NO329476B1 - Fremgangsmate og anlegg for separasjon og rensing av en ra blanding omfattende hydrokinon og resorcinol - Google Patents
Fremgangsmate og anlegg for separasjon og rensing av en ra blanding omfattende hydrokinon og resorcinol Download PDFInfo
- Publication number
- NO329476B1 NO329476B1 NO20013619A NO20013619A NO329476B1 NO 329476 B1 NO329476 B1 NO 329476B1 NO 20013619 A NO20013619 A NO 20013619A NO 20013619 A NO20013619 A NO 20013619A NO 329476 B1 NO329476 B1 NO 329476B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroquinone
- column
- resorcinol
- distillation
- fraction
- Prior art date
Links
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 176
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 161
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 72
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims description 38
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 26
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000003303 reheating Methods 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- -1 mainly Chemical compound 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 50
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001484259 Lacuna Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for separasjon og rensing av rå blandinger som hovedsakelig omfatter hydrokinon og resorcinol, eventuelt tjærer og eventuelt pyrokatekol, for å ekstrahere derfra først hydrokinonet og deretter resorcinolen, og pyrokatekolen, når denne er tilstede, og eventuelt å rense disse forskjellige forbindelser. Oppfinnelsen vedrører også anlegg som tillater gjennomføring av denne fremgangsmåte.
Fenol- og fenolderivatindustrien genererer store volum av biprodukter som blant en lang rekke av forskjellige tjærer omfatter para-, orto- og meta-derivater av dihydroksybenzen. De er hydrokinon (para-forbindelsen: 1,4-dihydroksybenzen), pyrokatekol eller pyrokatekm (orto-forbindelsen: 1,2-dihydroksybenzen) og resorcinol eller resorcin (meta-forbmdelsen: 1,3-dihydroksybenzen).
Disse tre forbindelser har en tilleggsverdi, men deres ekstraksjon fra slike komplekse blandinger unnlater ikke å fremby problemer av en teknisk og økonomisk karakter. Videre er hydrokinon og resorcinol isomerer som er særlig vanskelig å separere.
FR-A-2 467 185 omhandler en fremgangsmåte for separasjonen og rensingen av resorcinol og hydrokinon og innebærer trinn med destillasjon og omkrystallisasjon ved å bruke et løsningsmiddel som f.eks. vann eller et organisk løsningsmiddel. Ifølge en alternativ utførelsesform medfører denne fremgangsmåte destillasjonstrinn som bruker damp for å medrive hydrokinonet i form av hydrokinondamp. Denne fremgangsmåte anvender et tredje løsningsmiddel som deretter må fjernes, noe som krever ytterligere trinn og anordninger, f.eks. for filtrering og for tørking, og eventuelt for fornyet opp-arbeidelse eller resirkulasjon av løsningsmidlet.
Et formål for den foreliggende oppfinnelse, som spesielt vedrører separasjonen og rensingen av difenoler innenfor fenol- og fenolderivatindustrien, er å tilveiebringe en fordelaktig fremgangsmåte og anlegg som gjør det mulig å separere og rense hydrokinon og resorcinol fra en rå blanding under gunstige økonomiske betingelser.
Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å muliggjøre separasjonen og rensingen av først hydrokinon og for det andre resorcinol fra en rå blanding omfattende andre forbindelser, spesielt tjærer, og/eller eventuelt pyrokatekol, og også å separere og rense den eventuelt tilstedeværende pyrokatekol.
Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en slik fremgangsmåte som kan drives stort sett kontinuerlig.
Ennå et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en slik fremgangsmåte og anlegg som gjør det mulig å oppnå hydrokinon, resorcinol og pyrokatekol med en høy renhet, spesielt mer enn 98%, foretrukket mer enn 99%, endog større enn eller lik 99,5%.
Ennå et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en slik fremgangsmåte som ikke krever bruk av et tredje løsningsmiddel.
Disse formål oppnås i samsvar med oppfinnelsen ved hjelp av en fremgangsmåte for rensing av en rå blanding omfattende hydrokinon og resorcinol, hvori den rå blanding underkastes en serie av destillasjonstrinn, foretrukket gjennomført kontinuerlig.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for separasjon og rensing av en rå blanding omfattende hydrokinon og resorcinol, kjennetegnet ved at den rå blandingen først underkastes en serie destillasjonstrinn omfattende: (i) å underkaste den rå blandingen et destillasjonstrinn (II) konstruert for å frembringe, som et destillasjons-topprodukt, en resorcinol-rik fraksjon omfattende
resorcinol, hovedsakelig, og hydrokinon,
(ii) å underkaste et destillasjons-bunnprodukt oppnådd ved trinn (i) et destillasjonstrinn (III) konstruert for å frembringe, som et destillasjons-topprodukt, en hydrokinon-rik fraksjon omfattende hydrokinon, hovedsakelig, og resorcinol,
og deretter å underkaste den hydrokinon-rike fraksjon og/eller den resorcinol-rike fraksjon et raffineringstrinn (IV eller V) for å ekstrahere henholdsvis hydrokinonet og/eller resorcinolen, hvori raffineringstrinnet omfatter suksessiv avkjøling/krystallisasjon, avrenning av en eutektisk blanding, gjenoppvarming og avrenning av en flytende fraksjon, og deretter smelting-utvinning av en krystallisert fraksjon.
Ytterligere utførelsesformer av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremgår av de uselvstendige patentkrav.
Trinn (i) kan innledes med et eventuelt første destillasjonstrinn (I) konstruert for å frembringe pyrokatekol som destillasjons-topprodukt, idet dette trinn gjennomføres når den rå blanding omfatter pyrokatekol, spesielt når innholdet av pyrokatekol i den rå blanding overstiger 2% inklusive.
For å forbedre utbyttet ved utvinningen av hydrokinon fra den rå blanding, er det foretrukket å innlede trinnene (I) og/eller (II) med minst ett for-destillasjons-"tjærefjerningstrinn" (1) som gjør det mulig å fjerne tjærene som destillasjons-bunnprodukt. Det er da like foretrukket å re-destillere dette destillasjons-bunnprodukt i minst ett andre preliminært tjærefjerningstrinn (1') og å utvinne destillasjons-topproduktet, i stand til å omfatte en viss mengde av de ønskede forbindelser. Destillasjons-[lakunen] av de to (eller flere) destillasjons-topproduktene oppnådd på denne måte føres som tilførselsblanding til trinn (I), hvis et slikt trinn er anordnet, eller trinn (II), i det mot-satte tilfelle. Mer foretrukket gjennomføres disse preliminære trinn kontinuerlig med de destillasjonstrinn som følger.
Blandingene for hvilke fremgangsmåten gjennomføres er hovedsakelig dem som spesielt, i forhold til den totale blanding, omfatter:
- fra 20 til 60 vekt%, spesielt fra 30 til 50 vekt%, hydrokinon,
- fra 2 til 20 vekt%, spesielt fra 2 til 15 vekt%, resorcinol,
- fra 0 til 20 vekt%, spesielt fra 5 til 15 vekt%, pyrokatekol,
- idet resten utgjøres av forskjellige forbindelser, hovedsakelig tjærer.
"Tjærefjernings"-destillasjonstnnnene (1, 1') kan gjennomføres med skrapet fallende film-anordninger, med konvensjonell konstruksjon eller kortveisanordninger. Bruken av flertrinnskolonner er imidlertid ikke utelukket (se f.eks. kolonne (III)). Målet er enkelt å fjerne så mye som mulig av tjærene uten et signifikant tap av de ønskede forbindelser.
Hvis trinnene (1 og 1') ikke er anordnet, er det foretrukket å anvende kolonne (I) og (II) med anti-tilstoppingsfyllinger for å begrense deres tilstopping av tjærene. Slike fyllinger er fullt ut kjent for en fagkyndig.
Trinn (I) tar enkelt sikte på å ekstrahere pyrokatekolen og således å oppnå som et topp-produkt pyrokatekol med en renhet som er så høy som mulig. Målet er særlig å oppnå en fraksjon omfattende minst 98%, foretrukket 99% pyrokatekol.
Betegnelsen "rik" som anvendt i det foregående for trinn (II) og (III) er forstått å mene at den tilsiktede forbindelse er hovedkomponenten, idet den andre forbindelse er en mindre komponent, men tilstede i en tilstrekkelig mengde til i det etterfølgende å gjøre det mulig med raffinering. En fagkyndig er fullstendig i stand til ved rutineforsøk å bestemme grensene for forhold, ved å basere seg på krystallisasjonskurven for en resorcinol/hydrokinon-blandmg, for å bestemme de forhold som tilsvarer det autektiske område. Fra denne informasjon er det ved å variere operasjonsparametrene for kolonnene mulig å oppnå betingelser, slik at de rike fraksjoner har et forhold som vises på den ene og/eller den andre side av dette område, som i og for seg kjent, og som vil tillate den etterfølgende gjennomføring av raffineringen.
Operasjonsbetingelsene for trinn (II) og (III) er således relatert. Hver arbeidsbetingel-se er målrettet mot produksjonen, som et destillasjons-topprodukt (som kolonne-topprodukt) av en hydrokinon/resorcinol-blanding som er forlikelig med det etter-følgende raffineringstrinn.
Det er således foretrukket at trinn (III) skal resultere i en blanding omfattende:
- fra 75 til 95%, foretrukket fra 85 til 92%, resorcinol,
- fra 5 til 25%, foretrukket fra 8 til 15%, hydrokinon.
(Eventuelle rester av andre forbindelser, f.eks. pyrokatekol, som forblir som mindre komponenter, er ikke tatt i betraktning).
Disse operasjonsbetingelser gjør det mulig under trinn (III) å sikre produksjonen som destillasjons-topprodukt av en blanding spesielt omfattende:
- fra 75 til 98%, foretrukket fra 85 til 97,5%, hydrokinon,
- fra 2 til 25%, foretrukket fra 2,5 til 15%, resorcinol.
(Også her er mulige rester av andre forbindelser som kan være tilstede i neglisjerbare mengder, ikke tatt i betraktning).
Fra denne informasjon er en fagkyndig fullstendig i stand til å velge de midler som skal anvendes i samsvar med utgangsblandingen. Det følgende skal enkelt nevnes. Størrel-sen (spesielt diameteren) av destillasjonskolonnene avhenger av sirkulasjonsstrøm-men og det indre trykk. De vil således bli dimensjonert hovedsakelig i henhold til strømningsraten av den blanding som skal behandles. Den indre parameter som er antallet av teoretiske trinn, bestemmes spesielt ved sammensetningen (forholdene) av den inngående blanding og renheten eller sammensetningen av den blanding som skal oppnås som destillasjons-topproduktet og som destillasjons-bunnproduktet. Det skal angis at kolonnene uten unntak kan fylles med plater eller med> bulkfylling, som vel kjent for en fagkyndig. Når anlegget er bestemt, vil en fagkyndig kunne regulere operasjonsparametrene for kolonnene.
Destillasjonskolonnen (I) kan således fordelaktig, men ikke begrensende, være en kolonne med de følgende spesifikasjoner:
- antallet av teoretiske trinn: fra 5 til 40, foretrukket fra 10 til 30,
- refluksforhold R på mellom 1 og 10, foretrukket mellom 2 og 5.
Destillasjonskolonnen (II) kan fordelaktig, men ikke begrensende, være en kolonne med de følgende spesifikasjoner:
- antallet av teoretiske trinn: fra 10 til 85, foretrukket fra 15 til 40,
- refluksforhold R på mellom 1 og 35, foretrukket mellom 5 og'25.
Destillasjonskolonnen (III) kan meget enkelt være en kolonne av type (1) eller alternativt en kolonne med de følgende spesifikasjoner:
- antall av teoretiske trinn: fra 1 til 10, foretrukket fra 1 til-5,
- refluksforhold R på mellom 0,5 og 5, foretrukket mellom 1 og 2.
Raffineringen kan gjennomføres porsjonsvis ved bruk av anordninger som muliggjør væske/faststoff-separasjon (avrenning, sonesmelting) og som er dimensjonert i samsvar med et volum som skal behandles og antallet derav. Valget av typen av anordning er heller ikke kritisk. Anordningene kan f.eks. være konvensjonelle av-rennmgsanordninger eller andre raffineringsanordninger, f.eks. dem som selges under betegnelsen Proapt. Det er f.eks. mulig å anvende avrenningsanordninger av typen med en vertikal sylindrisk rørveksler.
Behandlingen av de rike fraksjoner i disse anordninger gjennomføres hovedsakelig ifølge de fire følgende faser:
- fase 1 tilsvarer den sakte krystallisasjon av den innførte blanding,
- fase 2 tilsvarer den kalde avrenning av den autektiske (resorcinol og hydrokinon) blanding, - fase 3 tilsvarer den varme avrenning utvunnet under gjenoppvarmingsfasen inntil den ønskede renhet er oppnådd,
- fase 4 tilsvarer smeltegjenvinningen av det rene produkt.
Produksjonen av fraksjoner med hovedsakelig konstante sammensetninger gjør det også mulig å automatisere gjennomføringen av denne raffinering.
Den resorcinol-rike fraksjon føres til en eller flere raffineringsanordninger. Før fase 1 oppvarmes anordningen over smeltepunktet for resorcinol (111°C), dvs. til f.eks. mellom 115 og 120°C.
Under fase 1 avkjøles materialmengden, f.eks. til en temperatur på mellom 40 og 90°C, i løpet av flere timer, f.eks. i løpet av fra 5 til 15 timer, som resulterer i den sakte krystallisasjon av den innførte blanding.
Etter fase 1 blir det produkt som er forblitt flytende trukket ut fra anordningen (fase 2) før det føres til fase 3.
Fase 3 består av den sakte gjenoppvarming av raffineringsanordningen, eventuelt begynt under fase 2, f.eks. opp til en temperatur på mellom 109 og 111°C, i løpet av flere timer, f.eks. i løpet av fra 8 til 15 timer. Slutten av fase 3, som betinger renheten av produktet, kan bestemmes enten ved å måle krystallisasjonspunktet eller ved hjelp av hvilken som helst annen fysisk-kjemisk analytisk metode.
Fase 4 innebærer oppvarming av anordningen til en temperatur over 115°C, slik at resorcinolen, som er trukket ut i smeltet tilstand, smelter.
De hydrokinon-rike fraksjoner behandles på samme måte. Behandlingen følger de samme faser, bortsett fra oppvarmings-/avkjølings-temperaturene og tidene for disse. Som eksempel:
- forvarming mellom 175 og 180°C,
- fase 1, avkjøling til mellom 90 og 130°C,
- fase 1, varighet mellom 5 og 15 timer,
- fase 3, oppvarming mellom 170 og 173°C,
- fase 3, varighet mellom 8 og 24 timer,
- fase 4, oppvarming over 178°C.
De autektiske fraksjoner som utvinnes under raffineringen kan resirkuleres som en blanding eller separat med de varme avrenninger, foretrukket i trinn (II) og/eller (III). Det er mulig at man kan ledes til å resirkulere dem i trinn (I), hvis behovet for dette foreligger.
En ytterligere gjenstand for den foreliggende oppfinnelse er et anlegg som gjør det mulig å gjennomføre fremgangsmåten beskrevet i det foregående.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således også et anlegg for separasjon og rensing av en rå blanding omfattende hydrokinon, resorcinol, tjærer og eventuelt pyrokatekol, kjennetegnet ved at det omfatter: (i) en eventuell destillasjonskolonne (I) konstruert for å frembringe pyrokatekol ved kolonnetoppen, (ii) en destillasjonskolonne (II), idet dennes innløp er forbundet til bunnen av kolonnen (I) eller mottar den rå blanding i fravær av kolonne (I), idet denne kolonne (II) er konstruert for ved kolonnetoppen å frembringe en resorcinol-rik
fraksjon omfattende resorcinol, hovedsakelig, og hydrokinon,
(iii) en destillasjonskolonne (III), hvis innløp er forbundet til bunnen av kolonne (II), idet denne kolonne (III) er konstruert til ved kolonnetoppen å frembringe en
hydrokmon-rik fraksjon omfattende hydrokinon, hovedsakelig, og resorcinol,
(iv) en eller flere raffineringsanordninger (IV, V) for å besørge raffineringen av den hydrokinon-rike fraksjon og/eller den resorcinol-rike fraksjon for å ekstrahere henholdsvis hydrokinon og/eller resorcinol.
Ytterligere utførelsesformer av anlegget i henhold til oppfinnelsen fremgår av de uselvstendige patentkrav.
I samsvar med den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen omfatter dette anlegg ytterligere: - en tjærefjerningskolonne (1) konstruert for ved kolonnetoppen å frembringe en tjæredeprivert fraksjon og ved bunnen av kolonnen en tjaererik fraksjon, - eventuelt minst en ytterligere destillasjonskolonne (l<1>) som tilføres den tjærerike fraksjon som skriver seg fra den foregående kolonne (1) og konstruert til ved kolonnetoppen å produsere en avtjæret/tjæredeprivert fraksjon og ved bunnen en
tjaererik fraksjon,
idet toppfraksjonen eller -fraksjonene fra disse kolonner anvendes for tilførsel til kolonne (I) eller (II).
Annen informasjon og karakteristikker anført i det foregående i forbindelse med fremgangsmåten vedrører direkte anlegget ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen skal nå beskrives mer detaljert ved hjelp av utførelsesformer tatt som eksempler og med henvisning til tegningene, hvori:
- figur 1 viser flytskjemaet for et første anlegg i samsvar med oppfinnelsen,
- figur 2 viser flytskjemaet for et andre anlegg i samsvar med den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1 f figur 1 ) :
Første destillasjonskolonne ( D:
n (antall teoretiske trinn) = 30
R (refluksforhold) = 2,7
Kolonnetopp-temperatur = 176,4°C
Trykk = 100 mmHg, dvs. 13 332 Pa.
Denne kolonne (I) tilføres kontinuerlig med en strømningsrate på 25,5 kg/t en blanding som skal behandles omfattende:
- omtrent 50% hydrokinon, dvs. omtrent 12,75 kg/t
- omtrent 15% pyrokatekol, dvs. omtrent 3,8 kg/t
- omtrent 10% resorcinol, dvs. omtrent 2,55 kg/t
- omtrent 25% tjærer, dvs. omtrent 6,4 kg/t.
En strømningsrate på omtrent 3,8 kg/t oppnås ved kolonnetoppen, idet denne strømningsrate omfatter:
- omtrent 99,5% pyrokatekol
- omtrent 800 ppm hydrokinon
- omtrent 40 ppm resorcinol.
En strømningsrate på omtrent 21,7 kg/t oppnås ved kolonnebunnen, idet denne strømningsrate omfatter:
- omtrent 58,9% hydrokinon (omtrent 12,75 kg/t)
- omtrent 11,7% resorcinol (omtrent 2,55 kg/t)
- omtrent 180 ppm pyrokatekol
- omtrent 29,4% tjærer (omtrent 6,4 kg/t).
Andre destillasjonskolonne ( II ) :
n = 30
R = 10
Kolonnetopp-temperatur: 210°C
Trykk: = 100 mmHg, dvs. 13 332 Pa.
Kolonnen tilføres kontinuerlig bunnproduktet fra den første kolonne med en strøm-ningsrate på omtrent 21,7 kg/t.
En strømningsrate på omtrent 2,56 kg/t av en resorcinol-rik fraksjon oppnås ved toppen, idet denne fraksjon omfatter:
- omtrent 90% resorcinol (omtrent 2,3 kg/t)
- omtrent 10% hydrokinon (omtrent 0,26 kg/t)
- omtrent 1 200 ppm pyrokatekol.
En strømningsrate på omtrent 19.14 kg/t av en blanding oppnås ved bunnen, idet denne blanding omfatter:
- omtrent 65,3% hydrokinon (omtrent 12,49 kg/t)
- omtrent 1,3% resorcinol (omtrent 0,25 kg/t)
- omtrent 33,4% tjærer (omtrent 6,4 kg/t).
Tredie destillasjons- ( tiærefjernende^ kolonne f III) :
Tjærefjernende kolonne: skrapet fallende film-anordning
Kolonnetopp-temperatur: 217°C
Trykk: 100 mmHg, dvs. 13 332 Pa.
Denne kolonne tilføres kontinuerlig bunnproduktet fra den andre kolonne med en strømningsrate på omtrent,19,14 kg/t.
En strømningsrate på omtrent 9,64 kg/t av en hydrokinon-rik fraksjon oppnås ved toppen, idet denne fraksjon omfatter:
- omtrent 97,4% hydrokinon (omtrent 9,39 kg/t)
- omtrent 2,6% resorcinol (omtrent 0,25 kg/t)
En strømningsrate på omtrent 9,5 kg/t av en blanding oppnås ved kolonnebunnen, idet denne blanding omfatter:
- omtrent 32,6% hydrokinon (omtrent 3,1 kg/t)
- omtrent 67,4% tjærer (omtrent 6,4 kg/t)
Kolonnens bunnprodukt kan eventuelt re-destilleres på en tjærefjernmgskolonne.
Raffinering:
Raffineringen gjør det mulig å oppnå de rene produkter fra de rike fraksjoner. Avrenningsanordninger av typen med en vertikal sylindrisk rørveksler ble anvendt. Lignende resultater kan oppnås med andre typer av anordninger.
Operasjonsmetoden er som følger:
a) forden hydrokinon-rike fraksjon:
- Tilførsel: før tilførselen av omtrent 180 kg hydrokinon-rike fraksjoner for-varmes avrenningsanordningen (V) til en temperatur høyere enn smeltepunktet for hydrokinon, i dette tilfelle til omtrent 180°C. - Avkjøling: materialmengden avkjøles sakte ved sirkulasjon av vann til en temperatur på omtrent 120°C (avkjølingstid omtrent 10 t). - Utvinning av den autektiske fraksjon: den autektiske fraksjon, som også er kjent som "kald avrenning" tilsvarer den ukrystalliserte del av blandingen ved slutten av avkjølingen, og er en blanding av resorcinol og hydrokinon. I tilfellet av disse avrenningsanordninger kan denne fraksjon utvinnes som en enkel tyngekraftsstrøm og samles i en tank anordnet for dette formål. Denne fase varer omtrent 12 timer og
foregår med sakte gjenoppvarming av avrenningsanordningen.
- Gjenoppvarmingen av avrenningsanordningen fortsettes for å gjennomføre den varme avrenningsfase. Slutten av gjenvinningsfasen for den varme avrenning bestemmes ved målingen av krystallisasjonspunktet for det produkt som renner sakte ut under denne oppvarmingsfase. Denne fraksjon gjenvinnes ved enkel tyngdekraft-strømning og samles i en tank anordnet for dette formål. Denne fraksjon kan enten
resirkuleres til den følgende raffinenngsoperasjon eller blandes med den kalde avrenningsfraksjon og resirkuleres til destillasjonen. - Utvinning av det rene hydrokinon: når krystallisasjonsproduktet (171°C) oppnås, avbrytes strømmen av den varme avrenning og avrenningsanordningen oppvarmes til en temperatur på 180°C for å smelte alt hydrokinonet. Omtrent 65 kg hydrokinon utvinnes med et utbytte på mer enn eller lik 99,5%.
b) For den resorcinol-rike fraksjon: behandlingen gjennomføres på samme måte som under a) med avrenningsanordningen (IV), bortsett fra den essensielle forskjell at
denne gang er det smeltetemperaturen til resorcinol som tas hensyn til, hvilken temperatur er 111°C. Oppvarmingstemperaturene modifiseres følgelig.
Tilførselstemperatur 120°C
Avkjøling til 60°C i løpet av omtrent 10 timer
Utvinning av den kalde avrenningsfraksjon i løpet av omtrent 10 timer Gjenoppvarming fra 60°C til 110,5°C, idet slutten av denne gjenoppvarmingen bestemmes ved målingen av krystallisasjonspunktet, som bestemmer sluttrenheten til produktet.
Oppvarming til 120°C for å utvinne resorcinol: 65 kg med en renhet mer enn eller lik 99%.
EKSEMPEL 2: ffiaur 2)
I sammenligning med eksempel 1 er det oppstrøms fra destillasjonskolonnen (I) tilføyd to tjærefjernende kolonner (1 og 1') for med en gang å fjerne de tilstedeværende tjærer. Den første (1) av disse kolonner tilføres den blanding som skal behandles og den andre kolonne (1') tilføres bunnproduktet fra den foregående kolonne (1). Strømmene som kommer fra de to kolonnetopper tilføres den første kolonne (I) ifølge eksempel 1.
Tiærefiernende kolonner
Skrapet fallende film-anordninger
Kolonnetopp-temperatur: 174°C
Trykk: 10 mmHg, dvs. 1 333,2 Pa.
Kolonnen (1) tilføres kontinuerlig med en strømningsrate på 35 kg/t en blanding som skal behandles omfattende:
- omtrent 45% hydrokinon, dvs. omtrent 15,75 kg/t
- omtrent 7% pyrokatekol, dvs. omtrent 2,45 kg/t
- omtrent 3% resorcinol, dvs. omtrent 1,05 kg/t
- omtrent 45% tjærer, dvs. omtrent 15,75 kg/t
Topp-produktene fra de to tjærefjerningskolonner kombineres og frembringer en strømningsrate på omtrent 18,9 kg/t av en tjæredeprivert fraksjon omfattende:
- omtrent 2,45 kg/t pyrokatekol
- omtrent 15,3 kg/t hydrokinon
- omtrent 1,05 kg/t resorcinol
- omtrent 0,1 kg/t tjærer.
En strømningsrate på omtrent 16,1 kg/t av en tjærerik fraksjon oppnås ved bunnen av kolonne (l<1>), idet denne fraksjon omfatter:
- omtrent 15,65 kg/t tjærer
- omtrent 0,45 kg/t hydrokinon
Destillasjonskolonne ( l ) :
n (antall teoretiske trinn) = 30
R (refluksforhold) = 2,7
Kolonnetopp-temperatur = 134°C
Trykk = 10 mmHg, dvs. 1 333,2 Pa.
Denne kolonne (I) tilføres kontinuerlig med en strømningsrate på 18,9 kg/t fra tjærefjerningskolonnen.
En strømningsrate på omtrent 2,45 kg/t oppnås ved kolonnetoppen, idet denne strøm-ningsrate omfatter:
- omtrent 99,5% pyrokatekol
- omtrent 800 ppm hydrokinon
- omtrent 40 ppm resorcinol.
Ved kolonnebunnen oppnås en strømningsrate på omtrent 16,45 kg/t, idet denne strømningsrate omfatter:
- omtrent 15,3 kg/t hydrokinon
- omtrent 1,05 kg/t resorcinol
- omtrent 180 ppm pyrokatekol
- omtrent 0,1 kg/t tjærer.
Destillasjonskolonne ( II ) :
n = 30
R = 10
Kolonnetopp-temperatur: 170°C
Trykk: 10 mmHg, dvs. 1 333,2 Pa.
Kolonnen tilføres kontinuerlig bunnproduktet fra kolonne (I) ved en strømningsrate på omtrent 16,45 kg/t.
En strømningsrate på omtrent 0,75 kg/t av en resorcinol-rik fraksjon oppnås ved toppen, idet denne fraksjon omfatter:
- omtrent 0,65 kg/t resorcinol
- omtrent 0,1 kg/t hydrokinon
- omtrent 1200 ppm pyrokatekol.
En strømningsrate på omtrent 15,7 kg/t av en blanding oppnås ved bunnen, idet denne blanding omfatter:
- omtrent 15,2 kg/t hydrokinon
- omtrent 0,4 kg/t resorcinol
- omtrent 0,1 kg/t tjærer.
Destillasions- ftiærefierninas) kolonne fllll:
Tjærefjerningskolonne: skrapet fallende film-anordning
Kolonnetopp-temperatur: 174,5°C
Trykk: 10 mmHg, dvs. 1 333,2 Pa.
Denne kolonne tilføres kontinuerlig med bunnproduktet fra kolonnen (II) med en strømningsrate på omtrent 15,7 kg/t.
Det oppnås en strømningsrate på omtrent 15,2 kg/t av en hydrokinon-rik fraksjon ved toppen, idet denne fraksjon omfatter:
- omtrent 14,8 kg/t hydrokinon
- omtrent 0,4 kg/t resorcinol.
En strømningsrate på omtrent 0,5 kg/t av en blanding oppnås ved kolonnebunnen, idet blandingen omfatter:
- omtrent 0,4 kg/t hydrokinon
- omtrent 0,1 kg/t tjærer.
Raffinering:
Raffineringen gjennomføres som i eksempel 1.
Claims (40)
1. Fremgangsmåte for separasjon og rensing av en rå blanding omfattende hydrokinon og resorcinol,
karakterisert ved at den rå blandingen først underkastes en serie destillasjonstrinn omfattende: (i) å underkaste den rå blandingen et destillasjonstrinn (II) konstruert for å frembringe, som et destillasjons-topprodukt, en resorcinol-rik fraksjon omfattende resorcinol, hovedsakelig, og hydrokinon, (ii) å underkaste et destillasjons-bunnprodukt oppnådd ved trinn (i) et destillasjonstrinn (III) konstruert for å frembringe, som et destillasjons-topprodukt, en hydrokinon-rik fraksjon omfattende hydrokinon, hovedsakelig, og resorcinol,
og deretter å underkaste den hydrokinon-rike fraksjon og/eller den resorcinol-rike fraksjon et raffineringstrinn (IV eller V) for å ekstrahere henholdsvis hydrokinonet og/eller resorcinolen, hvori raffineringstrinnet omfatter suksessiv avkjøling/krystallisasjon, avrenning av en eutektisk blanding, gjenoppvarming og avrenning av en flytende fraksjon, og deretter smelting-utvinning av en krystallisert fraksjon.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den hydrokinon-rike fraksjon oppnådd ved destillasjonstrinnet (III) underkastes et raffineringstrinn omfattende de følgende suksessive faser: fase 1: sakte avkjøling av fraksjonen i 5 til 15 timer inntil en temperatur på mellom 90 og 130°C er nådd, fase 2: avrenning av væskefraksjonen, fase 3: sakte gjenoppvarming i 8 til 24 timer inntil en temperatur på mellom 170 og 173°C er nådd, og avrenning av den flytende fraksjon, og fase 4: oppvarming til 178°C og utvinning av hydrokinon.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, hvori, før fase 1, den hydrokinon-rike fraksjon oppvarmes over smeltepunktet til hydrokinon.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, hvori, før fase 1, den hydrokinon-rike fraksjon oppvarmes til en temperatur mellom 175 og 180°C.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 3 eller 4, hvori fase 3 stanses når temperaturen når 171°C.
6. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4, hvori trinnene (II) og (III) utføres for å oppnå ved toppen av trinn (III) en hydrokinon-rik fraksjon omfattende fra 75 til 98% hydrokinon og fra 2 til 25% resorcinol, idet disse prosent-andelene er uttrykt med hensyn til summen av hydrokinon og resorcinol.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, hvori den hydrokinon-rike fraksjon omfatter 85 til 97,5% hydrokinon og 2,5 til 15% resorcinol.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den resorcinol-rike fraksjon oppnådd ved toppen av trinn (II) underkastes et raffineringstrinn omfattende de følgende suksessive faser: fase 1: sakte avkjøling av fraksjonen i 5 til 15 timer inntil en temperatur på mellom 40 og 90°C er nådd, fase 2: avrenning av den flytende fraksjon, fase 3: sakte gjenoppvarming i 8 til 15 timer inntil en temperatur på mellom 109 og 111°C er nådd, og avrenning av den flytende fraksjon, og fase 4: oppvarming til 115°C og utvinning av hydrokinon.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, hvori, før fase 1, den resorcinol-rike fraksjon oppvarmes over smeltepunktet til resorcinol.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, hvori, før fase 1, den resorcinol-rike fraksjon oppvarmes til en temperatur mellom 115 og 120°C.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 eller 10, hvori fase 3 stanses når temperaturen når111°C.
12. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 8 til 10, hvori trinn (III) utføres for å oppnå ved toppen av trinn (II) en resorcinol-rik fraksjon omfattende fra 75 til 98% resorcinol og fra 2 til 25% hydrokinon, idet disse prosentandeler er uttrykt med hensyn til summen av hydrokinon og resorcinol.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, hvori den resorcinol-rike fraksjon omfatter 85 til 92% resorcinol og 8 til 15% hydrokinon.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori raffinering av de rike fraksjoner utføres på en avrenningsanordning.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den rå blandingen videre omfatter pyrokatekol og trinn (II) innledes med et destillasjonstrinn (I) konstruert for å frembringe pyrokatekol som destillasjons-topprodukt, og destillasjons-bunnproduktet anvendes som tilførsel til trinn (II).
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, hvori trinn (I), når det er tilstede, eller trinn (II) innledes med minst ett fordestillasjonstrinn (1,1') konstruert for å frembringe, som bunnprodukt, en tjære-rik fraksjon og, som topprodukt, en tjæredeprivert fraksjon som anvendes som tilførsel til trinn (I) eller trinn (II).
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, hvori to fordestillasjonstrinn (1,1') er til-veiebrakt, idet den tjære-rike bunnfraksjon fra det første fordestillasjonstrinn (1) anvendes som tilførsel til det andre fordestillasjonstrinn (l<1>) og hvori de to tjæredepri-verte toppfraksjoner anvendes som tilførsel til trinn (I) eller (II).
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, hvori destillasjonskolonnen for destillasjonstrinn (I) har fra 5 til 40 teoretiske trinn, og
et refluksforhold R på mellom 1 og 10.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, hvori destillasjonskolonnen har 10 til 30 teoretiske trinn.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, hvori refluksforholdet R er mellom 2 og 5.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori destillasjonskolonnen for destillasjonstrinn (II) har fra 10 til 85 teoretiske trinn, og
et refluksforhold R på mellom 1 og 35.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, hvori destillasjonskolonnen har 15 til 40 teoretiske trinn.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, hvori refluksforholdet R er mellom 5 og 25.
24. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori destillasjonskolonnen for destillasjonstrinn (III) er en skrapet fallende film-anordning eller en destillasjonskolonne med fra 1 til 10 teoretiske trinn, og
et refluksforhold R på mellom 0,5 og 5.
25. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, hvori når kolonnen er en destillasjonskolonne, har kolonnen 1 til 5 teoretiske trinn.
26. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, hvori når kolonnen er en destillasjonskolonne, er refluksforholdet R mellom 1 og 2.
27. Fremgangsmåte som angitt i krav 16 eller 17, hvori kolonnen eller kolonnene for fordestillasjonstrinnet (1,1') er skrapt fallende film-anordninger.
28. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den rå blandingen omfatter, i forhold til den totale blanding: fra 20 til 60 vekt% hydrokinon, fra 2 til 20 vekt% resorcinol, fra 0 til 20 vekt% pyrokatekol, og idet resten utgjøres av forskjellige forbindelser, hovedsakelig tjærer.
29. Fremgangsmåte som angitt i krav 28, hvori blandingen omfatter 30-50 vekt% hydrokinon.
30. Fremgangsmåte som angitt i krav 28, hvori blandingen omfatter 2 til 15 vekt% resorcinol.
31. Fremgangsmåte som angitt i krav 28, hvori blandingen omfatter 5 til 15 vekt% pyrokatekol.
32. Anlegg for separasjon og rensing av en rå blanding omfattende hydrokinon, resorcinol, tjærer og eventuelt pyrokatekol, karakterisert ved at det omfatter: (i) en eventuell destillasjonskolonne (I) konstruert for å frembringe pyrokatekol ved kolonnetoppen, (ii) en destillasjonskolonne (II), idet dennes innløp er forbundet til bunnen av kolonnen (I) eller mottar den rå blanding i fravær av kolonne (I), idet denne kolonne (II) er konstruert for ved kolonnetoppen å frembringe en resorcinol-rik fraksjon omfattende resorcinol, hovedsakelig, og hydrokinon, (iii) en destillasjonskolonne (III), hvis innløp er forbundet til bunnen av kolonne (II), idet denne kolonne (III) er konstruert til ved kolonnetoppen å frembringe en hydrokinon-rik fraksjon omfattende hydrokinon, hovedsakelig, og resorcinol, (iv) en eller flere raffineringsanordninger (IV, V) for å besørge raffineringen av den hydrokinon-rike fraksjon og/eller den resorcinol-rike fraksjon for å ekstrahere henholdsvis hydrokinon og/eller resorcinol.
33. Anlegg ifølge krav 32, hvori det ytterligere omfatter: - en tjærefjermngskolonne (1) konstruert for ved kolonnetoppen å frembringe en tjæredeprivert fraksjon og ved kolonnebunnen å frembringe en tjærenk fraksjon, - eventuelt minst en ytterligere destillasjonskolonne (l<1>) som tilføres den tjærenke fraksjon som skriver seg fra den foregående kolonne (1) og konstruert til ved kolonnetoppen å frembringe en tjæredeprivert fraksjon og ved bunnen en tjærerik fraksjon, - idet toppfraksjonen eller toppfraksjonene fra disse kolonner anvendes som tilførsel til kolonne (I) eller (II).
34. Anlegg ifølge krav 32 eller 33, hvori kolonnen (II) er konstruert til å resultere i en resorcinol-rik fraksjon omfattende: - fra 75 til 95%, foretrukket fra 85 til 92%, resorcinol, - fra 5 til 25%, foretrukket fra 8 til 15%, hydrokinon.
35. Anlegg ifølge hvilket som helst av kravene 32-34, hvori kolonnen (III) er konstruert til å resultere i en hydrokinon-rik fraksjon omfattende: - fra 75 til 98%, foretrukket fra 85 til 97,5%, hydrokinon, - fra 2 til 25%, foretrukket fra 2,5 til 15%, resorcinol.
36. Anlegg ifølge hvilket som helst av kravene 32-35, hvori raffineringsanordningen eller -anordningene er avrenningsanordninger.
37. Anlegg ifølge hvilke som helst av kravene 32-36, hvori destillasjonskolonnen (I) har følgende spesifikasjoner: - antall teoretiske trinn: fra 5 til 40, foretrukket fra 10 til 30, - refluksforhold R på mellom 1 og 10, foretrukket mellom 2 og 5.
38. Anlegg ifølge hvilket som helst av kravene 32-37, hvori destillasjonskolonnen (II) har de følgende spesifikasjoner: - antall av teoretiske trinn: fra 10 til 85, foretrukket fra 15 til 40, - refluksforhold R på mellom 1 og 35, foretrukket mellom 5 og 25.
39. Anlegg ifølge hvilket som helst av kravene 32-38, hvori destillasjonskolonnen (III) er en skrapet, fallende film-anordning eller en destillasjonskolonne med de følgende spesifikasjoner: - antall teoretiske trinn: fra 1 til 10, foretrukket fra 1 til 5, - refluksforhold R på mellom 0,5 og 5, foretrukket mellom 1 og 2.
40. Anlegg ifølge hvilket som helst av kravene 32-39, hvori tjærefjerningskolonnen eller -kolonnene (1, 1') er skrapt fallende film-anordninger.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9900908A FR2788763B1 (fr) | 1999-01-25 | 1999-01-25 | Procede et installation de separation et purification des diphenols dans l'industrie du phenol et de ses derives |
| PCT/FR2000/000166 WO2000043334A2 (fr) | 1999-01-25 | 2000-01-25 | Procede et installation de separation et purification des diphenols dans l'industrie du phenol et de ses derives |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20013619D0 NO20013619D0 (no) | 2001-07-23 |
| NO20013619L NO20013619L (no) | 2001-09-25 |
| NO329476B1 true NO329476B1 (no) | 2010-10-25 |
Family
ID=9541286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20013619A NO329476B1 (no) | 1999-01-25 | 2001-07-23 | Fremgangsmate og anlegg for separasjon og rensing av en ra blanding omfattende hydrokinon og resorcinol |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6844472B1 (no) |
| EP (1) | EP1144347A3 (no) |
| JP (1) | JP2003512295A (no) |
| CN (1) | CN1249002C (no) |
| AU (1) | AU3060000A (no) |
| FR (1) | FR2788763B1 (no) |
| NO (1) | NO329476B1 (no) |
| WO (1) | WO2000043334A2 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100344594C (zh) * | 2006-04-06 | 2007-10-24 | 天津大学 | 苯酚、邻/对苯二酚以及焦油水溶液的分离提纯装置及其分离提纯方法 |
| FR2903100B1 (fr) * | 2006-06-29 | 2012-08-03 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'hydroquinone purifiee |
| FR2903099B1 (fr) * | 2006-06-29 | 2012-08-03 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de separation et de purification d'hydroquinone a partir de melanges bruts |
| FR2903097B1 (fr) * | 2006-06-29 | 2012-10-19 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'hydroquinone purifiee et mise en forme |
| FR2903098B1 (fr) * | 2006-06-29 | 2012-08-03 | Rhodia Recherches & Tech | Nouvelle forme d'hydroquinone et son procede d'obtention |
| FR2905374B1 (fr) | 2006-09-04 | 2008-11-14 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'hydroquinone de purete elevee. |
| CN101225025B (zh) * | 2008-02-13 | 2010-09-29 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法 |
| CN108147949B (zh) * | 2016-12-06 | 2021-03-26 | 嘉兴市中华化工有限责任公司 | 一种苯二酚反应液的分离方法 |
| WO2021081743A1 (zh) * | 2019-10-29 | 2021-05-06 | 上海应用技术大学 | 一种从邻乙氧基苯酚反应液回收邻苯二酚的方法 |
| CN114163310A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-11 | 北京石油化工学院 | 一种分离和提纯苯二酚异构体的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534778B2 (no) * | 1972-07-05 | 1980-09-09 | ||
| DE2928553A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur gewinnung von brenzkatechin und hydrochinon |
| JPS5653630A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Separating method of resorcin and hydroquinone |
| JPS5653629A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for separation and purification of hydroquinone |
| US4308110A (en) * | 1979-10-09 | 1981-12-29 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for separation and purification of dihydric phenols |
| JP3405591B2 (ja) * | 1994-05-24 | 2003-05-12 | 株式会社東芝 | 有害有機塩素系化合物の分解処理方法 |
| JPH09302380A (ja) * | 1996-05-10 | 1997-11-25 | Nippon Wax Polymer Kaihatsu Kenkyusho:Kk | エイコサペンタエン酸又はそのエステルの精製方法 |
| JPH11217339A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Ube Ind Ltd | 熱劣化性化合物の蒸留法 |
-
1999
- 1999-01-25 FR FR9900908A patent/FR2788763B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-01-25 WO PCT/FR2000/000166 patent/WO2000043334A2/fr active Application Filing
- 2000-01-25 US US09/889,957 patent/US6844472B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-25 AU AU30600/00A patent/AU3060000A/en not_active Abandoned
- 2000-01-25 JP JP2000594754A patent/JP2003512295A/ja active Pending
- 2000-01-25 CN CNB008031061A patent/CN1249002C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-25 EP EP00900662A patent/EP1144347A3/fr not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-07-23 NO NO20013619A patent/NO329476B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1450986A (zh) | 2003-10-22 |
| EP1144347A2 (fr) | 2001-10-17 |
| CN1249002C (zh) | 2006-04-05 |
| WO2000043334A2 (fr) | 2000-07-27 |
| WO2000043334A3 (fr) | 2002-10-03 |
| NO20013619L (no) | 2001-09-25 |
| FR2788763A1 (fr) | 2000-07-28 |
| AU3060000A (en) | 2000-08-07 |
| FR2788763B1 (fr) | 2001-04-13 |
| NO20013619D0 (no) | 2001-07-23 |
| EP1144347A3 (fr) | 2002-11-20 |
| US6844472B1 (en) | 2005-01-18 |
| JP2003512295A (ja) | 2003-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0400171B1 (en) | Countercurrent multi-stage water crystallization for aromatic compounds | |
| US6310218B1 (en) | Melt crystallization purification of lactides | |
| EP0675100B1 (en) | Preparation of alpha-beta-unsaturated C3-C6 carboxylic acids | |
| US4167470A (en) | Process and apparatus for solvent extraction of oil from oil-containing diatomite ore | |
| NO329476B1 (no) | Fremgangsmate og anlegg for separasjon og rensing av en ra blanding omfattende hydrokinon og resorcinol | |
| JPH08176045A (ja) | ビスフェノールａの精製法 | |
| JP6442055B2 (ja) | ２，５−フランジカルボン酸のジアルキルエステルの未精製組成物を精製する方法 | |
| DK153227B (da) | Fremgangsmaade til oparbejdning af brugt olie | |
| JP5682107B2 (ja) | アクリロニトリルの重合に於けるモノマー未反応分を再利用する方法 | |
| CN109776482A (zh) | 工业化连续制备高纯度丙交酯的方法 | |
| US5136052A (en) | Process for the manufacture of n-phenylmaleimide | |
| NO151379B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av isolerende gardinkonstruksjon, samt gardinkonstruksjoner fremstillet i henhold til fremgangsmaaten | |
| US4239617A (en) | Process and apparatus for solvent extraction of oil from oil-containing diatomite ore | |
| US3965126A (en) | Recovering maleic anhydride from the effluent from the production of phthalic anhydride | |
| DK147279B (da) | Fremgangsmaade til ekstraktion af aromatiske carbonhydrider fra carbonhydridblandinger | |
| CZ278549B6 (en) | Process of treating raw phenol | |
| US1966853A (en) | Manufacture of maleic anhydride from crude maleic acid | |
| US3075890A (en) | Purification of naphthalene by distillation | |
| NO158500B (no) | Fremgangsmaate for rensing av raa 2,6-xylenol. | |
| JPH02345B2 (no) | ||
| EP4321500A1 (en) | Method and installation for the production of a monomer by depolymerization of the corresponding polymer | |
| WO2023111533A1 (en) | A process for purification of crude methyl methacrylate | |
| SU1754651A1 (ru) | Способ очистки желтого фосфора от мышь ка | |
| SU1587060A1 (ru) | Способ перегонки нефти | |
| CA1316943C (en) | Countercurrent multi-stage water crystallization of aromatic compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |