NO328511B1 - Fremgangsmate for a stabilisere pH i en pulpsuspensjon og fremstilling av papir av stabilisert pulp - Google Patents
Fremgangsmate for a stabilisere pH i en pulpsuspensjon og fremstilling av papir av stabilisert pulp Download PDFInfo
- Publication number
- NO328511B1 NO328511B1 NO19996070A NO996070A NO328511B1 NO 328511 B1 NO328511 B1 NO 328511B1 NO 19996070 A NO19996070 A NO 19996070A NO 996070 A NO996070 A NO 996070A NO 328511 B1 NO328511 B1 NO 328511B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pulp suspension
- pulp
- carbon dioxide
- alkali metal
- paper
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 25
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 39
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 10
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- -1 alkyl ketene dimers Chemical class 0.000 description 3
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/64—Alkaline compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for å stabilisere pH i en pulp-suspensjon for massefremstilling ved bruk bufringsmidler, og en fremgangsmåte for fremstilling av papir av en slik stabilisert pulp-suspensjon.
Under de siste ti til femten år har mange papirprodusenter lagt om prosessene fra sur til nøytral pH av flere årsaker, f.eks. for å oppnå øket styrke og være i stand til å anvende kalsiumkarbonat, CaC03, som fyllstoff. Uttrykket "nøytral pH" angår i disse prosesser en pH i den korteste sirkuleringssløyfe på ca. 7-8,5, mest foretrukket 7-8. Dette gjelder papir fremstilt av kjemisk, mekanisk og resirkulert pulp, bleket eller ubleket.
Dersom pulpen for papirfremstilling er sur når den kommer til massefremstillingen, og den korte sirkuleringssløyfe kjøres med en nøytral eller alkalisk pH, så er den tradisjonelle måte å øke og regulere pH på, å tilsette natriumhydroksid, NaOH. NaOH er imidlertid en svært sterk base, og dette betyr at det kun behøves små mengder for pH-justeringer. All overdosering vil medføre en for sterk økning i pH, og dette betyr at det er vanskelig å utføre pH-justeringer på en kontrollert måte. Dette skyldes at pulp-suspensjonen har en svært lav indre bufringsevne. Papirprodusenten kan ende opp i den situasjon at pH varierer i den tilførte pulp, hvilket har en negativ innvirkning på papirkvaliteten og papirmaskinens kjørbarhet.
Ved massefremstillingen og i den korte sirkulasjonssløyfe tilsettes flere papirkjemikalier og fortynningsvann. Noe av dette er surt, og pH i pulpen vil derfor bli lavere. Papirprodusenten kan derfor ende opp med en for lav pH i den korte sirkulasjonssløyfe og vil igjen bli tvunget til å justere pH med NaOH. pH kan også forandres ved raffinering og i lagringstårn.
Dersom pulpen for papirfremstilling i stedet er basisk når den kommer inn til massefremstillingen, og dersom den korte sirkulasjonssløyfe kjøres med nøytral eller basisk pH, så er det selvsagt ikke noe behov for å anvende NaOH til pH-regulering. Papirprodusenten må imidlertid være sikker på at pH er høy nok til å unngå å ende opp med en for lav pH etter tilsetningen av de sure papirkjemikalier.
I kjent teknikk har én måte for å unngå å ende opp med for lave pH-verdier, vært å tilsette oppløst natriumbikarbonat, NaHC03, til massen. NaHC03dissosierer i pulpsuspensjonen og danner bikarbonationer, HCO3-, som har en bufringseffekt og derfor motvirker minskning i pH. NaHC03er et fast pulver som vanligvis leveres i såkalte storsekker, og papirfabrikken vil behøve plass for håndtering, utstyr for oppløsning og tanker for lagring. Når NaHC03kommer i kontakt med fuktighet eller vann, er det sølete å arbeide med.
Ved ikke-sur bestrykning av papir med alkylketendimerer har bikarbonationer vært anvendt for å katalysere reaksjonen mellom alkylketendimerene og cellulosen. Ifølge US 5378322 kan bikarbonationene dannes ved dissosiering av karbondioksid, C02, i den vandige pulp.
Karbondioksid er en gass som lett løses under basiske betingelser, f.eks. danner den i en pulpsuspensjon karbonsyre og/eller bikarbonationer i henhold til reaksjonen: Ved høy pH, særlig over 10, er den dominerende reaksjon
Ved resirkulering av gipsholdig avfallspapir eller makulert papir innebærer akkumuleringen av kalsiumsulfat et problem fordi oppløst kalsiumsulfat kan felles ut og forstyrre papirfremstillingsprosessen. Ifølge US 5262006 kan dette problem løses ved å tilsette karbonationer og/eller bikarbonationer til den vandige pulpsuspensjon og ved å justere pH til en basisk verdi for å felle ut kalsium som kalsiumkarbonat. Bikarbonationene kan dannes in situ, f.eks. ved først å tilsette et egnet løselig metallhydroksid og deretter tilsette karbondioksid. Ifølge US 5262006 krever dannelsen av kalsiumkarbonat fra kalsiumsulfat med karbondioksid god kontroll med pH siden karbondioksid har den virkning at det senker pH slik at det vil være risiko for at pH blir for lav for karboneringsprosessen.
I Ostberg, G.M.K, et al.: "Use of carbon dioxide in the production of sulfate (Kraft) pulp", 5th Int. Conf. On New Available Technique, The World Pulp and Paper Week, Stockholm, June 4-7, 1996, pp 508-515, nevnes at karbondioksid har en iboende bufferkapasitet fordi det dissosierer i vann og danner bikarbonationer. Karbondioksidets iboende bufferkapasitet har en gunstig innvirkning på fibrene bearbeidet i en papirmaskin.
Karbondioksid er også blitt anvendt til pH-regulering i pulpsuspensjoner, blant annet i en prosess beskrevet i EP 0281273, hvor det innføres gassformig karbondioksid for å regulere og opprettholde pH på en verdi som fortrinnsvis er mellom 7,0 og 5,5.
GB 815247 angår fremstilling av tremasse, omfattende et bleketrinn med klordioksid hvor reaksjonsmassen bufres med natriumbikarbonat for å motvirke fall i pH. Natriumbikarbonat blir dannet in situ ved å føre inn karbondioksid i en oppslemming som inneholder natriumhydroksid eller natriumkarbonat. Buffervirkningen forbrukes under reaksjonen.
I kjent teknikk har således karbondioksid vært anvendt til å danne bikarbonationer som skal ha en katalyserende, karbonerende eller pH-senkende virkning. Ved papirfremstilling er det imidlertid også behov for å oppnå en stabil pH slik at kjemiske addisjoner og forskjellige prosesstrinn ikke medfører et uønsket fluktuering i pH.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er således å tilveiebringe pH-stabilisering av vandige pulpsuspensjoner.
Et mål er også å tilveiebringe en pulpsuspensjon med en regulert pH som holdes på et ønsket nivå.
Et mål med oppfinnelsen er også å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av papir av en pulpsuspensjon med stabilisert pH.
Med oppfinnelsen tilveiebringes således en fremgangsmåte for å stabilisere pH ved anvendelse av karbondioksid i en pulpsuspensjon ved massefremstilling for en papirmaskin, kjennetegnet ved at bufringsevnen i pulpsuspensjonen for papirfremstilling økes ved å tilsette til denne en kombinasjon av en alkalimetallhydroksid-tilførsel og en karbondioksid-tilførsel, idet tilførslene i det vesentlige balanserer hverandres pH-endrende virkning, og tilførslene tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til at det oppnås en vesentlig bufringseffekt i pulpsuspensjonen, og pH i pulpsuspensjonen justeres ved å tilsette et overskudd av hydroksidet eller karbondioksidet slik at pH opprettholdes på ønsket nivå under den påfølgende papirproduksjonen.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av papir, kjennetegnet ved at den omfatter - å tilveiebringe en pulpsuspensjon for papirfremstilling ved massefremstillingen for en papirmaskin, - bufringsevnen i pulpsuspensjonen for papirfremstilling økes ved å tilsette til denne en kombinasjon av en alkalimetallhydroksid-tilførsel og en karbondioksid-tilførsel, idet tilførslene i det vesentlige balanserer hverandres pH-endrende virkning, og tilførslene tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til at det oppnås en vesentlig bufringseffekt i pulpsuspensjonen og pH i pulpsuspensjonens justeres ved å tilsette et overskudd av hydroksid eller karbondioksid for å justere pH og beholde pH på ønsket nivå i pulpsuspensjonen under den påfølgende papirproduksjonen,
- forme pulpsuspensjonen til en bane, og
- tørke banen slik at det dannes papir.
Følgelig angår den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for å stabilisere pH i en pulpsuspensjon, hvor alkaliniteten i pulpsuspensjonen for papirfremstilling økes ved å tilsette en kombinasjon av en alkalimetallhydroksid-tilførsel og en karbondioksid-tilførsel, idet tilførslene motvirker i det vesentlige hverandres pH-endrende virkninger, og tilførslene tilføres i tilstrekkelige mengder til å oppnå en vesentlig bufringsvirkning i pulpsuspensjonen for papirfremstilling.
Tilførselen av et hydroksid og karbondioksid i hovedsakelig motvirkende mengder øker konsentrasjonen av de alkalinitetsdannende ioner i suspensjonen uten faktisk å påvirke pH. Ved å øke alkaliniteten stabiliseres suspensjonen mot pH-fluktueringer forårsaket av senere tilsetninger av sure eller basiske fluider, og dette tilveiebringer en stabil pH under de etterfølgende trinn.
Alkalinitet er et mål for "syremotstand", dvs. innholdet av bufringsioner i en væske eller pulpsuspensjon som ved tilsetning av hydrogenioner, H+, motvirker senkning av pH. Én måte å uttrykke alkalinitet på, er som mengden av ionene HCO3-og C03<2>- i gram pr. liter. Når en kombinasjon av hydroksid og karbondioksid anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, heves alkaliniteten i pulpsuspensjonen og det dannes således en større "syremotstand".
Hydroksidet anvendt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bør fortrinnsvis tilsettes før tilsetningen av karbondioksid for å sikre at karbondioksid tilsettes under basiske betingelser.
Angivelsen "mengde tilstrekkelig til å oppnå en vesentlig bufringseffekt" bør forstås slik at det betyr en mengde som gir en vesentlig og påvisbar bufringseffekt i pulpsuspensjonen. Mengden varierer normalt avhengig av pulpens egenskaper og behandlingsbetingelsene. En fagmann på området vil på grunnlag av sine generelle kunnskaper være i stand til å beregne den mengde som er nødvendig, eller bestemme den ved enkle tester utført med en aktuell pulpsuspensjon, f.eks. som angitt i eksempel 9 i denne beskrivelse.
Typisk vil mengden av NaOH i bufringskombinasjonen være mellom 0,5 og 5 kg NaOH/tonn tørr cellulose, og mengden karbondioksid i kombinasjonen vil være mellom 0,5 og 5 kg C02/tonn tørr cellulose. En typisk bufringskombinasjon vil innbefatte fra 2 til 3 kg NaOH og C02pr. tonn tørr cellulose. Det ligger innen rammen for den foreliggende oppfinnelse å anvende mindre eller mer enn mengdene angitt over for begge bestanddeler, men generelt vil det være uøkonomisk å anvende mer enn nødvendig for å oppnå en ønsket bufringsvirkning.
Det er klart at overskuddet av enten NaOH eller C02, som anvendes i tillegg for pH-justeringer, kan vesentlig overskride mengdene over som gir bufringseffekten.
Bufringsvirkningen oppnådd ved å tilsette NaOH og C02på denne måte, tilsvarer det som oppnås ved å tilsette oppløst NaHC03, men fordelen er at den plass-krevende og sølete håndtering av fast NaHC03unngås. Natriumhydroksid er derimot et kjemikalium som er til stede i rikelige mengder i papirfabrikken, siden det anvendes for mange andre formål. Karbondioksidgass kan genereres på stedet eller kan kjøpes, alt etter ønske. Å tilføre karbondioksid i suspensjonen foregår teknisk enkelt og uten søl.
En ytterligere fordel er at hydroksid og karbondioksid kan tjene to formål, nemlig å øke alkaliniteten og å justere pH. I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen heves således pH i pulpsuspensjonen ved å tilsette overskudd av alkalimetallhydroksid, så som vandig natriumhydroksid, eller senkes ved å tilsette overskudd av karbondioksid.
Karbondioksidet er fortrinnsvis i gassform, selv om det også kan tilsettes som en vandig væske ved å oppløse gassformig eller fast karbondioksid i vann. Hydroksid og karbondioksid kan bli kombinert før de mates til pulpsuspensjonen, selv om det foretrekkes å mate dem direkte inn i pulp-sirkulasjonssystemet, så som til et rør som leder til en tank for massefremstilling.
Pulpsuspensjonen blir fortrinnsvis bufret med den nevnte kombinasjon til en pH mellom 7 og 9.
Ifølge den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen økes alkaliniteten i pulpsuspensjonen ved å tilveiebringe en hovedsakelig lik molar mengde av alkalimetallhydroksid og oppløst karbondioksid, idet mengden er tilstrekkelig til å gi en vesentlig bufringseffekt ved ca. pH 8.
Pulpsuspensjonen kan være bleket eller ubleket kjemisk eller mekanisk masse, selv om den foretrukne pulp er bleket, kjemisk pulp.
Kalsiumkarbonat kan med fordel anvendes som fyllstoff i pulpen, siden den stabiliserte pH vil sikre at fyllstoffet forblir i fast form i suspensjonen. En fluktuering i pH på ned til 6 eller 5,5, f.eks. som følge av innstrømning av sirkulerende hvitvann med slik pH, kan oppløse karbonat-fyllstoffet. En slik uønsket virkning vil effektivt forhindres med bufringsvirkningen ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Papirproduksjonen i henhold til den foreliggende oppfinnelse utføres på en konvensjonell måte i alle henseender unntatt økningen i alkalinitet i pulpen før den korte sirkulasjonssløyfe. Slike papirfremstillingsprosesser er vel kjent i faget, og det anses ikke nødvendig å gi noen nærmere beskrivelse av disse her.
Oppfinnelsen skal nå belyses med noen få eksempler.
Eksempel 1 (Sammenligningseksempel)
1 en delvis integrert papirfabrikk ble baller av fullbleket kraftmasse ført inn i en masse-oppslemmer. pH i oppslemmeren ble justert med vandig NaOH til en pHpåca. 11.
Etter oppslemming ble kjemikaliene for papirfremstilling og fortynnings-vannet, som hadde en sur virkning, tilsatt til den oppslemmede pulpsuspensjon. Som en følge av dette ble pH i pulpsuspensjonen senket fra pH 11 til ca. pH 6,5-6,8. Denne pH er for lav for den korte sirkuleringssløyfe, som kjøres med et pH-nivå på 7-7,5. Således ble pH igjen justert ved å tilsette vandig NaOH.
Fordi NaOH har sterk basisk virkning, så er det vanskelig å oppnå en nøyaktig regulering av pH på denne måte. Overdosering leder til for høy pH.
Eksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble endret for å forbedre situasjonen, slik at en kombinasjon av NaOH og C02ble tilsatt i masseoppslemmeren. Mengden tilsatt NaOH i suspensjonen ble vesentlig øket sammenlignet med fremgangsmåten i eksempel 1. En motsvarende mengde C02ble tilsatt for å oppnå en pH på ca. pH 9.
Etter oppslemming ble de samme papirkjemikalier som i eksempel 1 tilsatt til den oppslemmede pulpsuspensjon. På grunn av buffereffekten av det kombinerte NaOH og C02, medførte syretilsetningene at pH ble senket til kun pH 7,2. Dette er en egnet pH for den korte sirkulasjonssløyfe, og det var ikke behov for pH-regulering ved anvendelse av NaOH.
Eksempel 3 (Sammenligningseksempel)
1 en papirfabrikk ble en kraft-pulpsuspensjon som hadde en pH på 5,1,matet til et lagringstårn. Før pulpsuspensjonen kom inn i tårnet, ble pH justert til pH 8 ved å tilsette vandig NaOH i røret som ledet til tårnet. Pulpsuspensjonen ble matet fra lagringstårnet til en raffinør. Ved raffineringen ble pH senket til ca. pH 6.
Den lave pH medførte problemer ved den etterfølgende liming av pulpen.
Eksempel 4
Fremgangsmåten i eksempel 3 ble gjentatt, men med det unntak at i stedet for å tilføre kun den påkrevede mengde NaOH i pulpsuspensjonen, ble først et overskudd av NaOH matet inn i røret, fulgt av tilførsel av gassformig C02i røret for å motvirke overskuddet av NaOH. Den resulterende suspensjon hadde igjen en pH på 8 når den kom inn i lagringstårnet.
Fra lagringstårnet ble massen matet til raffinøren. Ved raffinering forble pH på ca. pH 8, og det var ikke noen problemer med liming.
Eksempel 5
I et laboratorieforsøk ble det anvendt en pulpsuspensjon som hadde pH 5,1. pH i pulpsuspensjonen ble justert til pH 8 ved å anvende a) bare NaOH, og b) et overskudd av NaOH i kombinasjon med C02. Suspensjonens bufferevne ble testet med en sterk syre (alum, pH 3,0)..
Resultatene er vist i tabell 1 nedenfor.
Ved fremgangsmåten over vil 1 ml vandig NaOH tilsvare ca. 2,5 kg/tonn cellulose beregnet på tørrvektsbasis, 1 g C02vil likeledes tilsvare ca. 2,5 kg/tonn cellulose, og 1 ml alum vil tilsvare ca. 2,8 kg/tonn cellulose.
Resultatene over viser tydelig at tilsetning av motvirkende mengder NaOH og C02stabiliserer pH i pulpsuspensjonen.
Eksempel 6 (Sammenligningseksempel)
En pulpsuspensjon med pH 5,5-6 ble lagret i en lagringstank for pulp i et pulpanlegg. Pulpen med denne pH og med en konsistens på 3-4 % ble matet til papirmaskinen via en presse som økte konsistensen til ca. 10 %. Pulpen med denne konsistens og med pH 5,5-6 ble matet til papirmaskinens lagringstank.
Hvitvann fra papirmaskinen med pH 7,5-8 ble matet til lagringstanken. Det ble fremstilt papir med CaC03som fyllstoff. Noe av fyllstoffet sirkulerte med hvitvannet til lagringstanken. Når dette kom inn i lagringstanken, så ble CaC03i hvitvannet oppløst når det møtte pulpsuspensjonen med pH 5,5-6.
Oppløsningen av CaC03medførte tap av fyllstoff, og i tillegg økte kalsiumionene vannets hardhet og medførte utfellinger på uønskede steder.
Fra lagringstanken ble suspensjonen matet til en raffinør. For å forbedre raffineringen ble pH i pulpsuspensjonen justert til 7,5 med NaOH før raffinøren. Omhyggelig kontroll med NaOH-tilførselen var påkrevet for å unngå dosering av for mye eller for lite.
I raffinøren ble pH senket til 6 til 6,5, hvilket betydde øket energiforbruk ved raffineringen. pH var for lav for liming. Således måtte pH igjen justeres før limingen.
Eksempel 7 (Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten i eksempel 6 ble gjentatt, men med det unntak at vandig NaHC03ble tilført til papirmaskinens lagringstank for å oppnå den ønskede pH på ca. 7,5 til 8. CaC03i hvit-vannet ble ikke oppløst, og problemet med tap av fyllstoff ble unngått.
Tilførselen til raffinøren hadde en pH på ca. 7,5, og ikke noe NaOH ble tilsatt til suspensjonen. I raffinøren ble imidlertid pH senket som før, og en pH-justering med NaOH var påkrevet for liming.
Eksempel 8
Fremgangsmåten i eksempel 6 ble gjentatt, men med det unntak at NaOH og C02ble tilført i røret som ledet til papirmaskinens lagringstank. pH ble justert til 8, og det forekom ikke noe tap av fyllstoff i lagringstanken.
Tilførselen til raffinøren hadde en pH på ca. 8, og ikke noe NaOH ble tilsatt til suspensjonen. Ved raffineringen motvirket suspensjonens alkalinitet den pH-senkende virkning i tilstrekkelig grad til å beholde pH på 7,5-8.
Det var ikke noe behov for pH-justering før liming. Pulpen ble anvendt til fremstilling av papir med utmerket resultat.
Eksempel 9
En pulpsuspensjon som hadde en konsistens på 10 % og en pH på 7,4 ble delt i to satser, henholdsvis Pulp 1 og Pulp 2, som hver veide 2030 g. Pulpsuspensjonens pH ble justert i det ene tilfellet med svovelsyre (10 vekt% vandig løsning av H2S04), og i det andre tilfellet med gassformig karbondioksid og en kombinasjon med 1 M natriumhydroksid og karbondioksid-gass.
pH i Pulp 1 ble justert til 6,2 med svovelsyren. pH i Pulp 2 ble justert til 6,2 ved å tilsette 15 ml natriumhydroksid og 1,02 g karbondioksid. De resulterende pulpsuspensjoner ble titrert med 10 % svovelsyre for å undersøke hvilken motstand de hadde mot pH-endring.
Resultatene er angitt i tabell 2 nedenfor.
Mengden svovelsyre i tabell 2 er angitt som kg 100 % H2SO4pr. tonn tørr cellulose.
For den ovennevnte justering av pH og alkalinitet i Pulp 2, ble NaOH tilsatt i en mengde på 2,9 kg/tonn cellulose og C02ble anvendt i en mengde på 5,1 kg/tonn cellulose. C02ble anvendt både for pH-justering og for å balansere tilsetningen av natriumhydroksid.
Forsøk viste at temmelig små mengder av en kombinasjon av natriumhydroksid og karbondioksid ga en effektiv buffervirkning. Pulp 2 med en endelig pH på 6,12 ville være fullt anvendelig for papirfremstilling, mens Pulp 1 villa ha en alt for lav pH.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for å stabilisere pH ved anvendelse av karbondioksid i en pulpsuspensjon ved massefremstilling for en papirmaskin,
karakterisert vedat bufringsevnen i pulpsuspensjonen for papirfremstilling økes ved å tilsette til denne en kombinasjon av en alkalimetallhydroksid-tilførsel og en karbondioksid-tilførsel, idet tilførslene i det vesentlige balanserer hverandres pH-endrende virkning, og tilførslene tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til at det oppnås en vesentlig bufringseffekt i pulpsuspensjonen, og pH i pulpsuspensjonen justeres ved å tilsette et overskudd av hydroksidet eller karbondioksidet slik at pH opprettholdes på ønsket nivå under den påfølgende papirproduksjonen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor pH i pulpsuspensjonen justeres til en pH mellom 7 og 9 ved å tilsette et overskudd av alkalimetallhydroksid eller ved å tilsette overskudd av karbondioksid.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det som alkalimetallhydroksid anvendes vandig natriumhydroksid, og at det som karbondioksid anvendes gassformig karbondioksid.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor alkalimetallhydroksidet tilføres til pulpsuspensjonen før karbondioksid tilføres.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor bufringsevnen i pulpsuspensjonen økes ved å tilveiebringe hovedsakelig like molare mengder av alkalimetallhydroksid og oppløst karbondioksid, og at mengden er tilstrekkelig til å tilveiebringe en signifikant bufringseffekt ved ca. pH 8.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor pulpsuspensjonen er kjemisk eller mekanisk masse.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvor pulpsuspensjonen er bleket, kjemisk masse.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, pulpsuspensjonen inneholder og/eller er ment å inneholde kalsiumkarbonat som fyllstoff.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor tilførslene av alkalimetallhydroksid og karbondioksid tilføres til pulpsuspensjonen når denne strømmer i et rør som leder til en tank for fremstilling av masse.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, alkalimetallhydroksid og karbondioksid føres sammen før de mates til pulpsuspensjonen.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av papir,
karakterisert vedat den omfatter - å tilveiebringe en pulpsuspensjon for papirfremstilling ved massefremstillingen for en papirmaskin, - bufringsevnen i pulpsuspensjonen for papirfremstilling økes ved å tilsette til denne en kombinasjon av en alkalimetallhydroksid-tilførsel og en karbondioksid-tilførsel, idet tilførslene i det vesentlige balanserer hverandres pH-endrende virkning, og tilførslene tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til at det oppnås en vesentlig bufringseffekt i pulpsuspensjonen og pH i pulpsuspensjonens justeres ved å tilsette et overskudd av hydroksid eller karbondioksid for å justere pH og beholde pH på ønsket nivå i pulpsuspensjonen under den påfølgende papirproduksjonen, - forme pulpsuspensjonen til en bane, og - tørke banen slik at det dannes papir.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor pH i pulpsuspensjonen justeres til en pH mellom 7 og 9 ved å tilsette et overskudd av alkalimetallhydroksid eller ved å tilsette overskudd av karbondioksid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI972522A FI102911B1 (fi) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | Menetelmä massasuspension pH:n stabiloimiseksi ja paperin tuottamiseksi stabiloidusta massasta |
| PCT/FI1998/000509 WO1998056988A1 (en) | 1997-06-13 | 1998-06-12 | A PROCESS FOR STABILIZING THE pH OF A PULP SUSPENSION AND FOR PRODUCING PAPER FORM THE STABILIZED PULP |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO996070L NO996070L (no) | 1999-12-09 |
| NO996070D0 NO996070D0 (no) | 1999-12-09 |
| NO328511B1 true NO328511B1 (no) | 2010-03-08 |
Family
ID=8549048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19996070A NO328511B1 (no) | 1997-06-13 | 1999-12-09 | Fremgangsmate for a stabilisere pH i en pulpsuspensjon og fremstilling av papir av stabilisert pulp |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6991705B2 (no) |
| EP (1) | EP0991811B1 (no) |
| JP (1) | JP2002504193A (no) |
| AT (1) | ATE204936T1 (no) |
| AU (1) | AU731377B2 (no) |
| CA (1) | CA2293405C (no) |
| DE (2) | DE991811T1 (no) |
| ES (1) | ES2161057T3 (no) |
| FI (1) | FI102911B1 (no) |
| ID (1) | ID29300A (no) |
| NO (1) | NO328511B1 (no) |
| PT (1) | PT991811E (no) |
| WO (1) | WO1998056988A1 (no) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI102911B1 (fi) * | 1997-06-13 | 1999-03-15 | Aga Ab | Menetelmä massasuspension pH:n stabiloimiseksi ja paperin tuottamiseksi stabiloidusta massasta |
| FI103520B (fi) | 1998-03-03 | 1999-07-15 | Upm Kymmene Corp | Parannetut paperinvalmistusmenetelmät |
| SE514687C2 (sv) * | 1999-07-09 | 2001-04-02 | Sca Graphic Res Ab | Metod för eliminering av skadliga substanser i en processvätska |
| FI20000806A (fi) * | 2000-04-05 | 2001-10-06 | Aga Ab | Menetelmä lignoselluloosamassan valkaisemiseksi |
| FI111177B (fi) * | 2001-12-12 | 2003-06-13 | Linde Ag | Laite ja menetelmä teollisuusprosessin alkaliteetin ja pH-arvon ohjaamiseksi |
| US7056419B2 (en) | 2002-09-30 | 2006-06-06 | American Air Liquide, Inc. | Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide |
| US20040256069A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-23 | Saucedo Victor M. | Estimation and control in the wet end using CO2 |
| EP1816259A1 (fr) * | 2006-02-07 | 2007-08-08 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Utilisation du dioxyde de carbone pour optimiser le pH dans la partie humide de la machine à papier |
| US8470132B2 (en) * | 2006-03-13 | 2013-06-25 | Fpinnovations | Near neutral chlorine dioxide bleaching of pulp |
| FI20070126A0 (fi) * | 2006-09-08 | 2007-02-13 | Linde Ag | Menetelmä hartsin poistamiseksi massasta ja hiilidioksidin tai (bi)karbonaatin käyttö tähän tarkoitukseen |
| US8034203B2 (en) * | 2007-04-13 | 2011-10-11 | United States Gypsum Company | Gypsum wallboard with improved nail pull strength and the method for making same |
| FI120651B (fi) * | 2007-04-30 | 2010-01-15 | Linde Ag | Menetelmä energiankulutuksen vähentämiseksi massasuspension jauhatuksessa paperinvalmistusprosessissa |
| FI121114B (fi) | 2007-05-04 | 2010-07-15 | Kemira Oyj | Ditioniitin valmistusmenetelmä |
| FI20075503L (fi) * | 2007-07-03 | 2008-06-19 | Stora Enso Oyj | Menetelmä paperin valmistamiseksi ja happo/emäskäsittelyn käyttö paperin valmistuksessa |
| FI20085797L (fi) * | 2008-08-27 | 2010-02-28 | Linde Ag | Menetelmä puskuriliuoksen valmistamiseksi paperinvalmistusprosessissa |
| FI122898B (fi) * | 2009-01-14 | 2012-08-31 | Linde Ag | Menetelmä selluloosamassan pH:n säätämiseksi, sellun tai paperin valmistus selluloosamassasta ja (bi)karbonaattipoiston käyttö haponkulutuksen vähentämiseksi |
| DK2281853T3 (da) * | 2009-08-05 | 2012-07-23 | Omya Development Ag | Anvendelse af 2-amino-2-methyl-1-propanol som additiv i vandigesuspensioner af materialer, der indeholder calciumcarbonat |
| SI2354191T1 (sl) * | 2010-01-25 | 2013-08-30 | Omya Development Ag | Uporaba 2-((1-metilpropil)amino)etanola kot dodatka vodni suspenziji materialov, ki vsebujejo kalcijev karbonat |
| ES2377702T3 (es) | 2010-01-27 | 2012-03-30 | Omya Development Ag | Uso de polietileniminas como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato c�?lcico. |
| FI125826B (fi) * | 2010-08-04 | 2016-02-29 | Nordkalk Oy Ab | Menetelmä paperin tai kartongin valmistamiseksi |
| ES2411109T3 (es) | 2010-06-07 | 2013-07-04 | Omya Development Ag | Uso de 2-aminoetanol como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato cálcico |
| EP2668333B1 (de) | 2011-01-25 | 2014-10-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines papiererzeugnisses |
| CN103392039A (zh) | 2011-01-25 | 2013-11-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产用于制造纸制品的半浆的方法 |
| CN103492280B (zh) * | 2011-04-20 | 2015-09-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 纤维素防护包装材料 |
| ES2568611T3 (es) | 2013-07-12 | 2016-05-03 | Omya International Ag | Uso de 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol como aditivo en suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio mientras se mantiene estable la conductividad en suspensión |
| KR20170096032A (ko) | 2014-12-18 | 2017-08-23 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 다가 알콜 폼에이트를 통한 퍼옥시폼산의 생성 |
| WO2016100700A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-23 | Ecolab Usa Inc. | Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof |
| US11040902B2 (en) | 2014-12-18 | 2021-06-22 | Ecolab Usa Inc. | Use of percarboxylic acids for scale prevention in treatment systems |
| WO2017106623A1 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Ecolab Usa Inc. | Peroxyformic acid compositions for membrane filtration cleaning |
| CA3020824C (en) | 2016-04-15 | 2021-06-15 | Ecolab Usa Inc. | Performic acid biofilm prevention for industrial co2 scrubbers |
| EP3554238A4 (en) | 2016-12-15 | 2020-05-27 | Ecolab USA Inc. | PEROXYFORMIC ACID COMPOSITIONS FOR CLEANING FILTRATION MEMBRANES IN ENERGY SERVICES |
| EP3561002B1 (en) | 2018-04-23 | 2020-08-12 | Omya International AG | Use of additives containing primary alkanolamines in aqueous mineral suspensions |
| CN115400146A (zh) | 2018-06-15 | 2022-11-29 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 用于乳头治疗的现场产生的过甲酸组合物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB815247A (en) * | 1955-07-19 | 1959-06-24 | Columbia Cellulose Company Ltd | Bleaching woob pulps |
| SE8605510L (sv) * | 1986-12-22 | 1987-09-17 | Aga Ab | Sett vid tvettning av massa |
| AU1175188A (en) * | 1987-02-27 | 1988-09-01 | Boc Group, Inc., The | Use of gaseous carbon dioxide to adjust ph of cellulosic pulp |
| SE461860B (sv) | 1989-02-13 | 1990-04-02 | Mo Och Domsjoe Ab | Foerfarande foer framstaellning av papper och bestruket papper varvid baspappret innehaaller precipiterat kalciumkarbonat |
| CA2069713C (en) * | 1992-05-27 | 2003-05-13 | Derek Hornsey | Carbon dioxide in neutral and alkaline sizing processes |
| FI102911B1 (fi) * | 1997-06-13 | 1999-03-15 | Aga Ab | Menetelmä massasuspension pH:n stabiloimiseksi ja paperin tuottamiseksi stabiloidusta massasta |
| US6086714A (en) * | 1997-10-24 | 2000-07-11 | Praxair Technology, Inc. | Process for adjusting the alkalinity of pulp slurry in a broke pulper using carbon dioxide |
| FI111177B (fi) * | 2001-12-12 | 2003-06-13 | Linde Ag | Laite ja menetelmä teollisuusprosessin alkaliteetin ja pH-arvon ohjaamiseksi |
-
1997
- 1997-06-13 FI FI972522A patent/FI102911B1/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-06-12 CA CA002293405A patent/CA2293405C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 JP JP50168899A patent/JP2002504193A/ja not_active Ceased
- 1998-06-12 PT PT98925673T patent/PT991811E/pt unknown
- 1998-06-12 DE DE0991811T patent/DE991811T1/de active Pending
- 1998-06-12 AU AU77696/98A patent/AU731377B2/en not_active Ceased
- 1998-06-12 AT AT98925673T patent/ATE204936T1/de active
- 1998-06-12 ES ES98925673T patent/ES2161057T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 EP EP98925673A patent/EP0991811B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 ID IDW991480A patent/ID29300A/id unknown
- 1998-06-12 US US09/445,710 patent/US6991705B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 DE DE69801504T patent/DE69801504T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 WO PCT/FI1998/000509 patent/WO1998056988A1/en active IP Right Grant
-
1999
- 1999-12-09 NO NO19996070A patent/NO328511B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI102911B (fi) | 1999-03-15 |
| US6991705B2 (en) | 2006-01-31 |
| NO996070L (no) | 1999-12-09 |
| FI972522A0 (fi) | 1997-06-13 |
| NO996070D0 (no) | 1999-12-09 |
| ID29300A (id) | 2001-08-16 |
| US20030150570A1 (en) | 2003-08-14 |
| DE69801504D1 (de) | 2001-10-04 |
| ATE204936T1 (de) | 2001-09-15 |
| FI102911B1 (fi) | 1999-03-15 |
| CA2293405A1 (en) | 1998-12-17 |
| CA2293405C (en) | 2006-08-08 |
| PT991811E (pt) | 2001-12-28 |
| DE991811T1 (de) | 2000-08-17 |
| FI972522A (fi) | 1998-12-14 |
| DE69801504T2 (de) | 2002-04-25 |
| ES2161057T3 (es) | 2001-11-16 |
| EP0991811A1 (en) | 2000-04-12 |
| AU7769698A (en) | 1998-12-30 |
| AU731377B2 (en) | 2001-03-29 |
| JP2002504193A (ja) | 2002-02-05 |
| WO1998056988A1 (en) | 1998-12-17 |
| EP0991811B1 (en) | 2001-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO328511B1 (no) | Fremgangsmate for a stabilisere pH i en pulpsuspensjon og fremstilling av papir av stabilisert pulp | |
| AU2002350774B2 (en) | An apparatus and a method for controlling the alkalinity and pH of an industrial process | |
| NO173561B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir, samt bestroeket papir | |
| NO319410B1 (no) | Fremgangsmate for a hindre eller forsinke opplosning av kalsiumkarbonat i et papirfremstillingssystem, fremgangsmate for fremstilling av papir eller kartong i et slikt system, og anvendelse av karbondioksid ved fremgangsmatene | |
| JPH04503536A (ja) | 製紙方法および該方法によって得られる紙 | |
| ZA200504269B (en) | Filler-fiber composite | |
| EP0281273B1 (en) | Cellulosic pulp | |
| FI116392B (fi) | Menetelmä massan kompleksikäsittelylle klooridioksidivaiheen yhteydessä | |
| WO2008132228A1 (en) | A method for reducing the energy consumption at the refining of a pulp suspension in a papermaking process and use of sodium bicarbonate in papermaking | |
| JP4735117B2 (ja) | 製紙方法 | |
| US20040108081A1 (en) | Filler-fiber composite | |
| US7029553B1 (en) | Urea sulfate and urea hydrochloride in paper and pulp processing | |
| CA2362811C (en) | Stabilized filler, its production and use | |
| US20040108082A1 (en) | Filler-fiber composite | |
| US2938826A (en) | Bleaching of cellulosic pulp | |
| NO333781B1 (no) | Fremgangsmate til bleking av mekanisk masse | |
| EP2781651B1 (en) | Process for fiber loading | |
| US20040108083A1 (en) | Filler-fiber composite | |
| JP2023150631A (ja) | 紙力増強剤の効果向上方法 | |
| EP2329078B1 (en) | Process for preparing a buffer solution in a papermaking process | |
| JP2000264629A (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |