KR20110089196A - 효소 억제제를 조절하는 티올기 및 피리온 화합물을 포함하는 살생물 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 오손 생물 (fouling organisms), 진균 또는 박테리아에 대해 개선된 보호 효과를 제공하는, 효소 억제제를 조절하는 티올기와 피리온 화합물의 배합물에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람, 또는 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기와, 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물이 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대한 상승효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는 배합물을 포함하는 조성물 및 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대해 물질을 보호하기 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

효소 억제제를 조절하는 티올기 및 피리온 화합물을 포함하는 살생물 조성물{BIOCIDAL COMPOSITIONS COMPRISING THIOL GROUP MODULATING ENZYME INHIBITORS AND PYRION COMPOUNDS}
본 발명은 오손 생물 (fouling organisms), 진균 또는 박테리아에 대해 개선된 보호 효과를 제공하는, 효소 억제제를 조절하는 티올기와 피리온 화합물의 배합물에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람, 또는 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기와, 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물이 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대한 상승효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는 배합물을 포함하는 조성물 및 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대해 물질을 보호하기 위한 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.
JP-08-092012에는 니트릴, 피리딘, 할로알킬티오, 유기 요오드 및 티아졸 타입 항균 제제를 포함하는 항균 조성물이 개시되어 있다. 피리딘 타입 항균 제제는 피리딘 티올-1-옥사이드 화합물, 예컨대, 나트륨 피리티온을 포함하고, 할로알킬티오 타입 항균 제제는 할로알킬 티오설파미드 화합물, 예컨대, 디클로플루아니드를 포함한다.
본 발명에 따라, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람, 또는 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기(이하에서, '성분 (I)'이라고 함) 및 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물(이하에서, '성분 (II)'라고 함)의 배합물은, 성분 (I)로서 디클로플루아니드 및 성분 (II)로서 나트륨 피리티온의 배합물인 경우를 제외하고, 오손 생물, 진균 또는 박테리아를 구제하는 데 있어서 상승 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 본원에서 사용되는 "구제"는, 물체의 표면에 오손 생물, 진균 또는 박테리아의 부착 또는 정착을 억제하고, 물체의 표면에 부착된 상기 미생물들을 제거하는 것과, 상기 미생물들의 성장을 억제하는 것을 포함하는 것으로 정의된다.
효소 억제제를 조절하는 티올기, 성분 (I)은 다음과 같다:
ㆍ 디클로플루아니드(성분 (I-a))는 넓은 스펙트럼의 항균 활성을 갖고, 목재 코팅과 프라이머(primer)에서 목재 염색균(wood-staining fungi)에 대하여 사용된다. 이것은 화합물 1,1-디클로로-N-[(디메틸아미노)설포닐]-1-플루오로-N-페닐-메탄설펜아미드의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00001

ㆍ 톨릴플루아니드(성분 (I-b))는 디클로플루아니드와 유사한 활성을 갖고, 유기 용매에서 보다 나은 용해성을 나타내어 코팅 제제 및 함침제(impregnation agent)에 보다 쉽게 배합된다. 이것은 화합물 1,1-디클로로-N-[(디메틸아미노)설포닐]-1-플루오로-N-(4-메틸페닐)-메탄설펜아미드의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00002

ㆍ 디탄(성분 (I-c))(CAS 142-59-6)은 화합물 N,N'-1,2-에탄디일비스-카바모디티오산 나트륨염(1:2)의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00003

ㆍ 티람(성분 (I-d))(CAS 137-26-8)은 화합물 N,N,N'N'-테트라메틸-티오퍼옥시디카보닉 디아미드의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00004

ㆍ 지람(성분 (I-e))(CAS 137-30-4)은 화합물 비스(디메틸카바모디티오에이토-S,S')-아연의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00005

ㆍ 지네브(성분 (I-f))(CAS 12122-67-7)는 화합물 아연 에틸렌비스(디티오카바메이트)의 일반명으로서, 하기 화학식으로 나타낼 수 있다.
Figure pct00006

하이드록시피리돈 (II)은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00007

1-하이드록시-2-피리딘온, 성분 (II-a) 및 아연 피리티온 (II-i)는 비듬방지용 샴푸에 사용될 수 있는 항진균제(antimycotic agent)이다.
습기나 수성 환경에 노출된 표면 또는 물체는 수생 생물, 예컨대, 조류, 진균류, 박테리아, 미생물 및 수생 동물, 예를 들면, 피낭류, 히드로충류(hydroids), 쌍각류, 이끼벌레류, 다모류(polychaete worm), 해면동물, 따개비류(barnacles) 및 연체동물 등이 쉽게 서식할 수 있다. 이러한 생물들이 상기 표면에 정착 또는 부착함으로써, 노출된 물체의 가치를 떨어뜨리게 된다. 상기 생물들의 부착 또는 정착은 구조의 '오손(汚損; fouling)'이라고도 알려져 있다. 물체의 외부, 가능한 경우 내부까지도 오염될 수 있고, 매끄럽고 깨끗하며 말쑥한 표면이, 예를 들면, 거칠고 오염되며 요동치게 변화될 수 있고, 유기물의 침적(deposit)과 이들의 잔류물로 인해 물체의 중량이 증가되며, 물체의 주변에 방해나 지장이 될 수 있다. 물체의 기능과 시스템이 저하되고 수성 환경의 질이 떨어지게 된다. 오손 생물의 부착을 구제하는 통상적인 방법은 방오제(antifouling agent)를 포함하는 조성물로 구조물을 코팅하여 보호하는 것이다.
본 발명에서 청구하는, 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대하여 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는, 성분 (I) 및 성분 (II)의 배합물을 포함하는 조성물을 항상 또는 자주 물과 접촉하는 곳의 표면 또는 물체에 적용함으로써, 오손 또는 조류의 부착 또는 정착으로부터 상기 표면 또는 물체를 보호하는데 특히 적합하다.
상기 표면 또는 물체의 예로는, 선체, 항만 시설, 잔교(pier) 및 말뚝(piling), 건식 선창(drying dock), 수문(sluice-gate), 갑문(lock), 계류탑, 부표, 해양 유전 리깅 장치(offshore oil rigging equipment), 시추 플랫폼, 교각, 파이프라인, 어망, 케이블, 밸러스트수 탱크, 물의 오염된 바디로부터 물을 뽑아내는 선박 저수조, 레크리에이션 장비, 예컨대, 서핑보드, 제트 스키, 및 워터 스키, 및 항상 또는 자주 물과 접촉하는 기타 물체 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명은, 성분 (I) 및 성분 (II)의 양이 오손 생물에 대하여 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는, 성분 (I) 및 성분 (II)의 배합물의 효과적인 방오량을 포함하는 조성물을, 항상 또는 자주 물과 접촉하는 물질들, 특히, 표면 또는 물체에 적용함으로써, 상기 물체를 오손 생물로부터 보호하는 방법을 제공한다. "효과적인 방오량"이란, 상당량의 오손 생물의 성장, 번식 또는 확산을 억제시키거나 사멸시키는 양을 말한다.
또한, 본 발명은, 성분 (I) 및 성분 (II)의 양이 오손 생물에 대하여 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는, 성분 (I) 및 성분 (II)의 배합물의 효과적인 방오량을 포함하는 조성물을 표면에 적용시킴을 특징으로 하는 표면의 보호방법을 제공한다. 본 발명의 방법의 특히 중요한 용도는, 본 발명에 따르는 방오 조성물을 선체에 적용함으로써, 선박의 선체의 오손을 억제하는 방법이다. 선박의 선체에서의 오염은 예를 들어, 마찰저항을 증가시켜 속도와 조종성을 상응하게 감소시키고 연료 소비를 증가시키며 오손 제거와 관련한 유지 비용을 증가시킨다.
성분 (I) 및 성분 (II)의 양이 오손 생물에 대하여 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는, 성분 (I) 및 성분 (II)의 배합물을 포함하는 조성물을 사용하여 예를 들어, 수영장, 욕조, 냉각수 순환 서키트 및 다양한 설비, 예로서, 제조용 플랜트에서 또는 공기-정화 설비의 공업용 욕조와 같은, 기능이 오손 생물의 존재 및(또는) 증식에 의해 손상될 수 있는 구조물을 보호할 수 있다. 추가적인 예로는 빌딩 및 바닥, 외벽 및 내벽 또는 천장과 같은 빌딩의 파트 (parts), 또는 지하실, 욕실, 주방, 세척실 (washing house) 등과 같이 축축하고, 오손용 열판 (hot-beds)이 있는 장소이다. 위생 및 미학적 관점에서 뿐만 아니라, 빌딩 및(또는) 장식재가 목적하는 것 보다 더욱 신속하게 열화되기 때문에 경제적인 손실을 일으키므로 오손은 문제가 된다.
본 발명의 배합물의 다른 용도는 식물플랑크폰 (편모조류 및 규조류), 갑각류 (게, 새우, 육각류, 단각류), 윤충류, 다모류, 연체동물, 어류, 극피동물, 즐판류, 및 강장동물과 같은 수생 생물의 존재를 감소 또는 제거하기 위하여 밸러스트수 (ballast water)를 처리 또는 소독하는 것이다.
본 발명의 상승 효과적 방오 조성물은 또한 다음과 같은 다양한 용도로 사용될 수 있다:
- 공업용 수성 가공 유체, 예를 들면, 냉각수, 펄프 및 종이 공장 공업수 및 현탁액, 2차 오일 회수 시스템, 방사 유체, 금속 작동 유체 등
- 수성 기능성 유체의 탱크내/캔내 보호, 예를 들면, 중합체 유액, 수-기재 페인트 및 접착제, 글루 (glues), 녹말 슬러리, 농후제 액제, 젤라틴, 왁스 유액, 잉크, 광택제, 안료 및 미네랄 슬러리, 고무 라텍스, 콘크리트 첨가물, 굴착 이수, 세면도구, 수성 화장료, 약제학적 제형 등.
용어 "오손 생물"이란 다양한 종류의 표면 위에 또는 표면에, 특히 해양수, 신선한 물, 기수, 빗물, 및 또한 냉각수, 배수로 물, 폐수 및 오수와 같이 습기있거나 수성인 환경에 부착, 정착 성장 또는 접착하는 유기체를 포함하는 것을 의미한다. 오손 생물은 예를 들어 미세조류 (예, Amphora , Achnanthes , Navicula , Amphoprora, Melosira , Cocconeis , Chlamydomonas , Chlorella , Ulothrix , Anabaena, Phaeodactylum , Porphyridium); 대형조류 (예, Enteromorpha , Cladophora, Ectocarpus , Acrochaetium , Ceramium , Polysiphonia and Hormidium sp); 진균류; 미생물; 해초강의 일원, 예로서, Ciona intestinalis , Diplosoma listerianium, 및 Botryllus schlosseri를 포함한, 피낭류; Clava squamata , Hydractinia echinata , Obelia geniculata 및 Tubularia larynx를 포함한, 히드라충강의 일원; Mytilus edulis , Crassostrea virginica , Ostrea edulis , Ostrea chilensia, Dreissena polymorpha (zebra mussels) 및 Lasaea rubra를 포함한, 쌍각류; Electra pilosa , Bugula neritina 및 Bowerbankia gracilis를 포함한 태형동물; Hydroides norvegica를 포함한, 다모류 벌레; 및 Artemia, 및 만각류 (따개비류, 예로서, Balanus amphitrite , Lepas anatifera , Balanus balanus , Balanus balanoides, Balanus hameri , Balanus crenatus , Balanus improvisus , Balanus galeatus, 및 Balanus eburneus)를 포함한, 갑각강의 일원; 및 Elminius modestus, 및 Verruca이다.
성분 (I)과 성분 (II)의 배합물을 포함하는 조성물 중 성분 (I) 및 성분 (II)의 상대적인 비율은 활성 성분으로서 성분 (I) 단독 또는 성분 (II) 단독으로 포함하는 조성물과 비교하여 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대한 상승 효과를 일으키는 비율이다. 당해 분야의 숙련가가 알 수 있듯이, 상기 상승 효과는 효과를 측정할 방오 생물의 종류 및 처리할 기질에 따라서, 조성물 중 성분 (I)과 (II)의 다양한 비율내에서 수득할 수 있다. 본원의 교시 내용을 기본으로 하여, 그러한 배합물의 상승 효과를 실험 1에 기재된 바와 같은 Poison Plate Assay의 공정에 따라서 측정할 수 있다. 그러나, 일반적인 규칙으로, 대부분의 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대해 배합물 중 성분 (I)과 성분 (II)의 적합한 중량비의 범위는 10:1 내지 1:10이라고 말할 수 있다. 특히, 상기 범위가 8:2 내지 2:8, 더욱 특히 3:1 내지 1:3 또는 2:1 내지 1:2이다. 본 발명의 배합물 중 성분 (I) 대 성분 (II)의 다른 특정 비율은 성분 (I)과 성분 (II) 중 1종 간에 1:1 비율이다.
성분 (I)과 성분 (II)의 배합물을 포함하는 조성물 중 각 활성 성분의 양은 상승 효과가 수득되도록 하는 양이다. 특히, 즉시 사용형 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 성분 (I)을 적어도 1 중량% 포함하는 것으로 고려된다. 특히, 상기와 같은 즉시 사용형 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 성분 (I)을 1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 특히 3 중량% 내지 30 중량% 포함한다. 상기 즉시 사용형 조성물 중 성분 (II)의 양은 상승적 방오 효과가 수득되도록 하는 것이다. 특히, 성분 (II)의 양의 범위는 조성물의 무수물의 총 중량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 30 중량%, 더욱 특히 2 중량% 내지 20 중량%일 수 있다. 수많은 경우에 있어서, 직접 사용할 수 있는 방오 조성물은 예를 들어, 유화가능한 농축물, 현탁제 농축물, 또는 가용성 농축물과 같은 농축물로부터, 수성 또는 유기 매질로 희석시, 본 발명의 정의내에서 사용되는 것과 같은 용어 조성물에 포함되는 농축물과 같이, 농축물로부터 수득할 수 있다. 페인트 조성물의 형태로 사용되는 농축물은 사용 직전에 분무 탱크중 즉시 사용형 혼합물로 희석시킬 수 있다.
따라서, 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대해 상승 효과를 제공하는 각각의 비율의 성분 (I)과 성분 (II)의 배합물을 포함하는 조성물은 방오 조성물 제조시 장인이 통상적으로 사용하는 것과 같은 습윤제, 분산제, 스티커, 접착제, 유화제 등을 포함한, 담체 및 첨가제와 함께 적합하게 사용된다. 본 발명의 방오 조성물은 예를 들어, 천연 또는 재생 무기 물질, 용매, 분산제, 계면활성제, 습윤제, 접착제, 농후제, 결합제, 동결방지제, 방충제, 색소 첨가제, 방청제, 발수제, , 건조제, UV-안정화제 및 기타 활성 물질과 같이, 제형 분야에 공지된 적합한 물질을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 유화, 분산 및 습윤 특성이 양호한 비이온성, 양이온성 및(또는) 음이온성 계면활성제이다. 용어 "계면활성제"는 또한 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것으로 이해된다.
오손 생물, 진균류 또는 박테리아에 대해 상승 효과를 제공하는 각각의 비율의 성분 (I)과 성분 (II)의 배합물을 포함하는 방오 조성물은 공지의 방법으로, 예를 들면, 활성 성분 (즉, 성분 (I) 및 성분 (II) 중 1종)의 조합물을 선택된 담체 물질 및, 경우에 따라, 표면-활성제, 분산제, 농후제, 결합제, 색소 첨가제, 방청제 등과 같은 기타 첨가제와 함께, 1-단계 또는 다-단계 공정으로, 균질하게 혼합, 코팅 및(또는) 분쇄하여 제조할 수 있다.
더스트, 분산성 또는 액상수화성 산제와 같은, 고체 제형에 적합한 담체는 활성 성분에 나쁜 영향을 주지 않는 분산제, 예를 들면, 점토 (예, 카올린, 벤토나이트, 산성점토 등), 탈크 (예, 탈크 분말, 납석 분말 등), 실리카 (예, 규조토, 실릭산 무수물, 운모 분말 등), 알루미나, 황 분말, 활성탄 등이다. 이들 고체 담체는 단독으로 또는 2종 이상의 배합물로 사용될 수 있다.
액체 제형에 적합한 담체는 활성 성분에 나쁜 영향을 주지 않는 액체, 예를 들면, 물, 알코올 (예, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리세린 등), 케톤 (예, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등), 에테르 (예, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 셀로솔브, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 등), 지방족 탄화수소 (예, 헥산, 케로센 등), 방향족 탄화수소 (예, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타, 메틸 나프탈렌 등), 할로겐화 탄화수소 (예, 클로로포름, 사염화탄소 등), 산아미드 (예, 디메틸 포름아미드 등), 에스테르 (예, 메틸 아세테이트 에스테르, 에틸 아세테이트 에스테르, 부틸 아세테이트 에스테르, 지방산 글리세린 에스테르 등), 및 니트릴 (예, 아세토니트릴 등)이다. 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상의 배합물로 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 방오 조성물의 유화가능한 농축물은 또한 성분 (I) 및 (II)의 배합물을 적합한 유기 용매 (즉, 액체 담체) 적어도 1종으로 희석시킨 다음 적어도 1종의 용매-가용성 유화제를 가하여 수득할 수 있다. 상기 타입의 제형에 적합한 용매는 통상적으로 수-비혼화성이며 탄화수소, 염소화 탄화수소, 케톤, 에스테르, 알코올 및 아미드 부류의 용매에 속하며, 이들은 각각 성분 (I) 및 성분 (II)의 용해도를 기본으로 당해 분야의 숙련가에 의해 적합하게 선택될 수 있다. 유화가능한 농축물은 통상적으로, 유기 용매(들) 이외에, 약 10 내지 50 중량%의 활성 성분의 배합물, 약 2 내지 20 중량%의 유화제(들) 및 20% 이하의 기타 첨가제, 예를 들면, 안정화제, 방청제 등을 함유한다. 성분 (I) 및 (II)의 배합물은 또한 현탁 농축물로 제형화할 수 있는데, 이는 사용전에 물로 희석시키는 액체 (바람직하게는 유기) 중 활성 성분의 안정한 현탁액이다. 상기와 같은 비-침전 액상수화성 제품을 수득하기 위하여, 통상적으로 공지의 보호성 콜로이드 및 요변성 제제 (thixotropic agents)로부터 선택된 현탁화제 1종 이상을 약 10 중량% 이하로 배합시키는 것이 필수적이다. 예를 들어, 습윤성 산제 또는 농축물 (전술한 바와 같은)을 물로 희석시켜 수득하며, 유중수 또는 수중유 타입일 수 있는, 수성 분산제 및 유제와 같은 기타 액체 제형이 또한 본 발명의 범주내에 있다.
본 발명은 또한 상기 성분 (I) 및 (II)의 배합물을 하기 제형에 적합한 첨가제 1종 이상과 함께 포함하며, 예를 들어, 페인트, 코팅재 또는 바니쉬 형태의, 보호성 방오 조성물을 제공한다. 상기와 같은 보호성 조성물 중 성분 (I)과 (II)의 배합물의 총량 범위는 2 내지 10% (w/v)일 수 있다. 상기 보호성 조성물에 사용하기에 적합한 첨가제는 당해 분야에서 매우 통상적이며 예를 들면, 아크릴계 또는 비닐-기재 유액 또는 로신 화합물과 같은 유기 결합제 (바람직하게는 수성 형태); 탄산칼슘과 같은 미네랄 담체; 전술한 바와 같은 표면-활성제; 점도 조절제; 방청제; 이산화티탄과 같은 안료; 나트륨 벤조에이트, 나트륨 헥사메타포스페이트 및 나트륨 니트라이트와 같은 안정화제; 미네랄 또는 유기 색소 중 1종 이상을 포함한다. 상기와 같은 첨가제를 본 발명의 성분 (I) 및 성분 (II)와 함께 제형화하는 방법은 또한 당해 분야의 숙련가의 지식 범위 내에 있다. 그러한 보호성 조성물은 오손 생물의 손상 효과를 치료하고(하거나) 제한할 뿐만 아니라, 유해 환경에 처해질 수 있는 물질들에서 일어날 수 있는 열화 및 오손 생물의 효과를 방지하기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 방오 조성물은 수많은 통상의 방법, 예를 들어, 유압식 분무 (hydraulic spray), 송풍 분무 (air-blast spray), 항공 분무 (aerial spray), 아토마이징 (atomising), 살분 (dusting), 흩뿌리기 (scattering) 또는 붓기 (pouring)로 적용시킬 수 있다. 가장 적합한 방법은 의도하는 목적 및 우세한 상황, 즉, 방제하고자 하는 오손 생물의 종류, 입수가능한 장비의 타입 및 보호할 물질의 타입에 따라서 당해 분야의 숙련가에 의해 선택된다.
상기 나타낸 바와 같이, 성분 (I) 및 (II)의 배합물은 상기 두 성분이 친밀하게 혼합되어 보호할 물질에 확실하게 동시에 투여되도록하는 조성물의 형태로 바람직하게 적용된다. 두 성분 (I) 및 (II)의 투여 또는 적용은 또한 "순차적-배합된" 투여 또는 적용, 즉, 성분 (I)과 성분 (II)가 처리할 부위에서 필수적으로 함께 혼합되도록 하는 방식으로 동일한 장소에 교대로 또는 순차적으로 투여 또는 적용될 수 있다. 이는 순차적 투여 또는 적용이 단기간내에, 예를들면, 24시간 이내, 바람직하게는 12시간 이내에 일어나는 경우 성취된다. 상기 교대식 방법은 예를 들면, 활성 성분 (I)을 포함하는 제형으로 충진된 컨테이너 적어도 1개 및 활성 성분 (II)를 포함하는 제형으로 충진된 컨테이너 적어도 1개를 포함하는 적합한 단일 패키지를 사용하여 수행할 수 있다. 그러므로, 본 발명은 또한
- (a) 성분 (I)로서 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람, 또는 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기를 포함하는 조성물; 및
- (b) 성분 (II)로서 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물을 포함하는 조성물을 동시적 또는 순차적 용도의 배합물로서 함유하며, 여기서 상기 (a)와 (b)는 오손 생물, 진균류 또는 박테리아에 대한 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는데, 단, 성분 (I)로서 디클로로풀루아니드 및 성분 (II)로서 피리티온의 배합물은 배제시킨, 제품을 포함한다.
상기와 같은 제품은 각각의 컨테이너에 성분 (I) 또는 성분 (II)를, 바람직하게는 제형화된 형태로 포함하는 별개의 컨테이너를 함유하는 적합한 패키지로 이루어질 수 있다. 상기와 같은 제형화된 형태는 일반적으로 두 활성 성분을 함유하는 제형에 대해 기재된 바와 동일한 조성을 갖는다.
실험 부분
실험 1: 독물 도말 검정 ( poison plate assay )
성분 (I)의 명칭:
-디클로플루아니드 (I-a) -티람 (I-d)
-톨릴플루아니드 (I-b) -지람 (I-e)
-디탄 (I-c) -지네브 (I-f)
성분 (II)의 명칭:
-1-하이드록시-2-피리딘온 (II-a) -릴로피록스 (II-f)
-시클로피록스 (II-b) -피리온 디설파이드 (II-g)
-시클로피록스 올라민 (II-c) -나트륨 피리티온 (II-h)
-피록톤 (II-d) -아연 피리티온 (II-i)
-피록톤 올라민 (II-e)
시험 모델: 일반 공정: 96개-웰 미세적정 플레이트의 각 웰에, 시험 화합물을 4/3 투여량 시리즈의 농도 중 하나로 함유하는 BG11 배지 300 ㎕를 가한다. 상기 액체 신선한 물 미네랄 배지를 활발하게 성장하는, 3주령 조류의 액체 BG11 컬쳐의 분취량을 가하여 접종시키고, 21 ℃, 65% 상대습도, 1000 룩스 16시간/일로 배양한다. 2주후 성장을 평가한다.
농도: 아연 피리티온 배합물: 5.00 - 3.75 - 2.81 - 2.11 - 1.58 - 1.19 - 0.89 - 0.67 - 0.50 - 0.38 - 0.28 - 0.21 ppm
다른 배합물: 20.00 - 15.00 - 11.25 - 8.44 - 6.33 - 4.75 - 3.56 - 2.67 - 2.00 - 1.50 - 1.13 - 0.84 ppm
Figure pct00008

조류의 종: (1): 클로렐라 불가리스 (Chlorella vulgaris) CCAP211/12
(2): 아나바에나 실리드리카 (Anabaena cylindrica)CCAP1403/2A
(3): 클라미도모나스 스패그노필라 (Chlamydomonas sphagnophila) CCAP 11/36E
평가 기준: MIC 수치로 보고된다: 미생물 성장의 완전한 억제가 관찰된 최저 시험 농도 (㎎/ℓ= ppm).
MIC 수치 (전체 활성 성분 ppm으로 최소 억제 농도)를 표기하고 상승 효과는 하기 문헌에 기재된 Synergy Index 방법을 사용하여 계산한다: Kull et al.; Kull, F.C., P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, and R.L. Mayer (1961) "Mixtures of quaternary ammonium compounds and long-chain fatty acids as antifungal agents" Applied Microbiology 9:538-541; 또한 Zwart Voorspuij, A.J., and C.A.G. Nass (1957) "Some aspects of the notions additivity, synergism and antagonism in the simultaneous activity of two antibacterial agents in vitro" Arch. intern. Pharmacodynamie 109:211-228; Steinberg, D.C. (2000) "Measuring synergy" cosmetics & Toiletries 115(11):59-62; 및 Lada, A., A.N. Petrocci, H.A. Green, 및 J.J. Merianos (1977) "Antimicrobial composition" 미국 특허 제4061750호, 3pp.):
Figure pct00009
상기 식에서
● QA는 종말점 (예, MIC)을 생산하는, 단독으로 작용하는, 화합물 A의 농도
임 (ppm),
● Qa는 종말점 (예, MIC)을 생산하는, 혼합물 중, 화합물 A의 농도
임 (ppm),
● QB는 종말점 (예, MIC)을 생산하는, 단독으로 작용하는, 화합물 B의 농도
임 (ppm),
● Qb는 종말점 (예, MIC)을 생산하는, 혼합물 중, 화합물 B의 농도
임 (ppm).
Synergy Index가 1.0 이상일 때, 길항작용이 나타난다. SI가 1.0일 때, 가성성 (additivity)이 나타난다. SI가 1.0 미만일 때, 상승작용이 증명된다.
표 1: Chlorella vulgaris에 대해 시험된 효소 억제제를 조절하는 티올기 (I) 및 피리온 화합물 (II)의 조합물의 MIC-수치 (최소 억제 농도, ppm) 및 상승 지수 (synergy index)
Figure pct00010
표 2: Anabaena cylindrica에 대해 시험된 효소 억제제를 조절하는 티올기 (I) 및 피리온 화합물 (II)의 조합물의 MIC-수치 (최소 억제 농도, ppm) 및 상승 지수
Figure pct00011

Claims (14)

  1. 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람 및 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기인 성분 (I) 및 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물인 성분 (II)가 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대한 상승효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하는 배합물을 포함하되, 성분 (I)로서 디클로플루아니드 및 성분 (II)로서 나트륨 피리티온의 배합물은 제외되는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (I)이 디클로플루아니드 및 톨릴플루아니드로부터 선택되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (I)이 디탄, 티람, 지람 및 지네브로부터 선택되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (II)가 1-하이드록시-2-피리딘온, 피리온 디설파이드, 및 나트륨 피리티온으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (I)이 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드 및 지네브로부터 선택되고, 성분 (II)가 1-하이드록시-2-피리딘온, 피리온 디설파이드 및 나트륨 피리티온으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비의 범위가 10:1 내지 1:10인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비의 범위가 4:1 내지 1:4인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비의 범위가 2:1 내지 1:2인 조성물.
  9. 제1항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (I)의 양이 10 내지 50.000 ㎎/ℓ의 범위로 존재하고 성분 (II)의 양이 10 내지 50.000 ㎎/ℓ의 범위로 존재하는 조성물.
  10. 오손 생물, 진균 또는 박테리아를 구제하기 위한, 제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 따르는 조성물의 용도.
  11. 방오 유효량의 제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 투여 또는 적용시킴을 특징으로 하여, 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대해 물질을 보호하는 방법.
  12. 방오 유효량의 제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 따르는 조성물을 첨가하여 밸러스트 수 (ballast water)를 소독하는 방법.
  13. 성분 (I)과 성분 (II)를 서로 친밀하게 혼합시킴을 특징으로 하는, 제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 상승작용 조성물의 제조 방법.
  14. (a) 성분 (I)로서 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 디탄, 티람, 지람 및 지네브로부터 선택되는 효소 억제제를 조절하는 티올기를 포함하는 조성물; 및
    (b) 성분 (II)로서 1-하이드록시-2-피리딘온, 시클로피록스, 시클로피록스 올라민, 피록톤, 피록톤 올라민, 릴로피록스, 피리온 디설파이드, 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온으로부터 선택되는 피리온 화합물
    을 포함하는 조성물을 동시 또는 순차적 용도의 배합물로서 함유하며, 여기서 상기 (a)와 (b)는 오손 생물, 진균 또는 박테리아에 대한 상승 효과를 제공하는 각각의 비율로 존재하되, 단, 성분 (I)로서 디클로로풀루아니드 및 성분 (II)로서 나트륨 피리티온의 배합물은 제외되는 제품.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102958366B (zh) * 2010-07-01 2015-02-11 詹森药业有限公司 pyrion化合物与聚乙烯亚胺的抗微生物组合
CN103740163B (zh) * 2013-12-27 2016-01-20 王钧宇 仿生无毒环境友好防污制剂
US10470768B2 (en) 2014-04-16 2019-11-12 Ethicon Llc Fastener cartridge including a layer attached thereto
WO2016201306A2 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Saint Louis University Inhibitors of nucleotidyl transferases and use in herpes and hepatitis viral infections therefor
US10405863B2 (en) 2015-06-18 2019-09-10 Ethicon Llc Movable firing beam support arrangements for articulatable surgical instruments
FR3101243B1 (fr) * 2019-09-30 2021-09-24 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Association de Ciclopiroxolamine et Piroctone Olamine pour combattre les pellicules

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040071245A (ko) * 2002-10-23 2004-08-11 주고꾸 도료 가부시키가이샤 방오도료 조성물, 방오도막, 상기 방오도막으로 피복된선박, 수중 구조물, 어구 또는 어망

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061750A (en) 1976-09-13 1977-12-06 Kewannee Industries Antimicrobial composition
JPS53115821A (en) * 1977-03-17 1978-10-09 Tsurumi Soda Kk Oder extinguisher
JPS5857304A (ja) * 1981-09-30 1983-04-05 Shinto Paint Co Ltd 工業用殺菌組成物
GB2113548B (en) * 1982-01-25 1985-02-27 Shell Int Research Fungicidal composition and method of combating fungal growth
GB8715191D0 (en) * 1987-06-29 1987-08-05 Ici Plc Composition
US5081134A (en) * 1991-03-25 1992-01-14 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolylsulfone and sodium 2-pyridinethiol-1-oxide
JP3526919B2 (ja) * 1994-09-26 2004-05-17 タイメイテック株式会社 抗菌組成物
AU2001219539A1 (en) * 2000-09-05 2002-03-22 Wesley L. Bradford Reverse osmosis membrane and process for making same
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
JP2005154965A (ja) * 2003-11-27 2005-06-16 Toyobo Co Ltd 生物抵抗性繊維布帛、その製造方法及びそれを用いた繊維製品
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
US20110056001A1 (en) * 2009-09-04 2011-03-10 Missett Kathy A Pocket flap

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040071245A (ko) * 2002-10-23 2004-08-11 주고꾸 도료 가부시키가이샤 방오도료 조성물, 방오도막, 상기 방오도막으로 피복된선박, 수중 구조물, 어구 또는 어망

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