnSO4, zineb, e piritiona de zinco; onde o componente(I) e um dos componentes (II) estão em proporções respectivas para forne-cer um efeito sinergístico contra organismos nocivos.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é Cu2O.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é Cu(OH)2.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é CuSO4.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (II) é piritiona de zinco.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é CuSCN.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é CuCO3.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é ZnO.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (II) é ZnCI2.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (II) é ZnSO4.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (II) é zineb.
12. Combinação como definida na reivindicação 1, em que ocomponente (II) é piritiona de zinco.
13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 12, em que a razão em peso de componente (I) para um doscomponentes (II) é 10:1 a 1:10.
14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 12, em que a razão em peso de componente (I) para um doscomponentes (II) é 3:1 a 1:3.
15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções de 1 a 14, em que a quantidade de componente (I) varia de 1% em pe-so a 40% em peso baseado no peso total da composição.
16. Uso de uma composição como definida em uma das reivindi-cações de 1 a 15, para o controle de organismos nocivos.
17. Método de proteção de materiais contra organismos nocivos,em que dito método inclui administração ou aplicação de uma quantidadeantinocividade eficiente de uma composição como definida em qualquer umadas reivindicações de 1 a 15.
18. Método de desinfetar água de lastro por adição de umaquantidade antinocividade eficiente de uma composição como definida emqualquer uma das reivindicações de 1 a 15.
19. Produto contendo(a) composição incluindo 4-bromo-2-(4-cloro-fenil)-5-(trifluorometil)-l H-pirrol-3-carbonitrila, ou um sal da mesma, como compo-nente (I), e(b) uma composição incluindo um componente (II), selecionadode Cu2O1 Cu(OH)2, CuSO4, piritiona de cobre, CuSCN, CuCO3l ZnO1 ZnCI2,ZnSO4l zineb, e piritiona de zinco,como uma combinação para uso simultâneo ou seqüencial, em que ditos (a)e (b) estão em proporções respectivas para fornecer um efeito sinergísticocontra organismos nocivos.
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