NO336969B1 - Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass - Google Patents

Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass Download PDF

Info

Publication number
NO336969B1
NO336969B1 NO20034283A NO20034283A NO336969B1 NO 336969 B1 NO336969 B1 NO 336969B1 NO 20034283 A NO20034283 A NO 20034283A NO 20034283 A NO20034283 A NO 20034283A NO 336969 B1 NO336969 B1 NO 336969B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
steam
catalyst
flue gas
reforming
waste heat
Prior art date
Application number
NO20034283A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20034283L (no
NO20034283D0 (no
Inventor
Ib Dybkjaer
Kim Aasberg-Petersen
Jens-Henrik Bak Hansen
Niels Erikstrup
Thomas Rostrup-Nielsen
Peter Seier Christensen
Original Assignee
Haldor Topsoe As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haldor Topsoe As filed Critical Haldor Topsoe As
Publication of NO20034283D0 publication Critical patent/NO20034283D0/no
Publication of NO20034283L publication Critical patent/NO20034283L/no
Publication of NO336969B1 publication Critical patent/NO336969B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/08—Production of synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0238—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a carbon dioxide reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0816—Heating by flames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C01B2203/0844—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
    • C01B2203/1011—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
    • C01B2203/1035—Catalyst coated on equipment surfaces, e.g. reactor walls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass ved katalytisk damp og/eller C02-reformering av hydrokarbonråmateriale omfattende følgende trinn: (a) oppvarme reaksjonsblandingen av hydrokarbon og damp og/eller C02 i en oppvarmet dampreformeringsenhet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen fra den direktefyrte rørformede reformeren i hvilken reformeringen av reaksjonsblandingen finner sted ved kontakt med en fast reformeringskatalysator, (b) tilføre den delvis dampreformerte blandingen til den direktefyrte rørformede reformeren og videre reformere blandingen til den ønskede sammensetning og temperatur, der den oppvarmede dampreformeringsenheten omfatter et rørsystem inneholdende reaksjonsseksjoner med fast reformeringskatalysator omfattende katalysatorpellets og/eller katalyserte strukturelementer, rørsystemet er en del av prosessgassrørsystemet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen.

Description

Den foreliggende oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte og en anordning for fremstilling av syntesegass. Fremstillingsprosessen innbefatter katalytisk damp eller katalytisk damp og karbondioksidreformering av hydrokarbonråmateriale. Spesielt frembringer oppfinnelsen en forbedret prosess av typen ovenfor innbefattende trinnene med oppvarmet dampreformering av en hydrokarbon dampblanding i kontakt med en fast katalysator som har aktivitet i dampreformering og deretter reformering av det delvis reformerte utslippet i en direktefyrt dampreformer.
Katalytisk damp og/eller karbondioksidreformering av hydrokarbonråmateriale er en fremgangsmåte der hydrokarbonråmateriale reagerer med damp og/eller karbondioksid og danner en hydrogen og karbonmonoksid rik syntesegass. Nøkkelreaksjoner er:
dampreformering av hydrokarboner som vist nedenfor for metan:
damp og/eller karbondioksidreformeringsreaksjonen er forbundet med Skiftreaksjonen:
De to reaksjonene ovenfor er i de fleste tilfellene nær likevekt. Hvis høyere hydrokarboner (hydrokarboner med 2 eller flere hydrokarbonatomer) er tilstede i reformeringsenhetsfødestrømningen, blir disse også dampreformert ifølge reaksjonen lignende den ovenfor, og som illustrert nedenfor:
Karbondioksidreformering av hydrokarboner som vist nedenfor for metan:
Kombinert damp og karbondioksidreformering av hydrokarboner som vist nedenfor for metan:
Forholdet mellom damp og karbondioksid kan varieres for å frembringe den ønskede syntesegassammensetningen.
Delvis dampreformering oppstrøms en direktefyrt dampreformer i form av formreformering av hydrokarbonråmateriale ved fremstilling av syntesegass er godt kjent på feltet. Forreformering anvendes generelt med hydrokarbonføde inneholdende høyere hydrokarboner eller for økning av kapasiteten av eksisterende reformeranlegg. Prosessgass og hydrokarbonråmateriale og damp og/eller CO2innføres dermed i en forreformer ved temperaturer på omtrent 450 °C til 550 °C. Ved dampreformeringsreaksj oner som finner sted i forreformeren, vil temperaturen i prosessgassen vanligvis minke eller øke litt ved utføring av forreformeringsprosessen avhengig av hydrokarbonråmateriale ettersom det er en adiabatisk operasjon. Adiabatisk forreformering utføres typisk i en konvensjonell reaktorbeholder inneholdende konvensjonelle katalysatorpellets.
I industrielle syntesegassfremstillingsanlegg varmes den forreformerte prosessgassen, som damp og/eller CO2kan tilsettes til, deretter opp til den ønskede innløpstemperaturen til den direktefyrte dampreformeren ved varmeveksling med varm røykgass fra den direktefyrte dampreformeren. Den vanlige innløpstemperaturen til en industriell reformer er mellom 600 °C og 700 °C. Systemer kan utformes som muliggjør drift med innløpstemperaturer som er utenfor dette området.
Informering av et røykgassoppvarmet dampreformeringstrinn mellom forreformeren og den direktefyrte dampreformeren vil resultere i en økt utnyttelse av røykgassvarme-innholdet, mens det er mulig å holde innløpstemperaturen mellom de vanlige 600 °C og 700 °C. Tillatelse av en høyere innløpstemperatur vil øke utnyttelsen av røykgassvarmeinnholdet. Mer varme fra røykgassen anvendes siden varmen ikke bare brukes til å varme opp prosessgassen, men også til å utføre den endoterme reformeringsreaksjonen delvis.
Økt utnyttelse av varmeinnholdet i røykgassen for reformering er ønskelig ettersom det reduserer størrelsen av den direktefyrte reformeren og reduserer spillvarmen som brukes for dampgenerering og derved begrenser dampeksport, som kan være uønskelig.
Forbedret anvendelse av varmen i den varme røykgassen fra den fyrte dampreformeren er beskrevet i EP-patentsøknaden nr. 855,366. Denne publikasjonen beskriver en fremgangsmåte, hvorved prosessgass til dampreformeren delvis reformeres i en forvarmerkveil frembragt med en tynn film av damp reformeringskatalysator på veggen av kveilen. En stor mengde verdifull varme i røykgassen overføres så til å absorberes av prosessgassen gjennom endoterm damp-reformeringsreaksjoner som finner sted på den veggbelagte katalysatoren. Kveil-dimensjonen og mengden av katalysator justeres derved for å øke utgangstemperaturen i den delvis reformerte prosessgassen fra den katalyserte forvarmerkveilen til den ønskede temperaturen ved innløpet til den fyrte dampreformeren.
Hovedulempen ved denne fremgangsmåten er redusert katalysatoraktivitet ved lang tids drift av den katalyserte forvarmerkveilen. Dette resulterer i en kveilutgangstemperatur over den maksimalt tillatte gasstemperaturen ved innløpet til den fyrte dampreformeren. Den økte kveilutgangstemperaturen skyldes redusert varmeabsorpsjon ved redusert dampreformering av gassen. Katalysatoren må så reaktiveres eller skiftes ut med ny katalysator på kveilveggen. Utskifting av katalysator i forvarmerkveilen er en vanskelig og kostbar operasjon på grunn av demontering av kveilen fra røykgasskanalen.
Formålet beskrevet i EP-patentsøknad nr. 1,069,070, er å forbedre langtidsdrift av en dampreformeringsprosess av typen nevnt ovenfor ved å kompensere en minkende katalysatoraktivitet av tynnfilmkatalysatoren påført veggen til forvarmerkveilen ved hjelp av en ekstra katalytisk enhet som er enkel å skifte ut.
Denne publikasjonen beskriver en fremgangsmåte for katalytisk dampreformering av hydrokarbonråmaterialet og innbefatter dampreformering av en hydrokarbondampblanding i kontakt med en første dampreformeringskatalysator som er anordnet som en tynn film på veggen til den katalyserte forvarmerkveilen i en røykgasskanal fra en fyrt dampreformer. Kontakt med det delvis reformerte utslippet fra den katalyserte forvarmerkveilen med en andre dampreformeringskatalysator i en fyrt dampreformer følger dette trinnet. Prosessen innbefatter det ytterligere trinnet med å kontakte det delvis reformerte utslippet med en mellomliggende reformeringsenhet anordnet mellom utløpet til den katalyserte forvarmerkveilen i røykgasskanalen og innløpet til den fyrte dampreformeren.
Tap av aktivitet i den katalyserte forvarmerkveilenheten under langtidsdrift kompenseres delvis for ved dampreformeringsreaksjoner i delvis reformert utslipp inne i den mellomliggende reformeringsenheten. Den mellomliggende enheten drives ved hovedsakelig adiabatiske forhold og kompenserer delvis redusert dampreformerings-aktivitet av tynnfilmdampreformeringskatalysatoren på den katalyserte forvarmerkveilen og den resulterende temperaturen øker i utslippet fra den katalyserte forvarmerkveilen.
Ved siden av å frembringe den påkrevede temperaturjusteringen av prosessgassen under den maksimale innløpstemperaturen til den fyrte dampreformeren ved langtidsdrift, er en ytterligere fordel ved den mellomliggende reformenheten at den sitter på utsiden av røykgasskanalen. For å kompensere minskende aktivitet i den katalyserte forvarmerkveilen som beskrevet ovenfor, vil det være nødvendig å erstatte eller reaktivere brukt katalysator oppstrøms den fyrte dampreformeren. Som nevnt tidligere er utskifting av brukt katalysator påført som en tynn film på en kveil inne i røykgasskanalen kostbart og krever mye tid.
Ved å anordne en mellomliggende katalysatorenhet på utsiden av røykgasskanalen, erstattes så brukt katalysator i den mellomliggende reformenheten og erstatnings-operasjonen forenkles betydelig.
I et system der den katalyserte forvarmerkveilen er designet slik at prosessgassen som forlater kveilen er i kjemisk likevekt ved den ønskede utløpstemperaturen, så vil ikke den mellomliggende reformeringsenheten, når den drives adiabatisk, forandre temperaturen eller gassammensetningen. Etter hvert som katalysatoren i den katalyserte forvarmerkveilen deaktiveres, vil ikke de kjemiske reaksjonene være i likevekt. Dette betyr at mindre varme brukes for utføring av den endoterme dampreformerings-reaksjonen og gir en så å si uendret varmemengde overført til den katalyserte forvarmerkveilen, mer varme er tilgjengelig for oppvarming. Dette resulterer i en økt utløps-temperatur fra kveilen. I dette tilfellet vil den mellomliggende reformeringsenheten bringe gassammensetningen nærmere likevekt og derved avkjøle gassen til en temperatur nær den ønskede temperaturen oppnådd før deaktivering av katalysatoren i den katalyserte forvarmerkveilen.
Imidlertid, når deaktiveringen av katalysatoren i den katalyserte forvarmerkveilen blir kraftigere, blir den resulterende temperaturøkningen et problem. Temperaturen i forvarmerkveilen øker, hvilket kan overskride designtemperaturer, noe som resulterer i en mindre drivkraft for varmeoverføring fra røykgassen hvilket kan føre til en mindre overføringseffekt med den konsekvens at kapasiteten til det totale reformerings-systemet minker. Anvendelsen av mellomliggende reformeringsenhet løser ikke disse spørsmålene, og erstatningen av tynnfilmkatalysatoren påført veggen til forvarmerkveilen blir nødvendig.
Fremgangsmåten beskrevet i EP-patentsøknader nr 855,366 og 1,069,070 har begge ulempen med vanskelig utskifting av tynnfilmkatalysatoren på veggen til den katalyserte forvarmerkveilen i røykgasskanalen. EP-patentsøknad nr 1,069,070 beskriver en delvis løsning, som forlenger den nyttige levetiden til tynnfilmkatalysatoren på veggen til gjenoppvarmingskveilen i spillvarmeseksjonen. Imidlertid forventes det med tiden at deaktivering av tynnfilmkatalysatoren på veggen til gjenoppvarmingskveilen i spillvannseksjonen til slutt vil nødvendiggjøre utskifting av denne katalysatoren. Som forklart ovenfor, er denne operasjonen uønsket ettersom den er kostbar og krever mye tid.
US patent nr 3,743,488 beskriver en fremgangsmåte der hydrokarbondampblandingen gjentatte ganger oppvarmes i en røykgassdamp og reageres i adiabatiske reaktorer eksternt til røykgasstrømningen med dampreformeringskatalysatorpellets. Dette konseptet gir letter tilgang for bytting av katalysatoren i de eksterne reaktorene. Imidlertid er anvendelsen av mange adiabatiske reaktorbeholdere totalt sett en kostbar løsning.
Fremgangsmåten beskrevet i US patent nr 4,959,079 er utformet med det formål å forbedre anvendelsen av varme i den varme røykgassen fra den direktefyrte dampreformeren. I fremgangsmåten reformeres delvis prosessgassen til dampreformeren i en forvarmet seksjon av reformerrøret som strekker seg fra strålingskammeret. Verdifull varme i røykgassen overføres så til og absorberes av prosessgassen gjennom endoterme dampreformeringsreaksjoner. Imidlertid er varme-overføring i motstrømsstrømningen mellom røykgassen og reformeringsrøret dårlig. Innføring av finner på reformeringsrøret øker varmeoverføringen. Til tross for dette er varmemengdeoveføringsmuligheten relativt begrenset hvis reformeringsrørlengden skal holdes på en fornuftig lengde.
Fremgangsmåten i oppfinnelsen løser disse problemene som oppstår med kjent teknikk ved å frembringe en fremgangsmåte innbefattende trinnet med damp eller damp og CC>2-reformering av en hydrokarbondampblanding i kontakt med en faststoffkatalysator som har aktivitet i dampreformering. Faststoffkatalysatoren er anordnet i rørsystemet av et røykgassoppvarmet kveilsystem som utgjør en oppvarmet dampreformeringsenhet. Deretter er utslippet fra den oppvarmede dampreformeringsenheten i kontakt med en dampreformeringskatalysator i en dirkektefyrt dampreformer. Ved å lokalisere dampreformeringskatalysatoren til den oppvarmede dampreformeringsenheten som fjernbar strukturkatalysatorer eller katalysatorpellets i rørsystemet til den oppvarmede dampreformeringsenheten kan lett katalysatorutskifting oppnås, mens det samtidig oppnås forbedret anvendelse av varmeinnholdet i røykgassen for dampreformering.
Derfor frembringer oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av syntesegass ved katalytisk damp eller katalytisk damp og C02-reformering av hydrokarbonråmateriale i henhold til krav 1 til 5.
Oppfinnelsen vedrører også en anordning for fremstilling av syntesegass ifølge krav 6.
De forskjellige utførelsesformer av oppfinnelsen muliggjør enkel utskifting av de katalyserte strukturelementene og/eller katalysatorpellets plassert i rørsystemet, effektiv varmeoverføring mellom røykgassen og prosessgassen, og en økonomisk attraktiv design på grunn av den høye graden av integrasjon av funksjoner.
Anvendelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er ikke begrenset til temperatur-intervaller på 600 °C til 700 °C.
Den oppvarmede dampreformeringsenheten er anbragt i prosessgassrørsystemet og er integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen fra den oppfyrte rørformede reformeren. Rørsystemet kan være konstruert på forskjellige måter. De oppvarmede seksjonene kan bestå av flere parallelle rør forbundet til felles tilførsels- og produktsamlerør. For eksempel kan prosessgassen komme inn i en oppvarmingskveil gjennom et innløpssamlerrør etterfulgt av oppsamling i et utløpssamlerrør plassert på utsiden av oppvarmingsseksjonen. Dette utløpssamlerrøret er forbundet til et innløps-samlerrør for den neste gjenoppvarmingskveilseksjonen med et tilkoblingselement. Innløps- og utløpssamlerrør og overgangssoner mellom de to samlerrørene danner adiabatiske soner der reaksjoner kan finne sted, det vil si adiabatiske reaksjonsseksjoner. Disse seksjonene er således anbragt på utsiden av oppvarmingsseksjonen, det vil si utenfor den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, mens den er en del av prosessgassrørsystemet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksj onen.
Innløps- og utløpssamlerrør og således de adiabatiske reaksjonsseksj onene er lett tilgjengelige siden de er plassert utenfor den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen. Utskifting av de katalyserte strukturelementene i de adiabatiske reaksjonsseksj onene er derfor en enkel prosess.
I den oppfunne fremgangsmåten omfatter den faste katalysatoren katalysert hardware i form av katalysatorpellets og/eller strukturelementer med et katalytisk lag av dampreformeringskatalysator. De katalyserte strukturelementene og/eller katalysatorpelletsene er plassert på et hvilket som helst slags sted i de oppvarmede seksjonene og i de adiabatiske reaksjonsseksjonene.
Betegnelsen katalyserte strukturelementer ("catalysed structured elements") brukes for et katalysatorsystem der et lag/sjikt av katalysator festes på en overflate av et annet materiale. Det andre materialet tjener som de støttende strukturen, og gir styrke til systemet. Dette gjør det mulig å designe katalysatorformer, som ellers ikke ville ha tilstrekkelig mekanisk styrke i seg selv. Det andre materialet kan være, men er ikke begrenset til, metallisk eller keramisk materiale. Arrangementene kan bestå av, men er ikke begrenset til, monolitter, krysskorrigerte strukturer ("cross corregated structures"), høyoverflatearealstrukturelementer, skum, plater, strukturer festet til rørveggen og andre egnede former.
Spesielt kan strukturelementer kjennetegnes ved at de er innretninger omfattende et flertall lag med strømningskanaler til stede mellom de tilstøtende lagene. Lagene er utformet på en slik måte at plassering av de tilstøtende lagene sammen resulterer i et element der strømningskanalene for eksempel kan krysse hverandre eller kan danne rette kanaler. Strukturelementer er videre beskrevet i for eksempel US-patent nr 5,536,699, 4,985,230, EP-patentsøknadsnr 396,650, 433,223 og 208,929.
To typer av strukturelementer er spesielt egnet for den oppfunne fremgangsmåten - de rettkanalede elementene og de krysskorrugerte (bølgede/riflede) elementene.
De rettkanalede elementene er best egnet for adiabatiske forhold og forskjellige geometrier av disse er mulig. For eksempel er rettkanalede monolitter egnet for anvendelse i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Krysskorrugerte elementer muliggjør effektiv varmeoverføring fra rørveggen til gasstrømningen. De er også egnet for anvendelse i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen spesielt i de oppvarmede seksjonene.
Andre katalyserte strukturelementer kan også anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen slik som strukturelementer med store overflater. Andre måter for å innføre ekstra katalysatoraktiviteter inn i systemet kan anvendes i kombinasjon med katalysatorpelletsene og/eller de katalyserte strukturelementene i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, for eksempel katalysator festet til rørveggen slik som en tynn film.
Det kan være ønskelig å feste den faste reformeringskatalysatoren (det vil si det katalyserte strukturelementet og/eller katalysert pellets) i posisjon, slik at den faste katalysatoren ikke beveger seg uønskelig for eksempel under drift av anlegget. Dette kan oppnås på mange måter. Den faste katalysatoren kan holdes på plass av elementer utformet for å immobilisere den faste katalysatoren, (for eksempel feste den faste katalysatoren mellom skjermer). Den faste katalysatoren kan også festet i posisjon ved å bli festet til rørveggen av rørsystemet i reaksjonsseksj onene til reformeringsenheten (for eksempel midlertidig festing som tillater enkel utskifting).
Den første seksjonen av den oppvarmede dampformeringsenheten inneholder ikke noen katalysator og fungerer som en oppvarmingskveil. Den oppvarmede reaksjonsblandingen overføres deretter til en andre seksjon av den oppvarmede dampreformeringsenheten inneholdende katalysator utformet for å tillate prosessgassen å nå den ønskede utløpsgasstemperaturen og sammensetningen. Katalysatorpelletsene og/eller katalyserte strukturelementer er lokalisert i de adiabatiske reaksjonsseksj onene og forskjellige typer fast reformerings-katalysator i de oppvarmede seksjonene til den andre seksjonen av den oppvarmede dampreformeringsenheten.
Antallet oppvarmingsseksjoner etterfulgt av ref ormeringsseksj oner inneholdende katalytiske elementer kan varieres i prosessen ifølge oppfinnelsen.
I en annen utførelsesform av oppfinnelsen, i den oppvarmede dampreformeringsenheten er katalysatorpelletsene og/eller de katalyserte strukturelementene i de oppvarmede seksjonene og er adskilt av for eksempel avstandsstykker. Dette muliggjør en større grad av frihet ved utforming av systemet for et ønsket trykkfall og det dekobler mengden katalysator brukt fra varmeoverføringsområdet påkrevd.
Hvilke som helst av de ovenfor nevnte katalysatortypene kan brukes i kombinasjon. Fig. 1 viser et konvensjonelt system med en forreformer som har en gjenoppvarmings-seksjon og en reformer. Fig. 2 viser et system som representerer en utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Fig. 1 viser et konvensjonelt system der prosessgass av hydrokarbonråmateriale 1 og damp 2 innføres i en forreformer 20 ved temperaturer på omtrent 450 °C til 550 °C. Som en følge av dampreformeringsreaksjonene som skjer i forreformeren, vil temperaturen i prosessgassen vanligvis reduseres eller øke noe ved utføringen av forreformeringsprosessen av hydrokarbonråmaterialet, ettersom det er en adiabatisk operasjon. Den forreformerte produktstrømningen 4 og eventuelt karbondioksid 8 kommer inn i oppvarmingskveilen. Den valgfrie tilsetningen av CO2er angitt med en stiplet linje.
I industrielle syntesegassfremstillingsanlegg vil den forreformerte prosessgassen, til hvilken damp og/eller CO2kan tilsettes, deretter varmes opp til den ønskede innløps-temperaturen til den direktefyrte dampreformeren 24 ved varmeveksling med varm røykgass fra den direktefyrte reformeren 24. Den vanlige innløpstemperaturen inn i en industriell reformer er mellom 500 °C og 700 °C.
Figur 2 viser en utførelsesform av oppfinnelsen der den oppvarmede dampreformeringsenheten er omfattet av en oppvarmingsseksjon uten katalysator 21 og en seksjon med katalysator 23.
Hydrokarbonføde/tilførsel 1 blandes med prosessdamp 2 og danner fødestrømning 3 til den adiabatiske forreformeren 20. Dette trinnet er frivillig og kan utelates hvis det ikke er påkrevet. Damp og/eller CO28 kan så tilsettes hvis det er ønskelig til den forreformerte produktstrømningen 4 eller i det tilfellet der forreformering ikke er påkrevet, til hydrokarbon og dampfødestrømning 3. Blandingen kommer så inn i en oppvarmingsseksjon uten katalysator av den oppvarmede dampreformeringsenheten 21 integrert med røykgasseksjonen 27 fra en direktefyrt rørformet reformer 29 ved anvendelse av varmeinnholdet av røykgassen 12 for å varme opp prosesstrømningen. I oppvarmingsseksjon 21 varmes den forreformerte strømningen 4 opp til for eksempel 600 °C til 700 °C før den samles opp i et samlerrørsystem 22. Samlerrørsystemet 22 er en adiabatisk reaksjonssone og inneholder dampreformeringskatalysatorpellets eller strukturelementer katalysert med dampreformeringskatalysator. Oppvarmet strømning 4 mates så til en oppvarmingsseksjon med fast reformeringskatalysator, for eksempel katalysatorpellets, til den oppvarmede dampreformeringsenheten 23 integrert med røykgasseksjonen 27. Karbondioksid 8 kan tilsettes til blandingen hvis det er påkrevet ved dette punktet. Tilleggsvarme overføres fra røykgassen til prosessgassen og varmen anvendes for å reformere hydrokarboninnholdet i prosessgasstrømningen og danner strømning 5.
I denne utførelsesformen omfatter den oppvarmede dampreformeringsenheten seksjoner 21 og 23 og samlerrørsystem 22.
Adskillig flere oppvarmingsseksjoner og reaksjonsseksjoner kan innbefattes ved dette punkt. Antallet oppvarmingsseksjoner og reaksjonsseksjoner avhenger av den ønskede virkningen, for eksempel gassammensetning og likevektsgasstemperatur.
Hvis ønskelig kan damp og/eller CO28 tilsettes til hver seksjon og/eller samlerrørsystem av den oppvarmede dampreformeringsenheten.
Hvis ingen ytterligere oppvarmingsseksjoner og reaksjonsseksjoner er påkrevet, ledes damp 5 til reformeringsrørene 28 anbragt i den direktefyrte rørformede reformeren 29. Her tilsettes ekstra varme til prosessen ved brenning av brennstoff, og det ønskede reformerte produktet samles opp fra reformeringsrørene.
Et egnet strukturelement brukt i utførelsesformen beskrevet ovenfor er det krysskorrugerte elementet.
Fordelene med anordningen og fremgangsmåten i oppfinnelsen er flere. Den viktigste fordelen er at fast reformeringskatalysator lett kan skiftes ut siden den er til stede i lett tilgjengelige rør og kun er til stede i rør på steder der et er påkrevet. I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er mengden katalysator som er nødvendig for prosessen fullstendig dekoblet fra det nødvendige varmeoverføringsområdet.
EKSEMPLER
Eksempel 1
En sammenligning av katalysatormengde som er påkrevet i en prosess ifølge oppfinnelsen sammenlignet med en konvensjonell prosess ble gjort.
Den konvensjonelle prosessen ble utført ved å tilføre hydrokarbon og damp inn i en forreformer etterfulgt av oppvarming i en kveil i den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen til en rørformet reformer. Initielt ble føden varmet opp før passasje gjennom den første adiabatiske reaktoren inneholdende reformeringskatalysatorpellets. Deretter ble blandingen gjenoppvarmet og reagert igjen, antallet oppvarminger og reaksjonstrinn ble gjentatt inntil fire gjenoppvarmingstrinn og fire reaksjonstrinn til sammen hadde blitt utført.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ble en føde bestående av hydrokarbon og damp matet inn i en forreformer etterfulgt av passering igjennom et rørsystem utgjørende den oppvarmede dampreformeringsenheten integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen til en rørformet reformer. Initielt ble føden varmet opp før passering igjennom det første adiabatiske samlerrørsystemet inneholdende et katalysert strukturelement og som derved dannet en reaksjonsseksj on. Deretter ble blandingen gjenoppvarmet og reagerte igjen, antallet gjenoppvarminger og reaksjonstrinn ble gjentatt inntil fire gjenoppvarmingstrinn og fire reaksjonstrinn til sammen hadde blitt utført.
Den initielle innløpstemperaturen til den første gjenoppvarmingskveilen etter forreformeringen var 450 °C og den endelige utløpstemperaturen var 650 °C for begge systemer. Begge systemer ble matet med en strømningshastighet på 270 Nm /time som ble ført til de to dampreformeringssystemene, og produktet ble trukket ut med en hastighet på 319 Nm<3>/time. Karbonstrømningshastigheten var 100 Nm<3>/time. Romhastigheten til den konvensjonelle prosessen var 10 000 til 15 000 Nm 3 Ci/time m 3-katalysator. I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan romhastigheten økes til 100 000 til 1 000 000 Nm3/C i/time m<3->katalysator siden katalysatoren er støttet på et strukturelement.
Katalysatormengden brukt i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen var 0,1 til 1,0 kg, mens 6,7 til 10 kg ble brukt i den konvensjonelle fremgangsmåten.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å anvende størrelsesordener mindre katalysator, og tillater enkelhet i design, noe som fører til overlegen økonomi.
Eksempel 2
Dette eksempelet er basert på systemene beskrevet i figurene 1 og 2, uten CO2-tilsetning. En spillvarmekoker ble plassert i røykgasseksjonen i reformeren for å frembringe samlet høy energieffektivitet ved gjenvinning av varmeinnhold i røykgassen.
Tallene vist i tabell 2 angir at betydelige besparelser kan oppnås ved bruk av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Resultatene viste at driften krevd av reformeren var mye mindre i det tilfellet der prosessen ifølge oppfinnelsen ble anvendt. En mindre reformer kan derfor brukes i prosessen ifølge oppfinnelsen. Mengden damp generert ble også redusert i tillegg til en røykgasstrømningshastighetsreduksjon. Alt i alt oppnås betydelige besparelser.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av syntesegass ved katalytisk damp eller katalytisk damp og CC>2-reformering av hydrokarbonråmateriale,karakterisert vedat den omfatter følgende trinn: (a) oppvarme reaksjonsblandingen av hydrokarbon (1) og damp (2, 8) eller hydrokarbon og damp og CC>2(8) i en oppvarmet dampreformeringsenhet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen(27) fra den direktefyrte rørformede reformeren (29) i hvilken reformeringen av reaksjonsblandingen finner sted ved kontakt med en fast reformeringskatalysator, (b) tilføre den delvis dampreformerte blandingen til den direktefyrte rørformede reformeren (29) og ytterligere reformere blandingen til den ønskede sammensetning og temperatur, der den oppvarmede dampreformeringsenheten omfatter et rørsystem inneholdende oppvarmingsseksjoner uten katalysator (21) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen - adiabatiske reaksjonsseksjoner med fast reformeringskatalysator (22) omfattende katalysatorpellets eller katalyserte strukturelementer, hvor et lag av katalysator er fiksert på en overflate av et annet materiale, den adiabatiske reaksjons seksjonen er anbragt på utsiden av den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, og oppvarmingsseksjoner med fast reformeringskatalysator (23) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, rørsystemet er en del av prosessgassrørsystemet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksj onen, og hvor det i trinn (a) reaksjonsblandingen av hydrokarbon og damp eller hydrokarbon og damp og CO2først passerer gjennom oppvarmingsseksjonen uten katalysator (21) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, og så gjennom adiabatiske reakjsonsseksjoner med fast reformeringskatalysator(22) inneholdende katalysatorpellets eller katalyserte strukturelementer hvor de adiabatiske reaksjonsseksjonene er anbragt på utsiden av den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen (27), og til seist gjennom oppvarmingsseksjoner med fast reformeringskatalysator (23) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksj onen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat reaksjonsblandingen av hydrokarbon og damp er forreformert før oppvarmingstrinn (a).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedden faste reformeringskatalysatoren omfatter monolitter eller krysskorrugerte strukturer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat damp eller karbondioksid tilsettes til de adiabatiske reaksjonsseksj onene.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat de adiabatiske reaksjonsseksj onene også inneholder dampreformeringskatalysator festet til rørveggen eller katalysator festet til strukturene festet til rørveggen.
6. Anordning for fremstilling av syntesegass ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter følgende: (a) en adiabatisk forreformer (20) for valgfri prereformering av en blanding av hydrokarbon (1) og damp (2) (b) en direktefyrt rørformet reformer (29) med en røykgassinneholdende spillvarmeseksj on (27) for oppvarming av en blanding av hydrokarbon (1) og damp (2, 8) eller hydrokarbon og damp og CO2(8) eller av den forreformerte blandingen (c) en oppvarmet dampreformeringsenhet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen fra den direktefyrte rørformede reformeren der den oppvarmede dampreformeringsenheten omfatter et rørsystem inneholdende - oppvarmingsseksjoner uten katalysator (21) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen adiabatiske reaksjonsseksjoner med fast reformeringskatalysator (22) omfattende katalysatorpellets eller katalyserte strukturelementer, hvor et lag av katalysator er fiksert på en overflate av et annet materiale, den adiabatiske reaksjons seksjonen er anbragt på utsiden av den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, og oppvarmingsseksjoner med fast reformeringskatalysator (23) integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen, rørsystemet er en del av prosessgassrørsystemet integrert med den røykgassinneholdende spillvarmeseksjonen.
NO20034283A 2002-09-26 2003-09-25 Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass NO336969B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA200201431 2002-09-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20034283D0 NO20034283D0 (no) 2003-09-25
NO20034283L NO20034283L (no) 2004-03-29
NO336969B1 true NO336969B1 (no) 2015-12-07

Family

ID=29414638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20034283A NO336969B1 (no) 2002-09-26 2003-09-25 Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7094363B2 (no)
EP (1) EP1403215B1 (no)
JP (1) JP4959105B2 (no)
KR (1) KR101044621B1 (no)
CN (1) CN1328153C (no)
AU (1) AU2003248394B2 (no)
CA (1) CA2442493C (no)
ES (1) ES2405587T3 (no)
NO (1) NO336969B1 (no)
RU (1) RU2354608C2 (no)
ZA (1) ZA200307449B (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7967878B2 (en) * 2002-01-04 2011-06-28 Meggitt (Uk) Limited Reformer apparatus and method
US8177868B2 (en) 2002-01-04 2012-05-15 Meggitt (Uk) Limited Reforming apparatus and method
US7377951B2 (en) * 2005-04-15 2008-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. Process to utilize low-temperature waste heat for the preparation of synthesis gas
US7504048B2 (en) * 2005-06-14 2009-03-17 Air Products And Chemicals, Inc. Axial convective reformer
ES2382568T3 (es) * 2006-01-23 2012-06-11 Saudi Basic Industries Corporation Inc. Proceso para la producción de etileno a partir de gas natural con integración de calor
US7740751B2 (en) 2006-11-09 2010-06-22 Uop Llc Process for heating a stream for a hydrocarbon conversion process
US20080110801A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 Leon Yuan Process For Heating A Hydrocarbon Stream Entering A Reaction Zone With A Heater Convection Section
US7501078B2 (en) 2007-01-10 2009-03-10 Air Products And Chemicals, Inc. Process for generating synthesis gas using catalyzed structured packing
US7862633B2 (en) * 2007-04-13 2011-01-04 Battelle Memorial Institute Method and system for introducing fuel oil into a steam reformer with reduced carbon deposition
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
US7906559B2 (en) * 2007-06-21 2011-03-15 University Of Southern California Conversion of carbon dioxide to methanol and/or dimethyl ether using bi-reforming of methane or natural gas
US7790059B2 (en) * 2007-10-18 2010-09-07 Air Products And Chemicals, Inc. Staged hydrocarbon/steam reformer apparatus and method
US8282814B2 (en) * 2009-03-31 2012-10-09 Uop Llc Fired heater for a hydrocarbon conversion process
US8303929B2 (en) 2009-04-15 2012-11-06 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing a hydrogen-containing product gas
RU2548410C2 (ru) 2011-02-18 2015-04-20 Сергей Александрович Вощинин Способ и устройство для получения синтез-газа
DE102012019382A1 (de) * 2012-10-02 2014-04-03 Linde Aktiengesellschaft Anlage und Verfahren zur Herstellung von Synthesegas
KR102441364B1 (ko) 2016-06-10 2022-09-08 토프쉐 에이/에스 Co 부화 합성 가스 생성
US10633603B2 (en) 2018-01-04 2020-04-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Optimized reactor configuration for optimal performance of the aromax catalyst for aromatics synthesis
US10537867B2 (en) 2018-01-04 2020-01-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Optimized reactor configuration for optimal performance of the aromax catalyst for aromatics synthesis
RU2677142C1 (ru) * 2018-05-04 2019-01-15 Андрей Владиславович Курочкин Устройство нагрева реакционной зоны каталитического реактора
RU2677146C1 (ru) * 2018-05-04 2019-01-15 Андрей Владиславович Курочкин Установка для получения синтез-газа с каталитическим нагревателем
GB201813431D0 (en) 2018-08-17 2018-10-03 Weedon Geoffrey Gerald Process & apparatus for steam reforming
WO2024076498A1 (en) 2022-10-03 2024-04-11 ExxonMobil Technology and Engineering Company Hydrogen generation in high temperature counter-current reactor

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US625104A (en) * 1899-05-16 graves
US3919114A (en) * 1969-11-21 1975-11-11 Texaco Development Corp Synthesis gas process
US3743488A (en) 1971-05-27 1973-07-03 Fluor Corp Synthesis gas generation process
FR2169961A1 (en) 1972-02-05 1973-09-14 Inst Nawozow Sztucznych Steam reforming of hydrocarbons - using surfaces of reactor heating tubes as catalyst
CA1008667A (en) 1972-06-30 1977-04-19 Foster Wheeler Corporation Catalytic steam reforming
JPS5265190A (en) 1975-11-25 1977-05-30 Inst Nabozofu Sutsukuzunitsuhi Manufacture of contacttreaction tubes carrying catalyst on wall
JPS5382690A (en) 1976-12-29 1978-07-21 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Improved preparation of synthetic gas for ammonia
US4844837A (en) 1982-09-30 1989-07-04 Engelhard Corporation Catalytic partial oxidation process
GB8308343D0 (en) 1983-03-25 1983-05-05 Ici Plc Steam reforming
GB8309359D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Ici Plc Synthesis gas
JPH0657601B2 (ja) 1984-10-17 1994-08-03 日揮株式会社 炭化水素の水蒸気改質法
DK165946C (da) 1985-03-21 1993-07-05 Haldor Topsoe As Reformingproces under varmeudveksling og reaktor dertil
JPH0722694B2 (ja) 1986-03-18 1995-03-15 株式会社日立製作所 燃料改質器
DK156701C (da) * 1987-08-27 1990-01-29 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade til gennemfoerelse af heterogene katalytiske kemiske reaktioner
US4959079A (en) * 1987-10-23 1990-09-25 Santa Fe Braun Inc. Steam reforming process with low fired duty
GB8728882D0 (en) * 1987-12-10 1988-01-27 Ici Plc Hydrogen
DE68909979D1 (de) 1988-03-24 1993-11-25 Ici Plc Zweistufiges Dampfreformierungsverfahren.
JP2662529B2 (ja) 1989-10-02 1997-10-15 三菱化学エンジニアリング株式会社 無電解めっきによる改質ガス製造装置および方法
DK167864B1 (da) 1990-02-02 1993-12-27 Topsoe Haldor As Fremgangsmaade og reaktorsystem til reforming af carbonhydrider under varmeveksling
US5429809A (en) 1991-09-23 1995-07-04 Haldor Topsoe A/S Process and reactor for carrying out non-adiabatic catalytic reactions
JPH05155602A (ja) 1991-12-09 1993-06-22 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 薄型水蒸気改質反応器
DK169614B1 (da) 1992-08-13 1994-12-27 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde og reaktor til fremstilling af hydrogen- og carbonmonoxidrige gasser
FR2696168B1 (fr) 1992-09-25 1994-12-09 Inst Francais Du Petrole Procédé et dispositif de fabrication de gaz de synthèse et utilisation associée.
MY131526A (en) 1993-12-27 2007-08-30 Shell Int Research A process for the preparation of carbon monoxide and/or hydrogen
DE19534433C1 (de) 1995-09-16 1996-10-10 Daimler Benz Ag Katalysatorschichtstruktur für einen Methanolreformierungsreaktor und Verfahren zu ihrer Herstellung
ATE200884T1 (de) * 1997-01-22 2001-05-15 Haldor Topsoe As Erzeugung eines synthesegases durch dampfreformierung unter verwendung eines katalysierten hardware
US6048472A (en) * 1997-12-23 2000-04-11 Air Products And Chemicals, Inc. Production of synthesis gas by mixed conducting membranes
DK173496B1 (da) 1998-07-16 2001-01-02 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas ved vanddampreformering under anvendelse af en katalyseret metaloverflade
GB9817526D0 (en) 1998-08-13 1998-10-07 Ici Plc Steam reforming
DK173897B1 (da) 1998-09-25 2002-02-04 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider
AU762733B2 (en) 1999-03-30 2003-07-03 Syntroleum Corporation System and method for converting light hydrocarbons into heavier hydrocarbons with a plurality of synthesis gas subsystems
ATE535495T1 (de) * 1999-07-15 2011-12-15 Haldor Topsoe As Verfahren zur katalytischen dampfreformierung eines kohlenwasserstoffeinsatzes
US20010051662A1 (en) 2000-02-15 2001-12-13 Arcuri Kym B. System and method for preparing a synthesis gas stream and converting hydrocarbons
US6444712B1 (en) 2000-09-28 2002-09-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process
US20020165417A1 (en) 2001-03-14 2002-11-07 Toyo Engineering Corporation Process for producing synthesis gas

Also Published As

Publication number Publication date
EP1403215B1 (en) 2013-03-13
NO20034283L (no) 2004-03-29
EP1403215A1 (en) 2004-03-31
KR20040027456A (ko) 2004-04-01
JP4959105B2 (ja) 2012-06-20
US7094363B2 (en) 2006-08-22
US20060143984A1 (en) 2006-07-06
RU2354608C2 (ru) 2009-05-10
AU2003248394A1 (en) 2004-04-22
KR101044621B1 (ko) 2011-06-29
JP2004269345A (ja) 2004-09-30
RU2003128598A (ru) 2005-03-27
ES2405587T3 (es) 2013-05-31
AU2003248394B2 (en) 2010-03-11
CN1328153C (zh) 2007-07-25
CA2442493C (en) 2011-05-03
ZA200307449B (en) 2004-07-06
NO20034283D0 (no) 2003-09-25
US20040065014A1 (en) 2004-04-08
CA2442493A1 (en) 2004-03-26
US7547332B2 (en) 2009-06-16
CN1496956A (zh) 2004-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO336969B1 (no) Fremgangsmåte og anordning for fremstilling av syntesegass
US7087192B2 (en) Process for the preparation of synthesis gas
JP4869696B2 (ja) 小型円筒状改質装置
EP2526044B1 (en) Process for reforming hydrocarbons
KR100401369B1 (ko) 증기 개질법에 의한 합성가스의 제조
US7919057B2 (en) Method and apparatus for producing a hydrogen-containing gas
WO1987006221A1 (en) Process and apparatus for the production of synthesis gas
JPS6158801A (ja) 炭化水素を改質する方法及び反応器
US20070051041A1 (en) Plant capacity expansion and dynamic production control
EP3837210B1 (en) Steam or dry reforming of hydrocarbons
US6881394B2 (en) Steam reformer for methane with internal hydrogen separation and combustion
NO169114B (no) Fremgangsmaate og apparat til fremstilling av en gass-stroem som inneholder raahydrogen
US12017914B2 (en) Steam or dry reforming of hydrocarbons
RU2664138C1 (ru) Компактный реактор для получения синтез-газа из природного/попутного газа в процессе автотермического риформинга
EP1063008A2 (en) Reactor for carrying out a non-adiabatic process

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired