NO334920B1 - Fremgangsmåte for fjernelse av NOx og N2O i restgassen fra salpetersyreproduksjon - Google Patents
Fremgangsmåte for fjernelse av NOx og N2O i restgassen fra salpetersyreproduksjon Download PDFInfo
- Publication number
- NO334920B1 NO334920B1 NO20023341A NO20023341A NO334920B1 NO 334920 B1 NO334920 B1 NO 334920B1 NO 20023341 A NO20023341 A NO 20023341A NO 20023341 A NO20023341 A NO 20023341A NO 334920 B1 NO334920 B1 NO 334920B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- nox
- range
- stage
- gas
- residual gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 46
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 23
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 80
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 46
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 9
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
- C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Det beskrives en fremgangsmåte til minskning av NOX- og N20-konsentrasjon fra restgassen ved salpetersyreproduksjon. Fremgangsmåten omfatter å føre restgassen som forlater absorpsjonstårnet før innføring i restgassturbinen gjennom en kombinasjon av to trinn. Herved blir NOx-innholdet redusert i det første trinnet og i det andre trinnet reduseres N2O- innholdet i gassen. NOx/N20-forholdet ved innføring av gassen i det andre trinnet ligger i området fira 0,001 til 0,5 og denne gassen blir i det andre trinnet brakt i kontakt med en katalysator som i det vesentlige inneholder en eller flere med jern ladede zeolitter.
Description
Den foreliggende oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fjernelse av NOx og N2O i restgassen fra salpetersyreproduksjon.
Ved den industrielle fremstillingen av salpetersyre HNO3ved den katalytiske forbrenning av ammoniakk resulterer en med nitrogenmonooksid NO, nitrogendioksid NO2(sammen betegnet som NOx) så vel som N20-ladet avgass. Mens NO og NO2i lengre tid har vært kjent som forbindelser med økotoksisk relevans (sur nedbør, smogdannelse) og det er fastsatt verdensomspennende grenseverdier for den maksimale tillatelige emisjon rykker i de siste årene i tiltakende grad også lystgass inn i fokus for miljøbeskyttelse, da denne i ikke ubetydelig grad bidrar til nedbrytningen av stratosfærisk ozon og til drivhuseffekt.
Etter redusering av lystgassemisjonen fra adipinsyreindustrien utgjør salpetersyreproduksjonen den største industrielle kilde til lystgassemisjon. Det er derfor av miljøårsaker et påtrengende behov for tekniske løsninger som reduserer lystgassemisjonen sammen med NOx-emisjonen ved salpetersyreproduksjon.
Til fjernelse av NOx fra avgassen ved salpetersyreproduksjonen består tallrike fremgangsmåtevarianter (her betegnet som DeNOx-trinn) som kjemisk vasking, adsorpsjonsfremgangsmåter eller katalytiske reduksjonsfremgangsmåter. En oversikt er anført i Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, bind A 17, VCH Weinheim
(1991) (Dl). Fremheves skal den selektive katalytiske reduksjon (SCR) av NOx ved hjelp av ammoniakk til N2og H20, hvilken alt etter katalysator kan forløpe ved temperaturer fra ca. 150°C til ca. 450°C og muliggjør en NOx-nedbrytning på mer enn 90 %. Den er den mest anvendte varianten av NOx-minskingen ved salpetersyreproduksjon, men fører dog, som også de andre variantene, ikke til en minskning av N20-innholdet.
Hertil er ifølge den nåværende kjente teknikk et atskilt, andre katalysatortrinn påkrevet som på egnet måte kombineres med DeNOx-trinnet.
Disse overveielsene er eksempelvis grunnlag for en i US 5,200,162 A beskrevet fremgangsmåte som gjør krav på nedbrytningen av N20 i en NOx-holdig avgass som er koblet etter et DeNOx-trinn. Herved blir minst én delstrøm av avgassen, som forlater N20-nedbrytningstrinnet avkjølt og ført tilbake til denne for å unngå en overopphetning av dette trinnet på grunn av den eksoterme N20-nedbrytningen. Oppfinnelsen vedrører avgass med et N20-innhold opptil 35 volum-%, altså eksempelvis avgasser fra adipinsyrefremstilling.
WO 97/10042 beskriver en fremgangsmåte som erkarakterisert veden første fase A, hvor NOxblir absorbert med vann og danner salpetersyre. Deretter blir N2O innholdet redusert (trinn B) og eventuelt kan et ytterligere katalytisk NOx-nedbrytningstrinn utføres (trinn C). I en prosess for fremstilling av salpetersyre som beskrevet i denne publikasjonen er trinn A viktig, fordi salpetersyre blir fremstilt i absorbsjonstrinnet. En enkel utskriftning av absorbsjonstrinn (A), ved en katalytisk reduksjonsprosess i henhold til trinn (C), egnet for rensing av restgass som følge av fremstilling av salpetersyre, er følgelig ikke mulig.
En fremgangsmåte presentert av Shell beskriver denne integrerte fjernelsen av NOx og N2O i restgassen ved salpetersyreproduksjon (D. M. Clark, O. L. Maaskant, M. Crocker, The Shell DeNOxSystem; A novel and cost effective NOx removal technology as applied in nitric acid manufacture and associated processes, presentert på Nitrogen '97 i Geneve, 9.-11. februar 1997, (D2)).
Shell-reaktorsystemet baserer seg på et såkalt lateralt-Flow-reaktorprinsipp, hvor DeNOx-trinnet allerede arbeider ved relativt lave temperaturer (fra 120°C). Til fjerning av N2O anvendes en amorf metalloksidkatalysator.
Ved en anbringelse av tilsvarende katalysatorer i restgassen, som forlater absorpsjonstårnet med en temperatur på 20-30°C, er vinduet av mulige arbeidstemperaturer forhåndsgitt av driftstemperaturen til restgassturbinen.
Restgassturbinen skal nemlig, av tekniske og økonomiske grunner relatert til totalprosessen, fordelaktig drives ved innløpstemperaturer <500°C og høyest mulig AT og Ap.
Dette er spesielt av betydning for fjernelsen av N20, da det for dette formålet ifølge den nåværende kjente teknikk er nødvendig med betydelig høyere temperaturer enn ved den katalytiske reduksjonen av NOx. Den økonomiske gjennomførbarheten av denne muligheten er derfor knyttet til en tilstrekkelig katalysatoraktivitet.
En oversikt over de tallrike katalysatorene, hvis prinsipielle egnethet til omsetning og nedbrytning av lystgass som er påvist er gitt i F. Kapteijn, J. Rodriguez-Mirasol, J. A. Moulijn, Appl. Cat. B: Environmental 9 (1996) 25-64, (D).
Som spesielt egnet for nedbrytning av N2O fremstår blant annet metallutbyttede zeolittkatalysatoren (US 5,171,533 A).
De her anvendte zeolittene blir fremstilt ved ioneutbytting i en vandig oppløsning inneholdende metallsaltet. Til ioneutbytting anvendes metaller fra gruppen: kobber,
kobolt, rodium, iridium, rutenium eller palladium. Kobberzeolittene er meget følsomme ovenfor vanndamp og mister under slike betingelser deres aktivitet hurtigere (M., V. H. Sandoval, W. Shwieger, A. Tissler, T. Turek, Chemie Ingeneur Technik 70 (1998) 872-882, (D5)), mens de andre metallene som her er anført er relativt kostnadskrevende.
Med en jerndopet zeolitt av typen Fe-ZSM-5 ble det under tilsvarende betingelser som beskrevet i tabell 1 i US 5,171,533 A i nærvær av NOx, N20 og 02ved 450°C kun oppnådd i en 20 % nedbrytning av N20.
I tilfellet med Fe-ZSM-5 blir dens aktivitet ved nedbrytning av N20 dog betydelig forhøyet i nærvær av tilsvarende mengder NO, hvilket kan føres tilbake på en reaksjon under dannelse av N02ifølge NO + N20 -> N2+ N02som katalyseres av Fe-ZSM-5 (F. Kapteijn, J. Rodriguez-Mirasol, J. A. Moulijn, Journal of Catalysis 167 (1997 256-265, (D6), F. Kapteijn, J. Rodriguez-Mirasol, J. A. Moulijn, Studies in Surface Science and Catalysis 101 (1996) 641-650, (D7)).
Ved fravær av NOx ble det for Cu- eller Co-utbyttede zeolitter fastslått en høyere aktivitet enn ved de tilsvarende Fe-zeolittene.
I den kjente teknikken presenterer publikasjonene (D6 og D7) vedrørende nedbrytning av N20 i nærvær av en Fe-ZSM-5-katalysator ved 400°C anvendes vanligvis ekvimolare mengder NO og N20. Ifølge D6 og D7 faller virkningen av NOx på N20-nedbrytningen stadig med synkende NO/ N20-forhold, slik at ved NO/N20-forhold på under 0,5 er N20-nedbrytningen ikke lenger tilfredstillende.
De beste resultatene ble observert ved et molforhold NO/N20 på 1 eller større enn 1.
Ved anvendelse av en slik katalysator til N20-reduksjon i avgass fra salpetersyreproduksjon kan ifølge forfatterne det dannede NO2i prosessen føres tilbake til utvinnelse av HNO3. NOx- og N20-konsentrasj onene i avgassen herved ligger, alt etter fremgangsmåtevarianter, ved ca. 1000 ppm.
Jernholdige zeolitter basert på ferrieritt til reduksjon av N20-holdige gasser er gjenstand for WO 99/34901. De katalysatorene som her anvendes inneholder 80-90 % ferrieritt, så vel som ytterligere bindende andeler. Vannandelen i gassen som skal reduseres ligger i området fra 0,5 til 5 %. Ved en sammenligning av forskjellige zeolitt-typer ble med zeolitter av FER (ferrierit)-typen ved nedbrytning av N20 ved temperaturer fra 375 til 400°C de beste resultatene oppnådd (97 % N20-nedbrytning ved 375°C og NO/N20 = 1). En vesentlig lavere nedbrytning ble observert ved anvendelse av zeolitter av pentasil (MFI)- eller mordenitt (MOR)-typen. Med jernholdig MFI-zeolitter kunne det under betingelsene over enda kun oppnås en maksimal N20-nedbrytning på 62 %.
På bakgrunn av den kjente teknikken foreligger således den oppgave å tilveiebringe, spesielt for HN03-produksjonen, en økonomisk fremgangsmåte som ved siden av høy NOx-nedbrytning også muliggjør en tilfredsstillende N20-nedbrytning.
Spesielt skal det også ved et understøikiometrisk NOx/N20-forhold, spesielt ved et forhold <0,5; fortrinnsvis <0,1; slik dette resulterer etter redusering av NOx-innholdet, oppnås gode resultater for N20-nedbrytningen.
Den foreliggende oppfinnelsen løser denne oppgaven og vedrører en fremgangsmåte for minskning av NOx- og N20-konsentrasjonen i restgassen fra salpetersyreproduksjon, kjennetegnet ved at restgassen som forlater absorpsjonstårnet før innføring i restgassturbinen føres gjennom en kombinasjon av to trinn og i det første trinnet reduseres NOx-innholdet ved en katalytisk reduksjonsfremgangsmåte og i det andre trinnet reduseres N20-innholdet i gassen ved nedbrytning i nitrogen og oksygen, det molare NOx/N20-forholdet ved innføring av gassen i det andre trinnet ligger i området fra 0,001 til 0,5; og denne gassen bringes i det andre trinnet i kontakt med en katalysator som inneholder én eller flere med jern ladede zeolitter, hvor driftstrykket i det andre trinnet utgjør 4 til 12 bar..
Katalysatoren som anvendes ifølge oppfinnelsen inneholder i det vesentlige fortrinnsvis
>50 vekt-%, spesielt >70 vekt-% av én eller flere zeolitter som er ladet med jern. Således kan eksempelvis ved siden av en Fe-ZSM-5-zeolitt en ytterligere jernholdig
zeolitt, som for eksempel en jernholdig zeolitt av MFI- eller MOR-typen være inneholdt i katalysatoren anvendt ifølge oppfinnelsen. Utover det kan katalysatoren anvendt ifølge oppfinnelsen inneholde ytterligere, for fagmannen kjente, tilsetningsstoffer som for eksempel bindemiddel.
Den for DeN20-anvendte katalysatoren er basert på på zeolitter, i hvilke jern er innført gjennom en faststoff-ioneutbytting. Vanligvis går man for dette formålet ut fra de kommersielt tilgjengelige ammoniumzeolitter (for eksempel NFLt-ZSM-5) og det tilsvarende jernsaltet (for eksempel FeS04x 7 H20) og blander disse intensivt på mekanisk måte med hverandre i en kulemølle ved romtemperatur. (Turek et al; Appl. Catal. 184, (199) 249-256; EP 0 955 080 A). Det oppnådde katalysatorpulver blir etterfølgende i en kammerovn kalsinert i luft ved temperaturer i området fra 400 til 600°C. Etter kalsineringen blir Fe-zeolittene vasket intensivt i destillert vann og tørket etter filtrering av zeolitten. Etterfølgende blir således oppnådde Fe-zeolittene omsatt med egnede bindemidler og blandet og eksempelvis ekstrudert til sylindriske katalysatorlegemer. Som bindemiddel egner seg alle vanligvis anvendte bindemidler; de mest anvendelige er her aluminiumsilikater, som for eksempel kaolin.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er de anvendbare zeolittene ladet med jern. Jerninnholdet kan herved, basert på massen av zeolitten, utgjøre opptil 25 %, fortrinnsvis dog 0,1 til 10 %. Spesielt egnet er zeolitter av typen MFI, BETA, FER, MOR og/eller MEL. Presise angivelser om oppbygningen eller strukturen av disse zeolitter finnes i Atlas of Zeolithe Structure Types, Elsevier, 4. reviderte utgave, 1996. Ifølge oppfinnelsen foretrukne zeolitter er av MFI (pentasil)- eller MOR (mordenitt)-typen. Spesielt foretrukket er zeolitter av Fe-ZSM-5-typen.
Ifølge den foreliggende oppfinnelsen blir DeN20-katalysatorer i kombinasjon med ett foregående DeN20-trinn anordnet mellom absorpsjonstårnet og restgassturbinen, slik at restgassen som forlater absorpsjonstårnet først ved temperaturer på <400°C, spesielt <350°C føres inn i en reaktor (første trinn), i hvilken NOx-innholdet til gassen reduseres til eksempelvis <100 ppm (jf. Figur 2). Driftstrykket i dette første trinnet ligger fordelaktig ved 1 til 15 bar, spesielt ved 4 til 12 bar.
Det forankoblede DeNOx-trinnet tilsvarer en vanligvis i salpetersyreanlegg anvendt fremgangsmåte tilsvarende den kjente teknikk for minskning av NOx-emisjonen. NOx-innholdet i restgassen må dog være høyt nok, slik at den kokatalytiske virkningen av NO eller N02i det etterpåfølgende DeN02-trinnet kan være effektiv.
Ved drift av DeN02-trinnet uten forutgående DeNOx, det vil si ved en inngangsstrøm med ca. ekvimolare mengder av NO og N20 er en tilbakeføring ifølge (NO + N20 -> N2+ N02) av dannet N02til HN03-prosessen uøkonomisk på grunn av den relativ lave N02-konsentrasjonen på <2000 ppm.
N20-innholdet av gassen forblir i DeNOx-trinnet i det vesentlige uforandret. Således har gassen etter den forlater det første trinnet vanligvis et NOx-innhold på 1 til 200 ppm, fortrinnsvis 1 til 100 ppm, spesielt 1 til 50 ppm og en N20-andel på 200 til 2000 ppm, fortrinnsvis 500 til 1500 ppm. Etter at gassen har forlatt DeNOx-trinnet resulterer NOx/N20-forholdet på 0,001 til 0,5; fortrinnsvis 0,001 til 0,2; spesielt 0,01 til 0,1. Vanninnholdet i gassen ligger så vel etter at den forlater absorpsjonstårnet, ved DeNOx-trinnet som også ved DeN20-trinnet vanligvis i området fra 0,05 til 1 %, fortrinnsvis i området fra 0,1 til 0,8 % spesielt i området fra 0,1 til 0,5 %.
Den således kondisjonerte restgassen blir nå ført inn i det etterpåkoblede DeN20-trinnet, hvor det under utnyttelse av en kokatalytisk effekt av NOx i nærvær av den tilsvarende zeolittkatalysatoren bevirkes en nedbrytning av N20 til N02og 02.
Det ble overraskende funnet at i nærvær av den ifølge oppfinnelsen anvendte jernholdige zeolittkatalysatoren kan N20-nedbrytningen også i nærvær av lavere mengder av NOx, det vil si ved et molarforhold NOx/N20 på <0,5 forøkes drastisk (jf. Figur 1). En effekt som forsterkes tydelig ved økende temperatur. Således er ifølge den foreliggende oppfinnelsen eksempelvis ved 450°C et molart NOx/N20-forhold på 0,01 stadig tilstrekkelig, for i nærvær av en Fe-ZSM-5-katalysator å senke bo-konsentrasjon fra 72 % til 33 %. Dette er desto mer forunderlig, idet ifølge kjent teknikk akselereringen av N20-nedbrytningen føres tilbake til den allerede nevnte støikiometriske omsetningen av N20 med NO. NOx synes ved tilstrekkelig temperatur og mindre NOx/N20-forhold å overta rollen til homogen kokatalysator som akselererer N20-nedbrytningeni hnehold til N20 -> N2+1/2 02. Ved et NOx/N20-forhold innenfor de tidligere nevnte grensene er en maksimal nedbrytning av N20 i det etterfølgende DeN20-trinnet mulig. Så snart forholdet faller under 0,001, synker også N20-nedbrytningen til ikke lenger tilfredsstillende verdier (jf. Eksempel 5). Etter å ha forlatt DeN20-trinnet, ligger innholdet av N20 ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i området fra 0 til 200 ppm, fortrinnsvis i området fra 0 til 100 ppm, spesielt i området fra 0 til 50 ppm.
Herved blir driftstemperaturen for DeN20-trinnet spesielt bestemt av den ønskede nedbrytnignsgrad av N20 og den i restgassen inneholdte mengde av NOx, men også som er kjent for fagmannen og som det er for nesten alle prosesser med katalytisk avgassrensing, i et omfang avhengig av ktalysatorbelastningen, det vil si av den i forhold til katalysatormengden gjennomstrømmendeavgassen. Forholdsvis ligger driftstemperaturen i det andre trinnet i området fra 300 til 550°C, spesielt i området fra 350 til 500°C, ved et trykk i området fra 1 til 15 bar, spesielt 4 til 12 bar. Med stigende trykk forsterkes den kokatalytiske virkingen av NOx på N20-nedbrytningen, slik at ved trykkøkning muliggjøres en ytterligere senkning av driftstemperaturen.
Videre må innholdet av oksygen og H20 som, alt etter driftsmåte og fremgangsmåtevariant ved salpetersyreproduksjonen, kan variere innenfor visse grenser og som utøver en inhiberende virkning på N20-omsetningen, tas i betraktning ved bedømmelse, henholdsvis fastleggelse, av driftstemperaturen. 02-innholdet ligger i området fra 1 til 5 volum-%, spesielt i området fra 1,5 til 4 volum-%.
Med de ifølge oppfinnelsen anvendte jernholdige zeolittkatalysatorene lar det seg dermed ved temperaturer i området fra 300 til 550°C, fortrinnsvis 350 til 500°C oppnå en nedbrytning av N20 på >90 %, spesielt >95 %. Med økende temperatur er det mulig, også ved et NOx/N20-forhold på 0,01, å stadig oppnå en tilfredsstillende N20-nedbrytning.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen muliggjør ved kombinasjon av et DeNOx-trinn og et DeN20-trinn å redusere NOx- og N20-innholdet i restgassen ved salpetersyrefremstillingen til minimale verdier. Ved anordning av DeNOx-trinnet før N20-trinnet og mellom absorpsjonstårn og restgassturbiner er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på grunn av dens monotont stigende temperaturprofil i tillegg meget økonomisk.
Videre er prosessdriften ved en anordning av begge trinn før dekompresjonsturbinen spesielt fordelaktig, da begge trinnene kan drives under trykk (alt etter HNO3-fremgangsmåtevariant mellom 4 og 11 bar), hvilket betinger en reduksjon av det effektive nødvendige reaktor- henholdsvis katalysatorvolum.
Ved drift av DeNOx-trinnet sikres allerede ved relativt lave temperatur dessuten også ved oppstart av anlegg, ved hvilke det kun er lite prosessvarme tilgjengelig, en tilstrekkelig minskning av NOx-innholdet.
En ytterligere fordel ved anordning av begge trinn mellom absorpsjonstårn og restgassturbinen i en monotont stigende temperaturprofil ligger deri, at restgassene som forlater kombinasjonen ifølge oppfinnelsen direkte, uten forutgående avkjøling og uten ytterligere tiltak for avgassrensing, kan tilføres til restgassturbinen for optimal gjenvinning av kompresjon- og varmeenergien.
Eksempler;
DeNOx-trinn:
Koblet inn før DeN20-katalysatoren ble det som NOx-katalysator anvendt en klassisk SCR-katalysator på V20s-W03-Ti02-basis (jf. For eksempel G. Erti, H. Knozinger J. Weitkamp: Handbook of Heterogeneous Catalysis, bind 4, side 1633-1668) som beskrevet under anvendelse av NH3som reduksjonsmiddel. Denne ble drevet ved en temperatur på 350°C. Avhengig av den tilførte mengde av NH3ble det ved utgangen av DeNOx-trinnet innstilt forskjellig innhold av NOx og dermed NOx/^O-forhold.
N20-trinn:
Fremstillingen av en jernholdig MFI-katalysator foregikk ved faststoff-ionebytting startende fra en kommersielt tilgjengelig zeolitt i ammoniumform (ALSI-PENTA, SM27). Detaljerte angivelser til fremstilling kan hentes fra: M. Rauscher, K. Kesore, R. Monning, W. Schwieger, A. TiBler, T. Turek, Appl. Catal. 184 (1999) 249-256.
Katalysatorpulveret ble kalsinert i luft i 61 ved 823 K, vasket og tørket over natten ved 383 K. Etter tilsetning av passende bindemiddel, foregikk ekstruderingen til sylindriske katalysatorlegemer (2x2 mm).
Forsøkene ble utført på et stasjonært drevet gjennomløpsapparatur med online-analyseutstyr ved en romhastighet på respektivt 10000 h"<1>. Sammensetningen av fødestrømmen var:
Ved variasjon av den tilsatte mengden av NH3kunne følgende restkonsentrasjoner av NOx og N20 oppnås:
Slik det kan ses ut fra de ovenfor anførte eksemplene, er en høy N20-nedbrytning mulig inntil et NOx/N20-forhold på 0,001; spesielt 0,01. Faller forholdet under denne grenseverdi, så er en tilstrekkelig nedbrytning ikke lenger sikret på grunn av en ikke lenger tilstrekkelig kokatalytisk funksjon av NOx.
Claims (12)
1.
Fremgangsmåte for minskning av NOx- og ^O-konsentrasjon i restgassen fra salpetersyreproduksjon,karakterisert vedat restgassen som forlater absorpsjonstårnet før innføring i restgassturbinen føres gjennom en kombinasjon av to trinn og i det første trinnet reduseres NOx-innholdet ved en katalytisk reduksjonsfremgangsmåte og i det andre trinnet reduseres ^O-innholdet i gassen ved nedbrytning i nitrogen og oksygen, idet det molare NOx/N20-forholdet før innføring av gassen i det andre trinnet ligger i området fra 0,001 til 0,5 og denne gassen bringes i det andre trinnet i kontakt med en katalysator som inneholder én eller flere med jern ladede zeolitter, hvor driftstrykket i det andre trinnet utgjør 4 til 12 bar.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den eller de i katalysatoren inneholdte med jern ladede zeolittene er av typen MFI, BE A, FERI, MOR og/eller MEL.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat den eller de med jern ladede zeolittene er av typen MFI.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat zeolitten er en Fe-ZSM-5.
5.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat temperaturen i det første trinnet er <400°C, fortrinnsvis <350°C.
6.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat temperaturen i det andre trinnet ligger i området fra 300 til 550°C, fortrinnsvis i området fra 350 til 500°C.
7.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat temperaturen i det første trinnet er < 350°C og ved at temperaturen i det andre trinnet ligger i området 350-500°C.
8.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat det molare NOx/^O-forholdet før innføring av gassen i det andre trinnet ligger i området fra 0,001 til 0,2.
9.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat begge trinnene drives ved et trykk i området fra 4 til 12 bar.
10.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat det første trinnet er drives etter SCR-fremgangsmåten.
11.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat det anvendes en restgass etter den forlater absorpsjonstårnet og før innføring i det første eller andre trinnet, hvis vanninnholdet ligger i området 0,05 til 1 volum-%, spesielt i området fra 0,1 til 0,8 volum-%.
12.
Fremgangsmåte ifølge minst ett av de foregående kravene,karakterisert vedat det anvendes en restgass før innføring i det andre trinnet, hvis NOx-innholdet ligger i området fra 1 til 200 ppm og hvis ^O-innholdet ligger i området fra 200 til 2000 ppm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10001541A DE10001541B4 (de) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | Verfahren zur Beseitigung von NOx und N¶2¶O aus dem Restgas der Salpetersäureproduktion |
| PCT/EP2001/000157 WO2001051182A1 (de) | 2000-01-14 | 2001-01-09 | VERFAHREN ZUR BESEITIGUNG VON NOx UND N2O AUS DEM RESTGAS DER SALPETERSÄUREPRODUKTION |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20023341D0 NO20023341D0 (no) | 2002-07-11 |
| NO20023341L NO20023341L (no) | 2002-08-27 |
| NO334920B1 true NO334920B1 (no) | 2014-07-14 |
Family
ID=7627658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20023341A NO334920B1 (no) | 2000-01-14 | 2002-07-11 | Fremgangsmåte for fjernelse av NOx og N2O i restgassen fra salpetersyreproduksjon |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7485276B2 (no) |
| EP (1) | EP1268040B1 (no) |
| KR (1) | KR100723819B1 (no) |
| CN (1) | CN1239231C (no) |
| AT (1) | ATE286775T1 (no) |
| AU (1) | AU773571B2 (no) |
| CA (1) | CA2397265C (no) |
| CZ (1) | CZ300370B6 (no) |
| DE (2) | DE10001541B4 (no) |
| ES (1) | ES2236246T3 (no) |
| HU (1) | HUP0204148A2 (no) |
| IL (1) | IL150699A (no) |
| MX (1) | MXPA02006925A (no) |
| NO (1) | NO334920B1 (no) |
| PL (1) | PL205073B1 (no) |
| PT (1) | PT1268040E (no) |
| RU (1) | RU2259227C2 (no) |
| WO (1) | WO2001051182A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200205467B (no) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10215605A1 (de) * | 2002-04-09 | 2003-10-30 | Uhde Gmbh | Entstickungsverfahren |
| DE10226461A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Gehaltes an NOx und N2O in Gasen |
| WO2005082779A2 (de) * | 2004-02-23 | 2005-09-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur salpetersäureproduktion sowie dafür geeignete anlage |
| BRPI0607613A2 (pt) * | 2005-02-28 | 2009-09-22 | Catalytic Solutions Inc | catalisador e método para reduzir óxidos de nitrogênio em fluxos de exaustão com hidrocarbonetos ou álcoois |
| DE102005022650A1 (de) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verringerung des Gehaltes an Stickoxiden in Gasen |
| KR100859747B1 (ko) | 2007-02-05 | 2008-09-24 | 고등기술연구원연구조합 | 질소 및 질소산화물 가스를 감소시키기 위한 방법 및 장치 |
| JP5141063B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-02-13 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| DE102007038711A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Uhde Gmbh | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| KR101022247B1 (ko) * | 2008-08-27 | 2011-03-21 | 그린프라 주식회사 | Ｎ2Ｏ 및 ＮＯｘ 동시환원용 촉매 및 그 제조방법 |
| US7998443B2 (en) * | 2009-04-17 | 2011-08-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| GB2475740B (en) | 2009-11-30 | 2017-06-07 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for treating transient NOx emissions |
| DE102010022775A1 (de) | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von NOx und N2O |
| PL2428659T3 (pl) * | 2010-09-13 | 2017-01-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalizator do usuwania tlenków azotu ze spalin silników wysokoprężnych |
| DE102011011881A1 (de) * | 2011-02-21 | 2012-08-23 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung |
| DE102011004522A1 (de) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Ford Global Technologies, Llc | Verfahren zum Betreiben einer fremdgezündete Brennkraftmaschine mit Abgasnachbehandlung und Brennkraftmaschine zur Durchführung eines derartigen Verfahrens |
| CN102266769A (zh) * | 2011-06-14 | 2011-12-07 | 张丽莉 | 一种用于同步脱硝脱汞的催化剂及其制备方法 |
| DE102011121188A1 (de) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Thyssen Krupp Uhde Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Beseitigung von NOx und N20 |
| US10792614B2 (en) * | 2012-02-06 | 2020-10-06 | Basf Se | Process and apparatus for treatment of gas streams containing nitrogen oxides |
| DE102012010017A1 (de) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Stickoxid-Abgaskonzentration in einer Salpetersäureanlage beim Ab- und/oder Anfahren sowie dafür geeignete Salpetersäureanlagen |
| CN102688687A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-26 | 柳州化工股份有限公司 | 一种催化分解硝酸尾气n2o的新工艺 |
| US9517457B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-12-13 | Cummins Inc. | Aftertreatment systems with reduced N2O generation |
| CN104923033A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-23 | 内蒙古乌拉山化肥有限责任公司 | 一种硝酸氮氧化物尾气回收的方法 |
| DE102014210661A1 (de) | 2014-06-04 | 2015-12-17 | Thyssenkrupp Ag | Verringerung der Emission von Stickoxiden beim Anfahren von Anlagen zur Herstellung von Salpetersäure |
| CN104150450B (zh) * | 2014-08-22 | 2016-04-27 | 南京大学 | 一种可实现尾气压力能回收利用的硝酸生产装置及处理方法 |
| CN104190225B (zh) * | 2014-09-27 | 2016-06-08 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 硝酸尾气的回收净化方法及装置 |
| PL237044B1 (pl) | 2015-03-13 | 2021-03-08 | Inst Nowych Syntez Chemicznych | Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania |
| EP3162427A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-03 | Casale SA | A method and apparatus for removing nox and n2o from a gas |
| WO2018077554A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Casale Sa | A method for removing nitrogen oxides from a gas using an iron exchanged zeolite catalyst |
| AT517862A1 (de) * | 2015-11-09 | 2017-05-15 | M A L Umwelttechnik - Gmbh | Verfahren zur selektiven Reduktion von Stickoxiden in heißen Gasen |
| US20180326354A1 (en) * | 2015-11-18 | 2018-11-15 | Shell Oil Company | Improved process for removing nox from exhaust gas |
| CN105396460B (zh) * | 2015-12-25 | 2019-12-24 | 华烁科技股份有限公司 | 一种高效联合脱除N2O和NOx的方法 |
| DE102016206872A1 (de) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Verminderung der NOx-Abgaskonzentration in einer Anlage zur Herstellung von Salpetersäure beim Ab- und/oder Anfahren der Anlage |
| CN108313993B (zh) * | 2017-01-17 | 2020-01-03 | 中国科学技术大学 | 一种硝酸的合成方法 |
| CN108993579A (zh) * | 2017-06-07 | 2018-12-14 | 南京理工大学 | 一种Fe-ZSM-5@Ce/meso-SiO2脱硝催化剂及其制备方法 |
| AU2018376764A1 (en) | 2017-11-30 | 2020-03-05 | Casale Sa | Process for the production of nitric acid with tertiary abatement of N2O and NOx |
| EP3533512A1 (en) | 2018-03-01 | 2019-09-04 | Casale Sa | Process for reducing the content of nox and n2o from a tail gas of a nitric acid process |
| DE102021201811A1 (de) | 2020-02-25 | 2021-08-26 | Thyssenkrupp Ag | Reaktor für die katalytische Behandlung eines Gasstroms |
| US20230356163A1 (en) | 2020-02-25 | 2023-11-09 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Reactor for the catalytic treatment of a gas stream |
| US20230191325A1 (en) * | 2020-04-01 | 2023-06-22 | Topsoe A/S | A process for the removal of nox and dinitrogen oxide in process off-gas |
| KR102183166B1 (ko) | 2020-06-05 | 2020-11-26 | 대구대학교 산학협력단 | 철 이온이 교환된 이산화티타늄 지지체에 담지된 오산화바나듐-삼산화텅스텐 촉매 및 이를 이용한 질소산화물 제거방법 |
| CN112591722B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-05-17 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种工业级硝酸与电子级硝酸的联产方法 |
| WO2023117758A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Topsoe A/S | A process for treating gas streams with high concentration of n2o |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1596425A (no) * | 1968-12-27 | 1970-06-15 | ||
| US4571329A (en) * | 1984-08-13 | 1986-02-18 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Ammonia reduction-denitration process and apparatus therefor |
| SU1725991A1 (ru) * | 1990-04-06 | 1992-04-15 | Пермский политехнический институт | Способ каталитического разложени оксида азота (I) |
| US5200162A (en) * | 1992-04-01 | 1993-04-06 | Uop | Process for N2 O decomposition |
| JPH06165919A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 亜酸化窒素の除去方法 |
| JPH06238168A (ja) * | 1993-02-15 | 1994-08-30 | Tosoh Corp | 窒素酸化物の接触還元触媒用担体，接触還元触媒及び接触還元方法 |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| DE4413404C2 (de) * | 1994-04-18 | 1999-01-14 | Degussa | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von in Gasen enthaltenem Distickstoffmonoxid in die Elemente |
| DE19533715A1 (de) | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| FR2773144B1 (fr) * | 1997-12-31 | 2000-02-04 | Grande Paroisse Sa | Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels |
| DE19820515A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-11 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Reinigung von Abgasen, die Stickstoffoxide in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser enthalten |
| FR2789911B1 (fr) * | 1999-02-18 | 2001-05-04 | Grande Paroisse Sa | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent |
| US7438878B2 (en) * | 2001-03-12 | 2008-10-21 | Basf Catalysts Llc | Selective catalytic reduction of N2O |
-
2000
- 2000-01-14 DE DE10001541A patent/DE10001541B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-09 WO PCT/EP2001/000157 patent/WO2001051182A1/de active IP Right Grant
- 2001-01-09 DE DE50105064T patent/DE50105064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 AT AT01942327T patent/ATE286775T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 CN CNB018036821A patent/CN1239231C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 CZ CZ20022435A patent/CZ300370B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-09 HU HU0204148A patent/HUP0204148A2/hu unknown
- 2001-01-09 US US10/169,970 patent/US7485276B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 CA CA002397265A patent/CA2397265C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 KR KR1020027009072A patent/KR100723819B1/ko active IP Right Grant
- 2001-01-09 ES ES01942327T patent/ES2236246T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 EP EP01942327A patent/EP1268040B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-09 PL PL356217A patent/PL205073B1/pl unknown
- 2001-01-09 AU AU28458/01A patent/AU773571B2/en not_active Expired
- 2001-01-09 MX MXPA02006925A patent/MXPA02006925A/es active IP Right Grant
- 2001-01-09 RU RU2002121781/15A patent/RU2259227C2/ru active
- 2001-01-09 PT PT01942327T patent/PT1268040E/pt unknown
-
2002
- 2002-07-09 ZA ZA200205467A patent/ZA200205467B/xx unknown
- 2002-07-11 IL IL150699A patent/IL150699A/en unknown
- 2002-07-11 NO NO20023341A patent/NO334920B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL356217A1 (en) | 2004-06-28 |
| ZA200205467B (en) | 2003-12-31 |
| CZ300370B6 (cs) | 2009-05-06 |
| RU2259227C2 (ru) | 2005-08-27 |
| RU2002121781A (ru) | 2004-03-27 |
| DE10001541B4 (de) | 2005-04-28 |
| AU2845801A (en) | 2001-07-24 |
| NO20023341L (no) | 2002-08-27 |
| PL205073B1 (pl) | 2010-03-31 |
| PT1268040E (pt) | 2005-05-31 |
| KR100723819B1 (ko) | 2007-06-04 |
| DE10001541A1 (de) | 2001-08-02 |
| ES2236246T3 (es) | 2005-07-16 |
| EP1268040A1 (de) | 2003-01-02 |
| ATE286775T1 (de) | 2005-01-15 |
| US20030143142A1 (en) | 2003-07-31 |
| EP1268040B1 (de) | 2005-01-12 |
| CN1239231C (zh) | 2006-02-01 |
| IL150699A (en) | 2009-02-11 |
| CA2397265A1 (en) | 2001-07-19 |
| DE50105064D1 (de) | 2005-02-17 |
| WO2001051182A1 (de) | 2001-07-19 |
| AU773571B2 (en) | 2004-05-27 |
| KR20030004320A (ko) | 2003-01-14 |
| MXPA02006925A (es) | 2002-11-29 |
| HUP0204148A2 (en) | 2003-05-28 |
| US7485276B2 (en) | 2009-02-03 |
| CZ20022435A3 (cs) | 2003-05-14 |
| CA2397265C (en) | 2009-03-24 |
| CN1395502A (zh) | 2003-02-05 |
| NO20023341D0 (no) | 2002-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO334920B1 (no) | Fremgangsmåte for fjernelse av NOx og N2O i restgassen fra salpetersyreproduksjon | |
| DK1881867T3 (en) | Process for reducing the content of nitrogen oxides in gases. | |
| RU2320400C2 (ru) | Способ удаления оксидов азота | |
| CA2397250C (en) | Process for the elimination of nox and n2o | |
| NO334708B1 (no) | Fremgangsmåte for redusering av innholdet av N2O og NOx i gasser | |
| US20130336872A1 (en) | Method for Removing N2O and NOx From the Nitric Acid Production Process, and an Installation Suitable for Same | |
| AU775254B2 (en) | Removal of laughing gas in nitric acid production | |
| CN111108063B (zh) | 三级减排n2o和nox生产硝酸的方法 | |
| NO336143B1 (no) | Fremgangsmåte for redusering av N2O-innholdet i gasser | |
| JP2012527997A (ja) | 窒素酸化物を含有するガスのスクラビング | |
| RU2019115668A (ru) | Способ удаления оксидов азота из газа с использованием подвергнутого ионному обмену с железом цеолитного катализатора | |
| Schwefer et al. | Method for the removal of No x and N 2 O from the tail gas in nitric acid production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |