NO313757B1 - Avspaltningsfri polyuretan-pulverlakk med lav innbrenningstemperatur og anvendelse derav - Google Patents

Avspaltningsfri polyuretan-pulverlakk med lav innbrenningstemperatur og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO313757B1
NO313757B1 NO19971886A NO971886A NO313757B1 NO 313757 B1 NO313757 B1 NO 313757B1 NO 19971886 A NO19971886 A NO 19971886A NO 971886 A NO971886 A NO 971886A NO 313757 B1 NO313757 B1 NO 313757B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
groups
component
powder coating
isocyanate groups
Prior art date
Application number
NO19971886A
Other languages
English (en)
Other versions
NO971886D0 (no
NO971886L (no
Inventor
Hans-Josef Laas
Hans-Ulrich Meier-Westhues
Reinhard Halpaap
Ulrich Freudenberg
Hans-Peter Klee
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO971886D0 publication Critical patent/NO971886D0/no
Publication of NO971886L publication Critical patent/NO971886L/no
Publication of NO313757B1 publication Critical patent/NO313757B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1858—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C08G18/8016—Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører ved lave innbrenningstemperaturer utherdbare polyuretan-pulverlakker inneholdende A) en bindemiddelkomponent som oppviser hydroksylgrupper, B) en polyaddisjonsforbindelse oppvisende uretdiongrupper og eventuelt frie isocyanatgrupper som tverrbindingsmiddel, C) minst en katalysator inneholdende N,N,N'-trisubstituerte amidinstrukturer, eventuelt D) ytterligere fra polyuretankjemien kjente katalysatorer, og eventuelt E) i og for seg kjente hjelpe- og tilsatsmidler, samt anvendelse av pulverlakker for besjiktning varmeresistente substrater.
Under trykket av den stadig strengere miljølovgivningen, har i de senere år utviklingen av pulverlakker, ved siden av high-solids-lakker og vandige besjiktningssystemer fått stadig økende betydning. Pulverlakker frigir ved påføringen ingen skadelige opp-løsningsmidler, lar seg bearbeide med meget høy materialutnyttelsesgrad og ansees derfor som spesielt miljøvennlige og økonomiske.
Kvalitativt spesielt høyverdige, lys- og vær-bestandige besjiktninger lar seg fremstille med varmeherdbare pulverlakker på polyuretanbasis. De på markedet idag etablerte polyuretan-(PUR)-pulverlakker består generelt av faste polyesterpolyoler, som utherdes med faste blokkerte alifatiske eller for det meste cykloalifatiske polyisocyanater. Disse systemene oppviser riktignok den ulempe at ved den termiske tverrbindingen avspaltes de som blokkeringsmiddel anvendte forbindelser og unnslipper i overveiende grad. Derfor må det ved deres bearbeidelse av apparative grunner samt av økologiske og arbeidshygieniske grunner tas spesielle forholdsregler for rensing av avluften og/eller gjenvinning av blokkeringsmidlet.
En mulighet til å omgå emisjonen av blokkeringsmidlet utgjør de kjente PUR-pulverlakk-tverrbindingsmidlene som oppviser uretdiongrupper (f.eks. DE-A 2 312 391, DE-A 2 420 475, EP-A 45 994, EP-A 45 996, EP-A 45 998, EP-A 639 598 eller EP-A 669 353). Som tverrbindingsprinsipp anvendes ved disse produktene den termiske tilbakespaltningen av uretdiongrupper til frie isocyanatgrupper og deres reaksjon med det hydroksyfunksjonelle bindemidlet. I praksis finner uretdion-pulverlakk-tverrbindingsmidler idag riktignok liten anvendelse. Årsaken til dette ligger i den relativt lave reaktiviteten av de internt blokkerte isocyanatgruppene, som som regel nødvendig-gjør innbrenningstemperaturer på minst 160°C.
Selv om det er kjent at oppspaltingen av uretdiongrupper, spesielt i nærvær av hydroksylgruppeholdige reaksjonspartnere, allerede inntrer fra ca. 100°C i merkbar grad, forløper reaksjonen i dette temperaturområdet fremdeles så langsomt at det for fullstendig utherding av lakkfilmer er nødvendig med for praktisk anvendelse urealistisk lange tider, på flere timer. Riktignok nevnes i DE-A 2 420 475, DE-A 2 502 934 eller EP-A 639 598 som mulig innbrenningsbetingelser for uretdion-gruppeholdige pulverlakk-systemer allerede temperaturer fra 110°C, i DE-A 2 312 391 sågar temperaturer fra 90°C, de konkret omtalte utførelseseksemplene viser imidlertid at det også med de i disse publikasjonene omtalte pulverlakkene lar seg oppnå tilstrekkelig tverrbundne besjiktninger under praksisnære innbrenningstider på maksimalt 30 minutter, først fra temperaturer på 150 til 160°C.
Det har ikke manglet forsøk på å akselerere utherdingen av uretdion-tverrbindende PUR-pulverlakker ved medanvendelse av egnede katalysatorer. For dette formålet er allerede forskjellige forbindelser foreslått, eksempelvis de fra polyuretankjemien kjente metallorganiske katalysatorer, som tinn(II)-acetat, tinn(II)-oktoat, tinn(II)-etylkaproat, tinn(n)-laurat, dibutyltinndiacetat, dibutyltinndilaurat, dibutyltinnmaleat (f.eks. EP-A 45 994, EP-A 45 998, EP-A 601 079, WO 91/07452 eller DE-A 24 20 475), jern(ffl)-klorid, sinkklorid, sink-2-etylkaproat og molybdenglykolat eller tertiære aminer, som trietylamin, pyridin, metylpyridin, benzyldimetylamin, N,N-endoetylenpiperazin, N-metylpiperidin, pentametyldietylentriamin, N,N-dimetylaminocykloheksan og N,N'-dimetylpiperazin (f.eks. EP-A 639 598).
I praksis kommer generelt tinnorganiske forbindelser av den nevnte type til anvendelse. De tillater formuleringen av blokkeringsmiddelfrie uretdion-pulverlakker, som utreagerer sikkert og reproduserbart, eksempelvis i løpet av 30 min., ved en temperatur på 150°C eller, når kortere takttider er ønsket, eksempelvis i løpet av 15 min. ved 180°C til besjiktninger av god oppløsningsmiddelbestandighet og elastisitet.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse var nå å tilveiebringe nye avspaltningsfrie PUR-pulverlakker med høyere reaktivitet, som ved tydelig lavere innbrenningstemperaturer henholdsvis tilsvarende kortere innbrenningstider enn de hittil kjente pulverlakker inneholdende uretdionherdemidler ifølge teknikkens stand, gir fullstendig tverrbundede lakkfilmer.
Denne oppgave kunne løses ved tilveiebringelse av de nedenfor nærmere omtalte polyuretan-pulverlakker ifølge oppfinnelsen. Pulverlakkene ifølge oppfinnelsen er basert på den overraskende observasjon at forbindelser inneholdende N,N,N'-tri-substituerte amidinstrukturer, spesielt bicykliske amidiner som 1,5-diazabicyklo-
[4.3.0]non-5-en (DBN), i så sterk grad akselererer tilbakespaltningen av uretdiongrupper at det med deres hjelp under anvendelse av kjente uretdion-herdemidler lar seg fremstille PUR-pulverlakker som allerede ved forholdsvis lave innbrenningstemperaturer og i løpet av kort tid, tverrbinder til kvalitativt høyverdige besjiktninger.
Riktignok nevnes i EP-A 652 263, som beskriver anvendelse av uretdion-gruppeholdige pulverlakk-herdemidler som additiv for pulverlakker på basis av epoksyfunksjonelle kopolymerisater og karboksylderivater som tverrbindingsmidler, innenfor en lang liste av eventuelt med-anvendbare utherdningskatalysatorer også de to amidinbasene DBN og l,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU), fagmannen ville imidlertid fra denne publikasjonen ikke kunne ta ut noen konkrete antydninger om at nettopp disse to forbindelsene i stor grad skulle katalysere tilbakespaltningen av uretdionringer, spesielt heller ikke fordi innenfor rammen av de konkret omtalte utførelseseksemplene, anvendes ikke noen av disse to, hvilket også først nå er funnet, for uretdionspaltning spesielt virksomme katalysatorer, men derimot en metallorganisk katalysator, som vanligvis også anvendes i de kjente uretdion-gruppeholdige PUR-pulverlakker. De lave innbrenningstemperaturene for de i EP-A 652 263 omtalte pulversystemene kan ikke tilbakeføres til en ved katalyse med amidinbaser akselerert uretdionspaltning, men ligger derimot langt mer i det for epoksyd/dikarboksylsyre-systemer vanlige området.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er en polyuretanpulverlakk inneholdende
A) en bindemiddelkomponent som under 40°C foreligger i fast og over 130°C i flytende form og som oppviser hydroksylgrupper, med et OH-tall på 25 til 200 og en midlere molekylvekt (beregnbar fra funksjonaliteten og hydroksylinnholdet) på 400 til 10 000, B) en polyaddisjonsforbindelse som under 40°C foreligger i fast og over 125°C i flytende form, oppvisende uretdiongrupper og eventuelt frie isocyanatgrupper, på basis av alifatiske og/eller cykloalifatiske diisocyanater,
eventuelt
D) ytterligere fra polyuretankjemien kjente katalysatorer,
og eventuelt
E) ytterligere fra pulverlakk-teknologien kjente hjelpe- og tilsatsstoffer,
under den forutsetning at komponentene A) og B) foreligger i slike mengdeforhold at det for hver hydroksylgruppe av komponent A) bortfaller 0,6 til 1,4 isocyanatgrupper fra komponent B), hvorved ; isocyanatgrupper fra komponent B) forstås som summen av i dimer-form som uretdiongrupper foreliggende isocyanatgrupper og frie isocyanatgrupper.
Polyuretanpulverlakken er kjennetegnet ved at den dessuten inneholder
C) minst en katalysator inneholdende en N,N,N'-trisubstituert amidinstruktur med et amidingruppeinnhold (beregnet som CN2; molekylvekt=40) på 12,0 til 47,0 vekt-%, i en mengde på 0,05 til 5 vekt-% av den samlede mengde av komponentene A) - E).
Gjenstand for oppfinnelsen er også anvendelsen av denne pulverlakken for besjiktning av varmeresistente substrater.
Ved den i pulverlakken ifølge oppfinnelsen inneholdte komponent A) dreier det seg om hvilket som helst fra pulverlakk-teknologien kjente hydroksylgruppeholdige bindemidler med et hydroksyltall på 25 til 200, fortrinnsvis på 30 til 150, og en midlere (fra funksjonaliteten og hydroksylinnholdet beregnbar) molekylvekt på 400 - 10000, fortrinnsvis på 1000 - 5000, som er fast under 40°C og flytende over 130°C.
Slike bindemidler er eksempelvis hydroksylgruppeholdige polyestere, polyakrylater eller polyuretaner, som f.eks. er beskrevet i EP-A 45 998 eller EP-A 254 152 som pulverlakk-bindemidler eller også hvilke som helst blandinger av slike harpikser.
Fortrinnsvis dreier det seg ved komponent A) om hydroksylgruppeholdige polyestere, hvis mykningstemperatur - bestemt ved differensial-termoanalyse (DTA) - ligger innenfor temperaturområdet fra 40 - 120°C, spesielt foretrukket innenfor temperatur-områdetfra45 - 110°C.
Ved den i pulverlakkene ifølge oppfinnelsen inneholdte komponent B) dreier det seg om polyaddisjonsforbindelser på basis av alifatiske og/eller cykloalifatiske diisocyanater, som oppviser uretdiongrupper og eventuelt frie isocyanatgrupper, spesielt om slike på basis av 1,6-heksametylendiisocyanat (HDI), l-isocyanat-3,3,5-tirmetyl-5-isocyanat-metylcykloheksan (isoforondiisocyanat, PrDI), 4,4'-diisocyanatdicykloheksylmetan, l,3-diisocyanat-2(4)-metylcykloheksan eller hvilke som helst blandinger av disse isocyanatene, hvorved HDI og IPDI er spesielt foretrukket.
Fremstillingen av slike polyaddisjonsforbindelser ved omsetning av polyisocyanater oppvisende uretdiongrupper med overfor isocyanatgrupper reaktive difunksjonelle og eventuelt monofunksjonelle forbindelser, spesielt toverdige og eventuelt enverdige alkoholer, er prinsippielt kjent, og beskrives eksempelvis i DE-A 2 420 475 eller EP-A 45 996 og 45 998. Polyaddisjonsforbindelsene som kommer i betraktning som komponent B) oppvisende uretdiongrupper og eventuelt frie isocyanatgrupper, oppviser generelt et innhold av uretdiongrupper (beregnet som C2N2O2, molekylvekt = 84) på 3-17 vekt-%. Smeltepunktet henholdsvis smelteområdet for disse forbindelsene ligger generelt innenfor temperaturområdet fra 40 - 125°C.
Som komponent B) spesielt foretrukne polyaddisjonsforbindelser oppvisende uretdiongrupper, er slike som
a) oppviser et innhold av frie isocyanatgrupper (beregnet som NCO; molekylvekt = 42) på 0 - 2 vekt-%, b) oppviser et innhold av uretiongrupper (beregnet som C2N2O2; molekylvekt = 84) på 3 -16 vekt-%, c) oppviser et innhold av uretangrupper (beregnet som CHNO2; molekylvekt = 59) på 10 - 22 vekt-%, d) oppviser et innhold av karboksylsyreestergrupper (beregnet som CO2; molekylvekt = 44) på 0 - 20 vekt-%, og/eller e) et innhold av karbonatgrupper (beregnet som CO3; molekylvekt = 60) på 0 - 25 vekt-%,
under den forutsetning at det samlede innhold av karboksylsyreester- og karbonatgrupper utgjør minst 1 vekt-%.
Fremstillingen av slike polyaddisjonsforbindelser som oppviser uretdiongrupper skjer i henhold til læren i EP-A 639 598 ved omsetning av
I) Polyisocyanater oppvisende uretdiongrupper av en midlere isocyanat-funksjonalitet på 2,0, eventuelt under medanvendelse av
H) ytterligere diisocyanater i en mengde på inntil 70 vekt-%, relativt til den
samlede vekt av komponenter I) og H), med
Ef) dioler oppvisende estergrupper og/eller karbonatgrupper av en midlere
molekylvekt på 134 til 1200, eventuelt under samtidig medanvendelse av
IV) estergruppe- og karbonatgruppe-frie dioler av et midlere molekylvekt-område på 62 - 300 i en mengde på inntil 80 vekt-%, relativt til den samlede vekt av komponentene IH) og IV), og/eller eventuelt
V) ytterligere overfor isocyanatgrupper reaktive, mono funksjonelle forbindelser i en mengde på inntil 40 vekt-%, angitt på basis av den samlede vekten av komponentene HI), IV) og V).
under opprettholdelse av et ekvivalent forhold mellom isocyanatgrupper og overfor isocyanater reaktive grupper på 1,2:1 til 0,6:1.
Komponent B) anvendes i pulverlakken ifølge oppfinnelsen i slike mengder at det til hver hydroksylgruppe av bindemiddelkomponent A) faller bort 0,6 til 1,4, fortrinnsvis 0,8 til 1,2 isocyanatgrupper av komponent B), hvorved det under isocyanatgrupper av komponent B) forstås summen av de i dimer form som uretdiongrupper foreliggende isocyanatgrupper, og frie isocyanatgrupper.
For akselerasjon av utherdingen inneholder pulverlakken ifølge oppfinnelsen katalysatorer C) inneholdende N,N,N'-trisubstituerte amidmstrukturer med et innhold av amidingrupper (beregnet som CN2; molekylvekt = 40) på 12,0 til 47,0 vekt-%, fortrinnsvis på 15,0 til 40,0 vekt-%. Egnede katalysatorer C) er hvilke som helst eventuelt substituerte alkyl-, aralkyl- eller arylrester bærende amidinbaser, hvorved CN-dobbeltbindingen av amidinstrukturen såvel kan være del av et åpenkjedet molekyl som også bestanddel av et cyklisk eller bicyklisk system eller også eksocyklisk anordnet på et ringsystem, eller en hvilken som helst blanding av slike amidiner.
Egnede amidinkatalysatorer C), hvori CN-dobbeltbindingen foreligger som del av et åpenkjedet molekyl, er eksempelvis N,N-dimetyl-N'-fenylformamidin eller N,N,N'-trimetylformamidin, hvis fremstilling f.eks. er beskrevet i Chem. Ber. 98,1078 (1965). Som eksempler på egnede amidiner C), hvorved CN-dobbeltbindingen er bestanddel av et cyklisk system, skal her nevnes: i 1-stilling substituert 2-metyltetrahydropyrimidiner, som f.eks. kan oppnås i henhold i læren i DE-A 2439550 ved omsetning av N-mono-substituerte 1,3-propandiaminermed aceteddiksyrederivater, eller monocykliske amidinbaser, som er tilgjengelige ifølge DE-A 1078568 ved reaksjon av karbamoyl-klorider av sek. aminer med laktamer. Egnede katalysatorer C), hvorved CN-dobbeltbindingen er anordnet eksocyklisk på et ringsystem, er eksempelvis iminer N-alkyl-substituerte laktamer, som 2-metylimino-l-metylpyrrolidon, hvis fremstilling f.eks. er beskrevet i Chem. Ber. 101, 3002 (1968).
Fortrinnsvis kommer i pulverlakken ifølge oppfinnelsen som komponent C) imidlertid bicykliske, N,N,N'-trisubstituerte amidinstrukturer-holdige katalysatorer med generell formel
til anvendelse, hvori m står for et helt tall fra 1 til 9, fortrinnsvis på 1 til 3, og n står for et helt tall fra 1 til 3, fortrinnsvis for 2.
Fremstillingen av slike bicykliske amidiner er kjent og eksempelvis beskrevet i DE-A 1545855 eller EP-A 662476. Spesielt foretrukket katalysator C) for pulverlakken ifølge oppfinnelsen er l,5-diaza-bicyklo[4,3,0]non-5-en (DBN).
Katalysatoren C) kommer til anvendelse i pulverlakkene ifølge oppfinnelsen i en mengde på 0,05 til 5 vekt-%, fortrinnsvis på 0,1 til 3 vekt-%, angitt på basis av den samlede mengden av komponentene A) til E).
Eventuelt kan i pulverlakken ifølge oppfinnelsen som ytterligere katalysatorer D) de vanlige, allerede ovenfor omtalte, fra polyuretankjemien kjente forbindelsene anvendes. Om overhodet, anvendes disse ytterligere katalysatorene D) i en mengde på inntil 4 vekt-%, fortrinnsvis inntil 2,4 vekt-%, angitt på basis av den samlede mengden av komponentene A) til E), under den forutsetning av den samlede mengden av alle i pulverlakken inneholdte katalysatorene C) og D) utgjør 0,05 til 5 vekt-%, fortrinnsvis 0,1 til 3 vekt-%, hvorved andelen av de oppfinnelsesvesentlige amidinkatalysatorene C) av denne samlede mengden C) og D) utgjør minst 20 vekt-%».
Eventuelt kan pulverlakken ifølge oppfinnelsen også inneholde de vanlige, fra pulverlakk-teknologien, kjente hjelpe- og tilsatsstoffene E). Herved dreier det seg eksempelvis om flytmidler, som f.eks. polybutylakrylat, eller slike på basis av poly-silikoner, lysbeskyttelsesmidler, som f.eks. sterisk hindrede aminer, UV-absorpsjons-midler, som f.eks. benztriazoler eller benzofenoner, pigmenter, som f.eks. titandioksyd, eller også fargestabilisatorer mot faren for overbrenningsgulning, som f.eks. inerte substituenter oppvisende trialkyl- og/eller triarylfosfitter, som trietylfosfitt og trifenyl-fosfitt, eller fortrinnsvis trisnonylfenylfosfitt.
For fremstilling av den ferdige pulverlakken blandes bestanddelene A), B), C) og eventuelt D) og E) grundig med hverandre og forenes deretter i smeiten til et homogent materiale. Dette kan foregå i egnede aggregater, eksempelvis varmbare knainnretninger, fortrinnsvis imidlertid ved smelteekstrudering, hvorved ekstruderingstemperaturen generelt velges slik at et maksimum av skjærkrefter virker på blandingen. For å unngå en for tidlig tverrbinding av pulverlakken bør derved riktignok en øvre temperaturgrense på 110°C ikke overskrides.
Rekkefølgen av sammenføringen av enkeltkomponentene A) til E) er ved denne fremgangsmåten i stor grad fritt valgbar.
Uavhengig derav velges mengdeforholdene mellom enkeltkomponentene A) til E), som allerede angitt ovenfor, forøvrig slik at til hver hydroksylgruppe av komponent A) 0,6 til 1,4, fortrinnsvis 0,8 til 1,2 isocyanatgrupper av komponent B), hvorved det under isocyanatgrupper av komponent B) forstås summen av i dimer form som uretdiongrupper foreliggende isocyanatgrupper og frie isocyanatgrupper, og andelen av komponent C) av den samlede mengden av komponentene A) til E) utgjør 0,05 til 5 vekt-%, fortrinnsvis 0,1 til 3 vekt-%.
Den ekstruderte massen males etter avkjøling til romtemperatur og etter en egent forfin-deling til en pulverlakk og befris ved sikting for kornandeler over den ønskede korn-størrelsen, eksempelvis over 0,1 mm.
De derved fremstilte pulverlakk-formuleringene kan påføres ved vanlige pulverpå-føringsfremgangsmåter, som f.eks. elektrostatisk pulverspraying eller virvelsintring, på substatene som skal overtrekkes. Herdingen av overtrekkene foregår ved oppvarming til temperaturer på 110 til 220°C, fortrinnsvis 130 til 200°C, eksempelvis i løpet av et tidsrom på 5 til 30 minutter. Man oppnår allerede ved langt lavere innbrenningstemperaturer, henholdsvis kortere innbrenningstider, enn med sammenlignbare, eller uten medanvendelse av amidinkatalysatorer, formulerte uretdionpulverlakker glinsende, hårde og elastiske besjiktninger, som utmerker seg ved en fremragende utflytning samt god oppløsningsmiddel- og kjemikaliebestandighet.
Ifølge oppfinnelsen kan hvilke som helst varmresistente substrater, som eksempelvis slike av glass eller metaller, besjiktes.
Eksempler
Alle prosentangivelser, med unntak av glansverdier, refererer til vekten.
Uteangsforbindelser
Fremstilling av en uretdiongruppeholdig polyaddisjonsforbindelse B)
(analogt EP-A 639598)
a) Fremstilling av en estergruppe oppvisende diol:
901 g 1,4-butandiol og 1712 g e-kaprolakton blandes ved romtemperatur under nitrogenatmosfære, med 0,3 g tinn(II)oktoat og oppvarmes deretter i 5 timer til 160°C. Etter avkjøling til romtemperatur oppnår man et fargeløst, flytende produkt med følgende karakteristiske data: b) Fremstilling av komponent B) oppvisende estergrupper og uretdiongrupper: 1000 g (4,3 val) av et uretdiongruppeholdig polyisocyanat på basis av 1-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5-isocyanatmetyl-cykloheksan (IPDi) med et innhold av frie isocyanat-
grupper på 17,9 % og et innhold av uretdiongrupper (bestemt ved varmtitrering) på 19,1 % oppvarmes under tørt nitrogen til 80°C. Deretter tilsetter man i løpet av 30 minutter en blanding av 457 g (3,4 val) av den estergruppe-oppvisende diolen fra a) og 117 g (0,9 val) 2-etyl-l-heksanol og omrører ved en reaksjonstemperatur på maks. 105°C inntil NCO-innholdet av reaksjonsblandingen etter ca. 2 timer har sunket til en verdi på 0,7 %.
Smeiten helles for avkjøling på et blikk og man oppnår en praktisk talt fargeløs fast harpiks med følgende karakteristiske data: Amidin-katalysatorer C)
Katalysatorer D)
Dl) tinn(II)-oktoat
D2) dibutyltinndilaurat (DBTL)
D3) dibutyltinndiacetat (DBTA)
D4) sinkklorid
D5) 4-dimetylaminopyridin
D6) 1,2-dimetylimidazol
D7) benzyldimetylamin
D8) pyridin
D9) trietylamin
D10) N,N-endoetylenpiperazin (1,4-diazabicyklo[2,2,2]oktan; DABCO)
Eksempel 1 (uten katalysator)
49,2 vektdeler av en hydroksylgruppeholdig polyester, som er fremstilt fra 66,6 vektdeler tereftalsyre, 38,2 vektdeler neopentylglykol, 5,3 vektdeler 1,6-heksandiol og 4,5 vektdeler 1,1,1-trimetylolpropan og som oppviser et OH-tall på 50 og et smelteområde (bestemt ved differensial-termoanalyse) på 55 til 60°C, blandes grundig med 14,3 vektdeler av polyaddisjonsforbindelsen B), tilsvarende et ekvivalent forhold av samlet-NCO til OH på 1:1,1,5 vektdeler av et haldelsvanlig flytmiddel ("Perenol F 30", firma Henkel, Diisseldorf) og 35,5 vektdeler av et hvitpigment ("Bayertitan R-KB 4") og homogeniseres deretter ved hjelp av en "Buss Cokneters" av type PLK 46 ved 150 o/min. og en hustemperatur på 40°C i inntrekkingsområdet samt på bølgen, henholdsvis på 80°C i fremgangsmåtedelen, hvorved det nås måletemperaturer på 95 til 100°C. Den størknede smeiten males ved hjelp av en siktermølle ACM 2 (firma Hosokawa Mikropul) med en 90 fim sikt og siktes.
Geleringstiden for denne pulverlakken utgjør ved 180°C 380 sekunder (målt ifølge DIN 55990, del 8, punkt 5.1).
Eksempel 2- 14
Under anvendelse av de i eksempel 1 nevnte råstoffene og mengdeforholdene fremstilles det ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 hvitpigmenterte pulverlakker, hvorved formuleringen i tillegg i hvert tilfelle tilsettes 1,0 vektdeler av en amidin-katalysator C) eller en katalysator D). Typen av den i ethvert eksempel anvendte katalysatoren fremgår av tabell 1.
Som mål for reaktiviteten av de derved oppnådde pulverlakkene ble geleringstidene ved 180°C bestemt (måling ifølge DIN 55990, del 8, punkt 5.1). De funnede verdiene er i tabell 1 stilt overfor geleringstiden for den ukatalyserte pulverlakken fra eksempel 1. En sammenligning av geleringstidene viser at pulverlakkene ifølge oppfinnelsen inneholdende amidinkatalysatorer C) har en meget høyerere aktivitet enn sammenlignbare lakkformuleringer, som er fremstilt under anvendelse av de vanlige, fra uretankjemien kjente katalysatorene.
Eksempler 15 og 16 (anvendelse)
De ifølge eksempel 2 og 5 oppnådde pulverlakkene ble ved hjelp av en ESB-begerpistol med en høyspenning på70 kV sprøytet på avfettede stålblikk og i hvert tilfelle herdet i 15 minutter ved en temperatur pål50°C, 160°C og 170°C til glatt utløpende hvite besjiktninger. Ved sjikttykkelser på ca. 60 um ble det funnet følgende lakktekniske egenskaper:
Med pulverlakk ifølge
Sammenligningen viser at ved hjelp av pulverlakken ifølge oppfinnelsen oppnås allerede ved tydelig lavere innbrenningstemperatur en fullherdet, elastisk lakkfilm.
Eksempel 17 (ifølge oppfinnelsen; medanvendelse av en katalysator D))
49,2 vektdeler av den i eksempel 1 omtalte hydroksylgruppeholdige polyesteren bearbeides med 14,3 vektdeler av polyaddisjonsforbindelsen B), 1,0 vektdel av et handelsvanlig flytmiddel ("Perenol F 30 P", firma Henkel, Dusseldorf), tilsvarende et ekvivalent forhold på totalt-NCO til OH på 1:1, 0,4 vektdeler av amidin-katalysatoren Cl), 0,6 vektdeler av katalysatoren Dl) og 35,0 vektdeler av et hvitpigment ("Bayertitan R-KB 4") ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 til en hvitlakk. Geleringstiden for denne pulverlakken utgjør ved 180°C 64 sekunder (måling ifølge DIN 55990, del 8, punkt 5.1).
Pulveret sprøytes med en ESB-begerpistol ved en høyspenning på 80 kV på et avfettet stålblikk og utherdes i hvert tilfelle 15 minutter ved en temperatur på 150°C, 160°C og 170°C til glatt utflytende, hvite besjiktninger. Ved sjikttykkelser på ca. 65 um finnes derved følgende lakktekniske egenskaper:

Claims (8)

1. Polyuretanpulverlakk, inneholdende A) en bindemiddelkomponent som under 40°C foreligger i fast og over 130°C i flytende form og som oppviser hydroksylgrupper, med et OH-tall på 25 til 200 og en midlere molekylvekt (beregnbar fra funksjonaliteten og hydroksylinnholdet) på 400 til 10 000, B) en polyaddisjonsforbindelse som under 40°C foreligger i fast og over 125°C i flytende form, oppvisende uretdiongrupper og eventuelt frie isocyanatgrupper, på basis av alifatiske og/eller cykloalifatiske diisocyanater, eventuelt D) ytterligere fra polyuretankjemien kjente katalysatorer, og eventuelt E) ytterligere fra pulverlakk-teknologien kjente hjelpe- og tilsatsstoffer, under den forutsetning at komponentene A) og B) foreligger i slike mengdeforhold at det for hver hydroksylgruppe av komponent A) bortfaller 0,6 til 1,4 isocyanatgrupper fra komponent B), hvorved isocyanatgrupper fra komponent B) forstås som summen av i dimer-form som uretdiongrupper foreliggende isocyanatgrupper og frie isocyanatgrupper, karakterisert ved at den dessuten inneholder C) minst en katalysator inneholdende en N,N,N'-trisubstituert amidinstruktur med et amidingruppeinnhold (beregnet som CN2; molekylvekt=40) på 12,0 til 47,0 vekt-%, i en mengde på 0,05 til 5 vekt-% av den samlede mengde av komponentene A) - E).
2. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent A) bustår av en hydroksylgruppeholdig polyester med en mykningstemperatur som - bestemt ved differensialtermoanalyse (DTA) - ligger innenfor temperaturområclet fra 40 til 120°C, har et OH-tall på 25 til 200 og en midlere molekylvekt (beregnet fra funksjonaliteten og hydroksylinnholdet) på 1000 til 5000.
3. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent B) består av en polyaddisjonsforbindelse som oppviser en uretdiongruppe og eventuelt frie isocyanatgrupper på basis av isoforon-diisocyanat.
4. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent B) består av en polyaddisjonsforbindelse med a) et innhold av frie isocyanatgrupper (beregnet som NCO; molekylvekt = 42) på 0 til 2 vekt-%, b) et innhold av uretiongrupper (beregnet som C2N2C7; molekylvekt = 84) på 3 til 16 vekt-%, c) et innhold av uretangrupper (beregnet som CHNO2; molekylvekt = 59) på 10 til 22 vekt-%, d) et innhold av karboksylsyreestergrupper (beregnet som CO2; molekylvekt = 44) på 0 til 20 vekt-%), og/eller e) et innhold av karbonatgrupper (beregnet som CO3; molekylvekt = 60) på 0 til 25 vekt-%, under den forutsetningen at den samlede mengden av karboksylsyreester- og karbonatgrupper i polyaddisjonsforbindelsen utgjør minst 1 vekt-%.
5. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent C) består av minst en katalysator inneholdende en N,N,N'-tribustituert amidinstruktur med generell formel hvori m er et helt tall fra 1 til 9 og n betyr et helt tall fra 1 til 3.
6. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at det som komponent C) anvendes l,5-diazabicyklo[4,3,0]non-5-en.
7. Pulverlakk ifølge krav 1, karakterisert ved at komponentene A) og B) foreligger i slike mengdeforhold at det til hver hydroksylgruppe av komponent A) bortfaller 0,8 til 1,2 isocyanatgrupper av komponent B), hvor isocyanatgrupper av komponent B) forstås som summen av i dimerform som uretdiongrupper foreliggende isocyanatgrupper og frie isocyanatgrupper og andelen av komponent C) av den samlede mengden av komponent A) til E) utgjør 0,1 til 3 vekt-%.
8. Anvendelse av pulverlakk ifølge krav 1 for besjiktning av varmresistente substrater.
NO19971886A 1996-04-25 1997-04-24 Avspaltningsfri polyuretan-pulverlakk med lav innbrenningstemperatur og anvendelse derav NO313757B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19616496A DE19616496A1 (de) 1996-04-25 1996-04-25 Abspaltfreier Polyurethan-Pulverlack mit niedriger Einbrenntemperatur

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO971886D0 NO971886D0 (no) 1997-04-24
NO971886L NO971886L (no) 1997-10-27
NO313757B1 true NO313757B1 (no) 2002-11-25

Family

ID=7792397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19971886A NO313757B1 (no) 1996-04-25 1997-04-24 Avspaltningsfri polyuretan-pulverlakk med lav innbrenningstemperatur og anvendelse derav

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5847044A (no)
EP (1) EP0803524B1 (no)
JP (1) JPH1046055A (no)
AT (1) ATE255135T1 (no)
CA (1) CA2203229C (no)
DE (2) DE19616496A1 (no)
DK (1) DK0803524T3 (no)
ES (1) ES2210410T3 (no)
NO (1) NO313757B1 (no)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6255523B1 (en) * 1998-09-18 2001-07-03 Mcwhorter Technologies, Inc. Power coatings based on branched oligoesters and non-emissive uretdione polyisocyanates
DE19856878A1 (de) 1998-12-10 2000-06-15 Inst Polymerforschung Dresden Härtbare uretdiongruppenhaltige Massen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Verarbeitung sowie ihre Verwendung
US6228472B1 (en) 1998-12-21 2001-05-08 Basf Corporation Process for synthesis of allophanate compounds and compositions including the product thereof
US6214470B1 (en) 1998-12-21 2001-04-10 Basf Corporation Cathodic electrocoat composition
DE19903710A1 (de) * 1999-01-30 2000-08-03 Bayer Ag Uretdiongruppen und freie Isocyanatgruppen aufweisende Pulverlackvernetzer
DE19943034A1 (de) 1999-09-09 2001-03-15 Bayer Ag Uretdiongruppen und freie Isocyanatgruppen aufweisende Pulverlackvernetzer hoher Funktionalität
JP2001152079A (ja) * 1999-11-24 2001-06-05 Kansai Paint Co Ltd 熱硬化型粉体塗料
DE10031987A1 (de) * 2000-06-30 2002-01-24 Basf Coatings Ag Mit Propargylalkohol blockierte Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ES2257369T3 (es) * 2000-10-13 2006-08-01 Tosoh Corporation Catalizador para la preparacion de una composicion sellante de dos componentes a base de poliuretano.
DE60206669T2 (de) 2001-02-06 2006-07-06 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Harzzusammensetzung für Pulverbeschichtung, Pulverbeschichtung und beschichtete Gegenstände
DE10260300A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Bayer Ag Abspalterfreie Pulverlackvernetzer
DE10320266A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Feste Uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen bei niedriger Temperatur härtbar
DE10320267A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen
DE10346957A1 (de) 2003-10-09 2005-05-04 Degussa Hochreaktive, flüssige uretdiongruppenhaltige Polyurenthansysteme, die bei niedriger Temperatur härtbar sind
DE10346958A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-12 Degussa Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind
DE10347902A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen
DE102004017005A1 (de) * 2004-04-02 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Abspalterfreier Polyurethan-Pulverlack mit niedriger Einbrenntemperatur
DE102004020429A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
DE102004020451A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
US7485729B2 (en) * 2004-08-12 2009-02-03 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
US20060036007A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
DE102005013329A1 (de) * 2005-03-23 2006-11-16 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE102005060828A1 (de) 2005-12-20 2007-06-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsverbindungen
DE102006045003A1 (de) * 2006-09-23 2008-03-27 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Pulverlack
DE102007022789A1 (de) 2007-04-26 2008-10-30 Evonik Degussa Gmbh Bei niedriger Temperatur härtbare, Uretdiongruppen aufweisende Polyurethanzusammensetzungen enthaltend Polymere auf der Basis von sekundären OH-Gruppen tragenden Polyolen
DE102007057057A1 (de) 2007-11-27 2009-05-28 Evonik Degussa Gmbh Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und haftungsverbessernde Harze enthalten
US20100227942A1 (en) 2007-12-18 2010-09-09 Emmanouil Spyrou Dual-cure formulations with components containing uretdione groups
DE102008007386A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreaktiver uretdiongruppenhaltiger Polyurethanzusammensetzungen im Dryblend
DE102008002703A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die metallfreie Acetylacetonate enthalten
DE102009028862A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Evonik Degussa Gmbh Monomerarme 1 : 1 Monoaddukte aus reaktiven olefinischen Verbindungen und Diisocyanaten unter Verwendung einbaubarer Inhibitoren
DE102009001806A1 (de) 2009-03-24 2010-09-30 Evonik Degussa Gmbh Prepregs und daraus bei niedriger Temperatur hergestellte Formkörper
DE102009001793A1 (de) 2009-03-24 2010-10-07 Evonik Degussa Gmbh Prepregs und daraus hergestellte Formkörper
DE102009002301A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von monomerarmen 1:1 Addukten aus Hydroxyalkyl(meth)acrylaten und Diisocyanaten
DE102009027395A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Derivate auf Basis Dianhydrohexitol basierender Isocyanate
DE102009027394A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Isocyanaten auf der Basis von nachwachsenden Rohstoffen
DE102009027392A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung auf der Basis von Diisocyanaten aus nachwachsenden Rohstoffen
DE102009054749A1 (de) 2009-12-16 2011-06-22 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzung aus (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten und aromatischen Säurehalogeniden
US9080074B2 (en) * 2010-03-19 2015-07-14 Bayer Materialscience Llc Low temperature curing polyuretdione compositions
DE102010029355A1 (de) 2010-05-27 2011-12-01 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper
DE102010030233A1 (de) 2010-06-17 2011-12-22 Evonik Degussa Gmbh Halbzeug für die Herstellung von Faserverbundbauteilen auf Basis von lagerstabilen Polyurethanzusammensetzungen
DE102010041243A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Prepregs auf der Basis lagerstabiler reaktiven oder hochreaktiven Polyurethanzusammensetzung
DE102010041247A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung in Lösung
DE102010041239A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Prepregs auf der Basis lagerstabiler reaktiven oder hochreaktiven Polyurethanzusammensetzung
DE102010041256A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Prepregs auf der Basis lagerstabiler reaktiven oder hochreaktiven Polyurethanzusammensetzung mit fixierter Folie sowie die daraus hergestellten Composite-Bauteil
WO2012093006A1 (de) 2011-01-04 2012-07-12 Evonik Degussa Gmbh Composite-halbzeuge und daraus hergestellte formteile sowie direkt hergestellte formteile auf basis von hydroxyfunktionalisierten (meth) acrylaten, die mittels uretdionen duroplastisch vernetzt werden
US8912113B2 (en) 2011-03-06 2014-12-16 King Industries, Inc. Compositions of a metal amidine complex and second compound, coating compositions comprising same
US9340638B2 (en) 2011-03-14 2016-05-17 Basf Coatings Gmbh Polyurethane coating material composition, multistage coating methods using these coating material compositions, and also the use of the coating material composition as clearcoat material and pigmented coating material, and application of the coating method for automotive refinish and/or for the coating of plastics substrates and/or of utility vehicles
JP2014514380A (ja) 2011-03-14 2014-06-19 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリウレタン被覆剤組成物、該被覆剤組成物を使用する多工程被覆法ならびにクリヤーラッカーおよび顔料が配合された塗料としての該被覆剤組成物の使用、または自動車補修用塗装のための、および／またはプラスチック基体および／または輸送用車両の被覆のための前記被覆法の使用
AU2012228605B2 (en) 2011-03-14 2014-07-31 Basf Coatings Gmbh Polyurethane coating agent composition, multistage coating method using said coating agent compositions, and use of the coating agent compositions as clear coating or pigmented coating material and use of the coating method for automotive repair painting and/or for coating plastic substrates and/or commercial vehicles
DE102011006163A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung mit flüssigen Harzkomponenten
EP2877507A1 (de) 2012-07-27 2015-06-03 Bayer Materialscience AG Klebstoff-formulierungen
DE102012218081A1 (de) 2012-10-04 2014-04-10 Evonik Industries Ag Neuartige hydrophile Polyisocyanate mit verbesserter Lagerstabilität
DE102013204124A1 (de) 2013-03-11 2014-09-11 Evonik Industries Ag Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen die mittels Strahlung duroplastisch vernetzt werden
DE102013220239A1 (de) 2013-10-08 2015-04-23 Evonik Industries Ag Polyfunktionelle Urethan(meth)acrylate aus Monomer armen Diisocyanat-Monoaddukten
DE102014209183A1 (de) 2014-05-15 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen
DE102014214130A1 (de) 2014-07-21 2016-01-21 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die Carbonatsalze enthalten
EP2993202A1 (de) 2014-09-08 2016-03-09 Evonik Degussa GmbH Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen, die duroplastisch vernetzt werden
EP3184567A1 (de) 2015-12-21 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Acrylatterminierte urethanpolybutadiene aus monomerarmen 1:1 monoaddukten aus reaktiven olfinischen verbindungen und diisocyanaten und hydroxyterminierten polybutadienen
EP3184568A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Acrylate-terminated urethane polybutadienes from low-monomer 1:1 monoadductes from reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes for liquid optically clear adhesives (locas)
PL238230B1 (pl) 2016-09-20 2021-07-26 Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza Blokowane poliizocyjaniany, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
ES2880621T3 (es) 2016-12-02 2021-11-25 Evonik Degussa Gmbh Productos preimpregnados de poliuretano 1K estables al almacenamiento y cuerpos moldeados a partir de la composición de poliuretano producidos a partir de estos
WO2019175714A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 3M Innovative Properties Company Compositions, method of bonding, and assembly
CN111788246B (zh) 2018-03-16 2022-06-10 3M创新有限公司 组合物、粘结方法和粘结组件
EP3768749A1 (de) 2018-03-23 2021-01-27 Covestro Deutschland AG Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP3543270A1 (de) 2018-03-23 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Katalysatorsystem für uretdiondispersionen
EP3572446A1 (de) 2018-05-24 2019-11-27 Evonik Degussa GmbH Reaktive mischung von uretdionen und katalysatoren
WO2020065456A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 3M Innovative Properties Company One-part thermally curable composition
EP3656798A1 (de) 2018-11-23 2020-05-27 Evonik Operations GmbH Niedrigviskose nco-prepolymere mit geringem rest-monomergehalt
EP3763762A1 (de) 2019-07-11 2021-01-13 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Polyuretdion-pulverlack
WO2021004980A1 (de) 2019-07-11 2021-01-14 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von allophanat- und/oder thioallophanatgruppen enthaltenden verbindungen
EP3872108A1 (de) 2020-02-28 2021-09-01 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen
EP3916032A1 (de) 2020-05-29 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Bei niedrigen temperaturen vernetzende uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen
EP3929233A1 (de) 2020-06-25 2021-12-29 Evonik Operations GmbH Reaktive polyurethan-zusammensetzungen
EP4029892A1 (de) 2021-01-13 2022-07-20 Covestro Deutschland AG Uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen
WO2023012000A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Basf Se Dual-cure resin composition comprising uretdione-containing compound and its use in 3d printing
WO2024033289A1 (en) 2022-08-12 2024-02-15 Basf Se A photocurable oligomer containing uretdione groups, method of preparing the oligomer and dual-cure resin composition containing the oligomer thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1542058A (fr) * 1966-10-29 1968-10-11 San Abbott Ltd Procédé de préparation de polyuréthanes à partir d'isocyanates et de polyols à l'aide de diazabicycloalkènes comme catalyseurs
DE2312391A1 (de) * 1973-03-13 1974-09-19 Bayer Ag Pulverfoermige, vernetzbare ueberzugsmittel
DE2420475A1 (de) * 1974-04-27 1975-11-06 Bayer Ag Uretdiongruppen aufweisende polyadditionsprodukte
DE2502934A1 (de) * 1975-01-24 1976-07-29 Bayer Ag Uretdiongruppen und endstaendige blockierte isocyanatgruppen aufweisende organische verbindungen
DE2722514C2 (de) * 1977-05-18 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Harnstoffengruppen aufweisenden hochmolekularen Verbindungen
DE3030539A1 (de) * 1980-08-13 1982-04-01 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke
DE3030588A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von blockierungsmittelfreien polyurethan-pulverlacken mit hoher lagerstabilitaet, die oberhalb 120(grad) c haertbar sind, sowie die danach hergestellten polyurethan-pulverlacke
DE3030572A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von uretdiongruppenhaltigen polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten produkte
DE3403499A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von hitzehaertbaren polyurethanharnstoff-reaktiv-klebstoffmassen
DE3624775A1 (de) * 1986-07-22 1988-01-28 Bayer Ag Pulverlack und seine verwendung zur beschichtung von hitzeresistenten substraten
WO1991007452A1 (en) * 1989-11-20 1991-05-30 Eastman Kodak Company Powder coating compositions
KR940702520A (ko) * 1991-08-27 1994-08-20 알프레드 피. 로렌조 열경화성 분말 피복조성물(thermosetting powder coating compositions)
DE4327573A1 (de) * 1993-08-17 1995-02-23 Bayer Ag Uretdion-Pulverlackvernetzer mit niedriger Schmelzviskosität
DE4337855A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE59711041D1 (de) 2004-01-08
CA2203229A1 (en) 1997-10-25
EP0803524B1 (de) 2003-11-26
DE19616496A1 (de) 1997-10-30
US5847044A (en) 1998-12-08
NO971886D0 (no) 1997-04-24
EP0803524A1 (de) 1997-10-29
ATE255135T1 (de) 2003-12-15
CA2203229C (en) 2005-06-21
DK0803524T3 (da) 2004-03-08
JPH1046055A (ja) 1998-02-17
ES2210410T3 (es) 2004-07-01
NO971886L (no) 1997-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO313757B1 (no) Avspaltningsfri polyuretan-pulverlakk med lav innbrenningstemperatur og anvendelse derav
CA2491459C (en) Polyadducts containing uretdione groups
US8569440B2 (en) Highly reactive polyurethane compositions containing uretdione groups
AU678489B2 (en) Uretdione powder coating cross-linking agents having a low melt viscosity
US7709589B2 (en) Low temperature curable polyurethane compositions containing uretdione groups
JP4612155B2 (ja) 非極性溶媒に良好な溶解性を有する耐光堅牢性ポリイソシアネート
US7767778B2 (en) Polyurethane powder coating compositions that do not split off blocking agents and have a low stoving temperature
CA2571226C (en) Process for the preparation of polyaddition compounds
US5596066A (en) Dimeric diol-modified powder coating cross-linking agents containing uretdione groups
US20120073472A1 (en) Reactive derivatives on the basis of dianhydrohexitol-based isocyanates
JPH1060083A (ja) ジイソシアネート混合物を含有するポリイソシアネート、その製法及びポリウレタン−粉体ラッカー塗料
AU758145B2 (en) Powder coating crosslinking agents containing uretdione group s and free isocyanate
WO2002077054A1 (fr) Prepolymere d'isocyanate a extremite bloquee presentant un noyau d'oxadiazine, procede de production du prepolymere, et composition destinee a un materiau de revetement de surface
CA2510541C (en) Elimination-free powder coating crosslinking agents
JPH06228076A (ja) ポリイソシアネート混合物およびその製造方法
JP2003192985A (ja) ポリウレタン粉末塗料組成物、その製造方法、該組成物の使用、金属テープの被覆のための方法およびそのように被覆された金属テープ
AU769572B2 (en) Powder coating cross-linking agents of high functionality which contain uretdione groups and free isocyanate groups
JP2003171614A (ja) ポリウレタン粉体塗料の使用
JP3899504B2 (ja) 塗料組成物
JPH0723420B2 (ja) ポリエステル系ポリイソシアネート組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees