NO327065B1 - Isolerende, ekstrudert skum som har en monovinyl-aromatisk polymer med bred molekylvekt-fordeling,samt fremgangsmate for fremstilling derav - Google Patents
Isolerende, ekstrudert skum som har en monovinyl-aromatisk polymer med bred molekylvekt-fordeling,samt fremgangsmate for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO327065B1 NO327065B1 NO20021038A NO20021038A NO327065B1 NO 327065 B1 NO327065 B1 NO 327065B1 NO 20021038 A NO20021038 A NO 20021038A NO 20021038 A NO20021038 A NO 20021038A NO 327065 B1 NO327065 B1 NO 327065B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- blowing agent
- weight
- foam
- hfc
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 37
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 36
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 3
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N monofluoromethane Natural products FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CCC(F)(F)F KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoropropane Chemical compound CC(C)(F)F YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentacosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N hexafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)F WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 claims 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N perflubutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229950003332 perflubutane Drugs 0.000 claims 1
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 7
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører et forbedret, isolerende, ekstrudert monovinyl-aromatisk polymerskum omfattende en monovinyl-aromatisk polymer med bred molekylvekt-fordeling (MWD) i en viss konfigurasjon, og en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av skummet.
Historisk ble klorfluorkarboner benyttet som esemidler ved fremstilling av monovinyl-aromatiske polymerskum for anvendelse som isolasjon. Skummene ga utmerket isolasjonsytelse av lang varighet.
På grunn av bekymring for potensiell fortynning av ozonlaget, har hydroklor-fluorkarboner (HCFCer), så som 1-klor-1,1-difluoretan (HCFC-142b) i stor grad erstattet klorfluorkarboner (CFCer) som esemiddel ved fremstilling av monovinyl-aromatiske polymerskum for varmeisolasjon. Slike skum-anvendelser gir utmerket isolasjonsytelse, samtidig som de utviser vesentlig lavere potensiale for fortynning av ozonlaget i forhold til skum laget med CFCer.
Det er ønskelig å anvende esemidler med meget begrenset, fortrinnsvis null, potensiale for fortynning av ozonlaget. Mulige midler i sistnevnte kategori innbefatter karbondioksid (C02) og 1,1,1,2-tetrafluoretan (HFC-134a).
Et problem med å anvende esemidler så som C02 eller HFC-134a, er at de oppviser høyt damptrykk og lav løselighet, i forhold til CFCer, i smelter av monovinyl-aromatiske polymerer. Som et resulat kan ekstruderingsskum-systemer som anvender dem, erfare prosesseringsproblemer, så som høye operasjonstrykk og høyt dysetrykk, og produktproblemer, så som dårlig overflatekvalitet, høy tetthet og lite skum-tverrsnitt, som et resultat av meget liten cellestørrelse.
US-patent nr. 5.011.866 beskriver anvendelse av HFC-134a eller 1,1,1-trifluoretan (HFC-143a) og eventuelt andre esemidler, for å fremstille skum med god dimensjonsstabilitet.
US-patent nr. 5.182.308 og EP-A 464,581 beskriver en blanding av esemidler inneholdende C02, etanol og en eventuell tredje bestanddel.
US-patent nr. 5.334.337 og EP A 543,242 beskriver anvendelsen av en blanding av esemidler innbefattende en alkohol eller keton, et fluorert hydrokarbon og valgfrie bestanddeler.
US-patent nr. 5.650.106 beskriver én tilnærming til løsning av disse problemer ved anvendelse av et polystyren med bred MWD for å fremstille skum ved reduserte operasjonstrykk, økt tverrsnitt og lavere skumtetthet i forhold til et konvensjonelt skumråmateriale.
EP 0 802 220 A2 beskriver skumdannede plastpaneler av en polystyren-(PS) termoplast-matrise hvor PS'en har en vektmidlere gjennomsnittlig molekylvekt (Mw) på fra 175.000 og 500.000 og en MWD eller MJMn høyere enn (>) 2,6. Panelproduksjon anvender et halogenfritt esemiddel inneholdende C02, en eter og valgfrie bestanddeler.
Fremgangsmåtene i forannevnte teknikkens stand fremstiller generelt skum med liten cellestørrelse og dårlige isoleringsegenskaper.
Det ville være ønskelig å fremstille skum med gode isoleringskvaliteter og dimensjonsstabilitet med minimal innvirkning på miljøet, samtidig som prosesseringsproblemer forbundet med tidligere teknikks forsøk på å nå disse mål, ble redusert.
Foreligende oppfinnelse omfatter et isolerende, lukket-celle, ekstrudert termoplastisk polymerskum som haren varmeledeevne i henhold til EN-13164 på omtrent 30 mW/m.°K eller mindre, og et lukket-celleinnhold på 90% eller mer målt i henhold til ASTM D-2856, som omfatter: (A) en polymer som omfatter, i polymerisert form, 50% eller mer i vekt av monovinyl-aromatiske monomere enheter, og som har en vektmidlere gjennomsnittlig molekylvekt på fra 130.000 og 400.000 og en MJMn på 2,5 eller mer;
(B) esemiddel-rester fra produksjon av nylig dannede celler av skummet ved ekstrudering av en blanding av polymeren og en esemiddelblanding som
omfatter:
(i) et primært esemiddel som omfatter:
(a) fra 30 til 90 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av én eller flere fluorholdige karboner og, eventuelt, (b) fra mer enn 0 til 50 vekt%, basert på vekt til esemiddelblanding, karbondioksid;
summen av gram-mol av fluorholdig(e) karbon(er) og, hvis tilstede, karbondioksid i esemiddelblandingen er lik eller mindre enn 0,09 gram-mol pr. 100 gram polymer, og det molare forhold av mol av karbondioksid til mol av fluorholdig(e) karbon(er) er 0,8 eller mindre; (ii) fra 10 til 70 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av et sekundært esemiddel som omfatter en alkohol som har fra 1 til 4 karbonatomer, et lineært eller cyklisk hydrokarbon som har fra 1 til 5 karbonatomer, vann eller en blanding derav.
Videre tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av det ekstruderte monovinyl-aromatiske polymerskum ifølge krav 1, som omfatter: a) å produsere et smeltepolymermateriale ved å oppvarme en polymer som omfatter, i polymerisert form, 50 prosent eller mer i vekt av monovinyl-aromatiske monomere enheter, og som har en vektmidlere gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 130.000 og 400.000, og en MJMn på 2,5 eller mer; b) å danne en skumbar gel ved å innlemme i smeltepolymermaterialet ved en forhøyet temperatur en esemiddelblanding som omfatter:
(i) et primært esemiddel som omfatter:
(a) fra 30 til 90 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av én eller flere fluorholdige karboner og, eventuelt, (b) fra mer enn 0 til 50 vekt%, basert på vekten av esemiddelblanding, karbondioksid;
summen av gram-mol av fluorholdig(e) karbon(er) og, hvis tilstede, karbondioksid i esemiddelblandingen er lik eller mindre enn 0,09 gram-mol pr. 100 gram polymer, og det molare forhold av mol av karbondioksid til mol av fluorholdig(e) karbon(er) er 0,8 eller mindre; (ii) fra 10 til 70 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av et sekundært esemiddel som omfatter en alkohol som har fra 1 til 4 karbonatomer, et lineært eller cyklisk hydrokarbon som har fra 1 til 5 karbonatomer, vann eller en blanding derav; c) å avkjøle den formbare gel til en ønskelig skummetemperatur; d) å ekstrudere den skumbare gel gjennom en dyse for å danne skummet.
Rammen for denne oppfinnelse innbefatter også skummet produsert ved
den forannevnte fremgangsmåte.
Denne oppfinnelse innebærer anvendelse av unike kombinasjoner av materialer for å fremstille ekstruderte monovinyl-aromatiske polymer- (fortrinnsvis PS) skumstrukturer, ved anvendelse av en esemiddelblanding. Den mest foretrukne polymer, et PS med bred MWD, og en foretrukket esemiddelblanding (omfattende HFC-134a og/eller andre hydrogenholdige fluorkarboner, C02, en alkohol og/eller vann og/eller et hydrokarbon) blir blandet i en ekstruder eller blandemaskin ved en temperatur på 175-250°Celcius (°C). Denne blandingen blir deretter avkjølt på en kontrollert måte ved anvendelse av en andre ekstruder og/eller varmevekslere, før den tillates å ekspandere på en kontrollert måte gjennom en dyse ved en temperatur på 105-130°C.
PS'et har ønskelig en midlere Mw på fra omtrent 130.000 til omtrent 400.000 og en MJMn på > 2,5 (bestemt i henhold til American Society for Testing and Materials (ASTM) 5296-92). Et foretrukket PS har en midlere Mw på fra omtrent 130.000 til omtrent 350.000. Anvendelsen av disse PS-harpikser er ønskelig for fremstillingen av noen materialer, siden det tillater fremstilling av ønskede skum-tverrsnitt ved lav tetthet og ved høy prosesseringshastighet, selv om nivåene av et mer løselig, sekundært esemiddel eller prosesseringsmiddel er lave. Dette PS fremstilles med en ikke-symmetrisk fordeling av molekylvekter som tilveiebringer en foretrukket smeltestyrke for et PS med meget høyt smelteflyt. PS'et har en smelteflyt-hastighet (MFR) på 5-50 gram pr. 10 min. (g/10 min.)
(ASTM-1238, Condition 200/5). Det som læres i US-patent nr. 5.650.106 er herved inntatt ved referanse.
Skum produsert i henhold til foreliggende oppfinnelse, har lav tetthet og utmerket langtids-varmeledeevne, ønskelig < omtrent 35 mW/m.°K (milli-watt pr. meter pr. grad Kelvin), fortrinnsvis < omtrent 30 mW/m.°K, som bestemt ved skjære-teknikken ("the slicing technique") i henhold til testmetoden EN-13164.
Skummene i henhold til denne oppfinnelse kan være lukket-cellet eller åpen-cellet. Foretrukne skum i henhold til denne oppfinnelse som er egnet for anvendelse i noen konvensjonelle isolasjonsanvendelser, er primært lukket-cellet av natur. Konvensjonelle PS-harpikser benyttet ved fremstilling av skumark og
-planker har ofte smale MWD'er og lave smelteflythastigheter (MFR<5 g/10 min.). Slike harpikser krever høye nivåer av esemidler for å gi produkter med fornuftige tverrsnitt. Imidlertid resulterer slike esemidler typisk i et høyt innhold av åpne celler med dårlige isoleringsegenskaper (i forhold til skum med lukkede celler). Lav produksjonshastighet er en ytterligere ulempe. Imidlertid, hvis skummet skal
benyttes for andre anvendelser, så som en vakuum-isolasjonspanelkjerne, er foretrukne skum primært åpen-cellede.
Fluorerte hydrokarboner, spesielt HFC-134a, HFC-134, HFC-32, HFC-245fa, HFC-365mfc, HFC-227, HFC-161, HFC-152a, HFC-125 eller HFC-143a og det ikke-fluorerte esemiddel, C02, er kjent for å ha begrenset løselighet i monovinyl-aromatiske polymerer, spesielt ved skumme-temperaturområdet, noe som gjør anvendelse av dem med konvensjonelle PS-harpikser begrenset. Dvs. skum kan fremstilles, men tverrsnittsarealet som oppnås er mindre enn ønskelig og vanskelig å kontrollere på grunn av dannelse av celler av meget liten størrelse.
Prosesserings-hjelpemidler, så som alkoholer, alkylhalogenider, hydrokarboner eller blandinger derav, kan tilsettes til prosessen som sekundære esemidler, og disse hjelper til å forbedre resulterende tverrsnittsområder. Imidlertid resulterer høye nivåer av for eksempel alkohol, i et produkt som krever lange perioder med herding før mekanisk og termisk stabilitet er oppnådd, og resulterer også i uønsket høye emisjonsnivåer og bekymring for brennbarhet under bearbeiding, lagring og skumanvendelse.
Ved å benytte en PS-harpiks med en bred MWD eller polydispersitet og lave nivåer av de sekundære esemidler, er det mulig å produsere produkter med høyt tykkelsesområde med lukket-cellestruktur og akseptabel tetthet. Skum fremstilt med en PS-harpiks som har en MWD > 2,5, vil gi forbedrede fysikalske egenskaper i forhold til skum fremstilt med en PS-harpiks med en polydispersitet < 2,5. Det er ønskelig at esemiddelblandingen benyttes i en konsentrasjon på fra omtrent 0,08 gram-mol til omtrent 0,2 gram-mol pr. 100 gram polymer (gmph). Summen av gram-mol av fluorholdige karbonforbindelser og C02 er ønskelig < omtrent 0,09 gmph, fortrinnsvis < omtrent 0,085 gmph.
I én foretrukket utførelsesform i henhold til denne oppfinnelse, omfatter skummet en lineær monovinyl-aromatisk polymer med bred MWD som har en Mw på fra omtrent 130.000 til omtrent 350.000. Ved å imøtekomme denne MWD-begrensningen, har mer enn (>) 5 vekt%, fortrinnsvis > 10 vekt%, av polymerens kjeder en Mw på fra 500.000 til 1.000.000, basert på den totale vekt av monovinyl-aromatiske polymerkjeder. I tillegg har mindre enn (<) 5 vekt% av polymerens kjeder Mw > 1.000.000, basert på den totale vekt av monovinyl- eller alkenyl-aromatiske polymerkjeder. For formålet beregninger av polymerkjede-vekt%, er polymerkjeder polymermolekyler som har minst ti monovinyl-aromatiske, monomere enheter. Restmonomer- og -oligomerinnhold er utelukket (ikke innbefattet) for kalkuleringsformål. Polymeren har fortrinnsvis en Z-gjennomsnittlig molekylvekt (Mz) på fra omtrent 200.000 til omtrent 900.000 og mer foretrukket fra omtrent 250.000 til omtrent 600.000. Polymeren har fortrinnsvis en MJMn på fra omtrent 2,5 til omtrent 10, mer foretrukket fra omtrent 2,7 til omtrent 7. Polymeren har fortrinnsvis et Mz/Mw-forhold på fra omtrent 1,5 til omtrent 5, mer foretrukket fra omtrent 1,8 til omtrent 4. Polymeren oppviser fortrinnsvis en MFR på fra omtrent 6 til omtrent 99, mer foretrukket fra omtrent 15 til omtrent 60, g/10 min. (ASTM 1238, Condition 200/5). Mw og Mz blir begge bestemt i henhold til størrelses-eksklusjons-kromatografi (SEC) ved anvendelse av ASTM 5296-92.
Den lineære monovinyl-aromatiske polymer med bred MWD som er nyttig i skum i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan bli fremstilt ved å blande to eller flere lineære monovinyl-aromatiske polymerer med forskjellig MWD eller ved in-situ-polymerisering. Fordelaktig kan polymeren med bred MWD bli dannet ved å tilføre en tidligere polymerisert polymer med høyere molekylvekt oppløst i monomer til en polymeriseringssone eller reaktor, hvor en polymer med middels vekt blir produsert i nærvær av polymeren med høy molekylvekt. Slike polymeriseringer er beskrevet i US-patent nr. 4.585.825, idet det relevante som læres deri herved er inntatt ved referanse. For illustrasjon er en lineær monovinyl-aromatisk polymer med bred MWD vist i fig. 3 i US-patent nr. 4.585.825.
Det ble funnet å være overraskende at et ekstrudert skum kunne bli fremstilt ved et lavere system-trykkfall og dysetrykk med den lineære monovinyl-aromatiske polymeren med bred MWD beskrevet ovenfor, sammenlignet med konvensjonelle monovinyl-aromatiske polymerer med likeverdig Mw som typisk anvendes kommersielt for produksjon av skum. Det ble videre funnet å være overraskende at skum med lavere tetthet og større tverrsnitt kunne bli fremstilt, sammenlignet med skum fremstilt med de konvensjonelle monovinyl-aromatiske polymerer. I tillegg ble det funnet å være overraskende at spesifikke, relative mengder av de ønskede, ikke-ozonlag-fortynnende esemidler (HFCer og C02) kreves for å oppnå ønsket innhold av lukket-celle-skum og isolasjonsytelse.
Den unike, brede MWD til den lineære monovinyl-aromatiske polymer kan tilveiebringe den overraskende ekstruderings-skummeytelsen. En hovedfordeling av polymerkjeder med en Mw på fra omtrent 25.000 til omtrent 100.000, tilveiebringer en polymer i smelteform som oppviser lav skjærviskositet i forhold til konvensjonelle PS-råmaterialer for skumproduksjon. Denne skjærviskositet gir en reduksjon i system-trykkfall og dysetrykk, spesielt når det benyttes esemidler med relativt høyt damptrykk og lav løselighet i smelter av monovinyl-aromatiske polymerer, som eksemplifisert ved C02 og HFC-134a under typiske prosess-temperaturer og -trykk. Fordelingen av polymerkjeder med en Mw > 500.000, tilveiebringer høyere (i forhold til polymerkjedene ovenfor med lavere Mw og konvensjonelle PS-råmaterialer) polymer-bruddforlengelsesviskositet i smelteform, hvilket gir relativt lav tetthet og stort tverrsnitt i det resulterende skumprodukt. Den relativt høye bruddforlengelsesviskositet til smeltepolymeren gir høyere (i forhold til polymerkjedene ovenfor med lavere Mw og konvensjonelle PS-råmaterialer) smeltestyrke og, følgelig, forbedret skumekspansjon i smeiten ut av dysen før avkjøling og stans i ekspansjon. Fordelingen av polymerkjeder med en Mw > 1.000.000 er begrenset for å minimalisere eller hindre flytstabiliserings-problemer som stammer fra overdreven bruddforlengelsesviskositet.
Monovinyliden-aromatiske polymerer er slike som omfatter minst en hoveddel av en tilleggspolymerisert monomer med formelen:
Skummene produsert med konvensjonell PS-harpiks, smal fordeling og polydispersitet på < 2,5, oppviste en meget stor mengde av åpne celler, og har dårligere varmeisolasjonsytelse, mens skummene laget med polymer med bredere MWD { MJMn > 2,5) hadde meget lav verdi for åpne celler og utmerket varmeledeevne.
Alle skum ble fremstilt med totale mol av HFC-134a og C02 < 0,085 gmph for å vise at harpiksen har en innvirkning på egenskapene til skummet.
Eksempel 2
Det er en grense for de totale mol av HFC- og C02-esemiddelblandinger som kan benyttes for å fremstille et egnet skum så som det i prøvene 3 og 4.
Dette eksempel viser at selv med PS-harpiks som har en polydispersitet på
> 2,5, kan ikke skum med egnede egenskaper bli fremstilt, hvis de totale mol av HFC-134a og C02 overskrider 0,090 gmph.
Prøve 5, et eksempel på oppfinnelsen, ble fremstilt med en PS-harpiks med Mw = 150.000 og MJMn = 3,29. Testingen av de fysikalske egenskapene viste at meget ønskelige skum-egenskaper kan bli fremstilt med dette esemiddel-nivå. Prøve 6, også et eksempel på oppfinnelsen, ble fremstilt med en PS-harpiks med Mw = 200.000 og MJMn = 2,75. Begge eksempler benyttet en PS-harpiks med bred MWD med totale mol av HFC-134a + C02 < 0,09 gmph og et molforhold mellom C02/HFC-134a < 0,8, for å nå en ønsket, langtids-varmeledeevne.
Forbindelser 7 og 8 ble også fremstilt med en harpiks med bred MWD, men med en sum av HFC-134a + C02-mol > 0,090 gmph og et C02/HFC-134a-molforhold > 0,8.
Dataene i tabell 2 viser at skummene ifølge prøvene 5 og 6 hadde bedre varmeledeevne-resultater enn skummene av forbindelser 7 og 8. Se de skivede Lambda-data for bekreftelse på dette punkt.
Eksempel 3
I disse forsøk ble PS med en Mw på 147.000 og en MJMn = 3,3 tilsatt til en 50 mm enkeltskrue-ekstruder uten et brannhemmende middel, men med andre typiske additiver og smeltet før injisering og blanding av esemidlene. Den resulterende blanding fikk avkjøles og ble omdannet til skum som i eksempel 1. Blandingen innbefattet isopropanol som en del av esemiddelblandingen. De fysikalske egenskapene til skummet ble målt og rapportert i tabell 3.
Dataene i tabell 3 illustrerer flere punkter. For det første viser dataene at
isopropanol, enten alene eller i blanding med etanol, effektivt erstatter etanol. For det andre viser forbindelsene at anvendelse av en HFC/C02-kombinasjon > 0,090 gmph og et molforhold mellom C02 og HFC > 0,8 gir et skum med en uakseptabel varmeledeevne. For det tredje gir, selv i fravær av C02, et HFC-innhold på > 4,8
pph (7,5 pph i prøvene 10-12) et skum med en akseptabel varmeledeevne.
Eksempel 4
En serie av styrenpolymerskum ble fremstilt ved anvendelse av apparatene i eksempel 3 og preparatene og prosess-parametrene vist i tabell 4. Tabell 4 summerer også skumegenskapsdata for slike skum.
Et primært råmateriale som består av et PS ble tilført ekstruderen sammen med andre formulerings-additiver, innbefattende 2,7 pph (deler pr. hundre deler av harpiks) brannhemmende heksabromcyklododekan (HBCD) og 0,9 pph additiver, sammensatt av ekstruderingshjelpemiddel, farge og syre-oppfanger.
Forbindelse 13" ble fremstilt med et PS med smal MWD, med Mw = 136.000 og Mw/Mn = 2,3. Esemiddelblandingen inneholdt HFC-134a (67%), HFC-32 (11%) og pentanisomerer (22%). Det totale HFC-innhold var 0,078 gmph.
Forbindelse 14<*> ble fremstilt med et PS med bred MWD, med M„ = 147.000 og Mw/Mn = 3,3, men esemiddelblandingen var en blanding av HFC-134a (67%), HFC-32 (22%) og pentanisomerer (11 %). Det totale HFC-innhold var 0,097 gmph.
Forbindelse 15<*> ble fremstilt med et PS med bred MWD, med Mw = 147.000 og Mw/Mn = 3,3, men esemiddelblandingen inneholdt HFC-134a (76%) og HFC-32 (24%). Det totale HFC-innhold var 0,102 gmph.
Prøve 16 ble fremstilt med esemiddel-preparatet ifølge forbindelse 13 og PS ifølge forbindelse 16<*>, dvs. med en bred MWD.
Prøve 17 ble fremstilt med PS'et med bred MWD, ved anvendelse av en blanding av HFC-134a/C5 : 65/35 vekt%.
Prøve 18 ble fremstilt med PS'et med bred MWD, ved anvendelse av en blanding av HFC-134a (74%), pentanisomerer (16%) og etanol (10%). Det totale HFC-134a-innhold var 0,069 gmph.
Prøve 19 ble fremstilt med PS'et med bred MWD, ved anvendelse av en blanding av HFC-134a (70%), pentan (12%) og propanisomerer (18%). Det totale HFC-134a-innhold var 0,059 gmph.
Prøve 20 ble fremstilt med PS'et med bred MWD, ved anvendelse av en blanding av HFC-134a (74%), C02 (5%) og etanol (21%). Det totale HFC-134a-innhold var 0,080 gmph.
Som det kan sees, oppviste forbindelsene fremstilt med et konvensjonelt PS (smal MWD) eller med et høyt nivå av HFCer + C02 (> 0,09 mph), et meget høyt innhold av åpne celler, og dårlig varmeledeevne, til tross for mindre cellestørrelse.
Skummene fremstilt med PS med bred MWD og med et lavere nivå av HFCer + C02 mol (< 0,090 gmph), presenterte utmerket varmeledeevne og meget lavt innhold av åpne celler. Dataene for slike skum viser også meget gode mekaniske egenskaper og utmerket varmedimensjonsstabilitet. Skummene er egnet for anvendelse som isolasjonsmateriale. Bemerk at alle prøvene benyttet et molforhold for C02/HFC-134a på < 0,8.
Claims (18)
1. Isolerende, lukket-celle, ekstrudert termoplastisk polymerskum som har en varmeledeevne i henhold til EN-13164 på omtrent 30 mW/m.°K eller mindre, og et lukket-celleinnhold på 90% eller mer målt i henhold til ASTM D-2856, som omfatter: (A) en polymer som omfatter, i polymerisert form, 50% eller mer i vekt av monovinyl-aromatiske monomere enheter, og som har en vektmidlere gjennomsnittlig molekylvekt på fra 130.000 og 400.000 og en MJMn på 2,5 eller mer; (B) esemiddel-rester fra produksjon av nylig dannede celler av skummet ved ekstrudering av en blanding av polymeren og en esemiddelblanding som omfatter: (i) et primært esemiddel som omfatter: (a) fra 30 til 90 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av én eller flere fluorholdige karboner og, eventuelt, (b) fra mer enn 0 til 50 vekt%, basert på vekt til esemiddelblanding, karbondioksid;
summen av gram-mol av fluorholdig(e) karbon(er) og, hvis tilstede, karbondioksid i esemiddelblandingen er lik eller mindre enn 0,09 gram-mol pr. 100 gram polymer, og det molare forhold av mol av karbondioksid til mol av fluorholdig(e) karbon(er) er 0,8 eller mindre; (ii) fra 10 til 70 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av et sekundært esemiddel som omfatter en alkohol som har fra 1 til 4 karbonatomer, et lineært eller cyklisk hydrokarbon som har fra 1 til 5 karbonatomer, vann eller en blanding derav.
2. Skum ifølge krav 1, hvori esemiddelblandingen benyttes i en konsentrasjon på fra 0,08 gram-mol til 0,2 gram-mol pr. 100 gram polymer.
3. Skum ifølge krav 1 eller krav 2, hvori det primære esemiddelet omfatter opp til 50 vekt%, basert på vekten av esemiddelblanding, karbondioksid.
4. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori monovinylaromatisk polymer er polysyren.
5. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori fluorholdig(e) karbon(er) er til stede i esemiddelblandingen i en mengde på 4,8 deler eller mer pr. hundre deler av polymer.
6. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori karbondioksid er til stede i en mengde på fra 0,1 til 20 vekt% av esemiddelblandingen.
7. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori det fluorholdige karbon er valgt blant metylfluorid, difluormetan (HFC-32), perfluormetan, etylfluorid (HFC-161), 1,1-difluoretan (HFC-152a), 1,1,1-trifluoretan (HFC-143a), 1,1,1,2-tetrafluoretan (HFC-134a), 1,1,2,2-tetrafluormetan (HFC-134), pentafluoretan (HFC-125), perfluoretan, 2,2-difluorpropan (HFC-272fb), 1,1,1-trifluorpropan (HFC-263fb), 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (HFC-245fa), heptafluorpropan (HFC-227ca og HFC-227ea), 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (HFC-365mfc), perfluorpropan, perfluorbutan eller perfluorcyklobutan.
8. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori det fluorholdige karbon er 1,1,1,2-tetrafluoretan (HFC-134a).
9. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori det sekundære esemiddel er metan, etan, propan, n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, neopentan, cyklobutan, cyklopentan, metanol, etanol, n-propanol og isopropanol, eller en blanding derav.
10. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori skummet har et tverrsnittsareal i ekstruderingsretningen på 50 cm<2> eller mer.
11. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori skummet har en tykkelse på fra 5 mm til 250 mm.
12. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori skummet har celler med en gjennomsnittlig cellestørrelse på fra 0,07 til 1,4 mm.
13. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori skummet videre omfatter en infrarød-attenuator.
14. Skum ifølge krav 13, hvor infrarød-attenuatoren er valgt blant kjønrøk, grafitt, aluminiumspon eller tiandioksid.
15. Skum ifølge ethvert av de foregående kravene, hvori skummet har en tetthet på fra 10 til 150 kg/m<3> (kilogram pr. kubikkmeter) i henhold til ASTM D-1622-88.
16. Fremgangsmåte for fremstilling av det ekstruderte monovinyl-aromatiske polymerskum ifølge krav 1, som omfatter: a) å produsere et smeltepolymermateriale ved å oppvarme en polymer som omfatter, i polymerisert form, 50 prosent eller mer i vekt av monovinyl-aromatiske monomere enheter, og som har en vektmidlere gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 130.000 og 400.000, og en MJMn på 2,5 eller mer; b) å danne en skumbar gel ved å innlemme i smeltepolymermaterialet ved en forhøyet temperatur en esemiddelblanding som omfatter: (i) et primært esemiddel som omfatter: (a) fra 30 til 90 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av én eller flere fluorholdige karboner og, eventuelt, (b) fra mer enn 0 til 50 vekt%, basert på vekten av esemiddelblanding, karbondioksid;
summen av gram-mol av fluorholdig(e) karbon(er) og, hvis tilstede, karbondioksid i esemiddelblandingen er lik eller mindre enn 0,09 gram-mol pr. 100 gram polymer, og det molare forhold av mol av karbondioksid til mol av fluorholdig(e) karbon(er) er 0,8 eller mindre; (ii) fra 10 til 70 vekt%, basert på vekt av esemiddelblanding, av et sekundært esemiddel som omfatter en alkohol som har fra 1 til 4 karbonatomer, et lineært eller cyklisk hydrokarbon som har fra 1 til 5 karbonatomer, vann eller en blanding derav; c) å avkjøle den formbare gel til en ønskelig skummetemperatur; d) å ekstrudere den skumbare gel gjennom en dyse for å danne skummet.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvori monovinylaromatisk polymer er en bred MWD-polystyren, det fluorholdige hydrokarbon er et hydrogeninneholdende fluorkarbon, polymermaterialet og esemiddel er blandet i en ekstruder eller blander ved en temperatur på 175-250X, og den resulterende blandingen blir deretter avkjølt på en kontrollert måte ved anvendelse av en andre ekstruder og/eller varmevekslere før den tillates å ekspandere på en kontrollert måte gjennom en dyse ved en temperatur på 105-130°C.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvori esemiddelet og/eller polymer er definert i henhold til ethvert av kravene 2 til 9.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15253099P | 1999-09-03 | 1999-09-03 | |
| US15284599P | 1999-09-08 | 1999-09-08 | |
| US15332099P | 1999-09-10 | 1999-09-10 | |
| PCT/US2000/024115 WO2001018098A1 (en) | 1999-09-03 | 2000-09-01 | Insulating extruded foams having a monovinyl aromatic polymer with a broad molecular weight distribution |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20021038D0 NO20021038D0 (no) | 2002-03-01 |
| NO20021038L NO20021038L (no) | 2002-04-30 |
| NO327065B1 true NO327065B1 (no) | 2009-04-14 |
Family
ID=27387267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20021038A NO327065B1 (no) | 1999-09-03 | 2002-03-01 | Isolerende, ekstrudert skum som har en monovinyl-aromatisk polymer med bred molekylvekt-fordeling,samt fremgangsmate for fremstilling derav |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1214372B1 (no) |
| JP (1) | JP4794791B2 (no) |
| KR (2) | KR20020042660A (no) |
| CN (1) | CN100354348C (no) |
| AT (1) | ATE314415T1 (no) |
| AU (1) | AU6949300A (no) |
| CA (1) | CA2381559C (no) |
| DE (1) | DE60025228T2 (no) |
| DK (1) | DK1214372T3 (no) |
| ES (1) | ES2250180T3 (no) |
| HU (1) | HUP0202699A3 (no) |
| MX (1) | MXPA02002323A (no) |
| NO (1) | NO327065B1 (no) |
| TR (1) | TR200200531T2 (no) |
| WO (1) | WO2001018098A1 (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10054414A1 (de) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Gefinex Jackon Gmbh | Alternative Treibmittel mit HFKW |
| US20030225172A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Miller Larry M. | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
| JP4226421B2 (ja) * | 2002-09-20 | 2009-02-18 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡性スチレン系樹脂粒子及びスチレン系樹脂発泡成形体 |
| JP4636784B2 (ja) * | 2003-06-16 | 2011-02-23 | ダウ化工株式会社 | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| US9359481B2 (en) | 2003-11-26 | 2016-06-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite |
| US9187608B2 (en) | 2005-09-08 | 2015-11-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance |
| US8198340B2 (en) * | 2007-03-27 | 2012-06-12 | Dow Global Technologies Llc | Quality polymer foam from fluorinated alkene blowing agents |
| CA2681769C (en) | 2007-04-16 | 2016-05-24 | Dow Global Technologies Inc. | Alkenyl aromatic foam with low solubility hydrofluorocarbon |
| US20100292355A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-11-18 | Barger Mark A | Alkenyl-aromatic foam having good surface quality, high thermal insulating properties and low density |
| RU2493181C2 (ru) | 2008-04-25 | 2013-09-20 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пеноматериал на основе сополимера стирола-акрилонитрила с положительной асимметрией распределения |
| CN102504324B (zh) * | 2011-10-13 | 2013-10-30 | 南京红宝丽股份有限公司 | 一种物理性发泡剂及采用该发泥泡剂制备的硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| EP3147103A1 (de) | 2012-07-17 | 2017-03-29 | Basf Se | Thermoplastische schaumstoffplatten mit einer schweissnahtdicke von 30 bis 200 mikrometer |
| CN102875833B (zh) * | 2012-09-19 | 2014-10-22 | 合肥美的电冰箱有限公司 | 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫以及制备方法、制冷设备、保温组件 |
| DE102012020839A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Jackon Insulation Gmbh | Herstellung von XPS-Schaumplatten großer Dicke durch Schweißen |
| WO2016168041A1 (en) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | Dow Global Technologies Llc | Thermally insulating foam with vertically elongated cells |
| CN105968400A (zh) * | 2016-06-04 | 2016-09-28 | 王金明 | 一种用作聚氨酯发泡剂的组合物 |
| CN106188607A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 合肥华凌股份有限公司 | 一种环保型发泡剂组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用 |
| JP6896475B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2021-06-30 | Ｐｓジャパン株式会社 | 板状押出発泡体用スチレン系樹脂組成物、及び板状押出発泡体 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3829632A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit |
| EP0464581B1 (de) * | 1990-07-04 | 1995-02-22 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit |
| DE4138388A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit |
| US5149473A (en) * | 1992-02-06 | 1992-09-22 | Amoco Corporation | Method for production of styrenic foam |
| JP3412181B2 (ja) * | 1993-03-09 | 2003-06-03 | 旭化成株式会社 | 発泡シート用スチレン系樹脂 |
| JPH06279612A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂発泡体 |
| GB9420644D0 (en) * | 1994-10-13 | 1994-11-30 | Dow Chemical Co | Non-linear styrenic polymer-based foams |
| US5650106A (en) * | 1996-06-21 | 1997-07-22 | The Dow Chemical Company | Extruded foams having a monovinyl aromatic polymer with a broad molecular weight distribution |
| JP3907285B2 (ja) * | 1997-09-10 | 2007-04-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリスチレン系樹脂押出発泡体 |
-
2000
- 2000-09-01 EP EP00957943A patent/EP1214372B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-01 JP JP2001522316A patent/JP4794791B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-01 CN CNB008120633A patent/CN100354348C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-01 ES ES00957943T patent/ES2250180T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-01 DE DE60025228T patent/DE60025228T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-01 DK DK00957943T patent/DK1214372T3/da active
- 2000-09-01 AT AT00957943T patent/ATE314415T1/de active
- 2000-09-01 CA CA2381559A patent/CA2381559C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-01 WO PCT/US2000/024115 patent/WO2001018098A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-01 HU HU0202699A patent/HUP0202699A3/hu unknown
- 2000-09-01 AU AU69493/00A patent/AU6949300A/en not_active Abandoned
- 2000-09-01 TR TR2002/00531T patent/TR200200531T2/xx unknown
- 2000-09-01 MX MXPA02002323A patent/MXPA02002323A/es active IP Right Grant
- 2000-09-01 KR KR1020027002753A patent/KR20020042660A/ko not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-02-28 KR KR1020020010906A patent/KR20030071272A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-03-01 NO NO20021038A patent/NO327065B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0202699A3 (en) | 2003-11-28 |
| EP1214372B1 (en) | 2005-12-28 |
| ES2250180T3 (es) | 2006-04-16 |
| KR20030071272A (ko) | 2003-09-03 |
| DE60025228T2 (de) | 2006-08-17 |
| JP2003508613A (ja) | 2003-03-04 |
| CA2381559A1 (en) | 2001-03-15 |
| EP1214372A1 (en) | 2002-06-19 |
| NO20021038D0 (no) | 2002-03-01 |
| NO20021038L (no) | 2002-04-30 |
| MXPA02002323A (es) | 2002-08-12 |
| ATE314415T1 (de) | 2006-01-15 |
| DE60025228D1 (de) | 2006-02-02 |
| KR20020042660A (ko) | 2002-06-05 |
| WO2001018098A1 (en) | 2001-03-15 |
| CN100354348C (zh) | 2007-12-12 |
| CN1371402A (zh) | 2002-09-25 |
| CA2381559C (en) | 2010-05-11 |
| JP4794791B2 (ja) | 2011-10-19 |
| TR200200531T2 (tr) | 2002-06-21 |
| HUP0202699A2 (hu) | 2002-12-28 |
| DK1214372T3 (da) | 2006-05-15 |
| AU6949300A (en) | 2001-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8198340B2 (en) | Quality polymer foam from fluorinated alkene blowing agents | |
| JP3996509B2 (ja) | 常態では液体のヒドロフルオロカーボンと二酸化炭素を含む発泡剤組成物及びポリマーフォーム | |
| EP1214372B1 (en) | Insulating extruded foams having a monovinyl aromatic polymer with a broad molecular weight distribution | |
| US6476080B2 (en) | Blowing agent compositions containing hydrofluorocarbons and a low-boiling alcohol and/or low-boiling carbonyl compound | |
| WO1997048758A1 (en) | Extruded foams of broad distribution polymers | |
| US20080287560A1 (en) | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite | |
| CA2681769C (en) | Alkenyl aromatic foam with low solubility hydrofluorocarbon | |
| RU2247756C2 (ru) | Изолирующий экструдированный пенопласт, содержащий моновиниловый ароматический полимер с широким молекулярно-массовым распределением | |
| US8268904B2 (en) | Extruded polystyrene foam with broad comonomer content distribution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |