NO310302B1 - Anvendelse av klebende forankringsbindemiddel for PVDF som barrieremateriale, materiale erholdt ved og rör fremstilt av dettemateriale - Google Patents
Anvendelse av klebende forankringsbindemiddel for PVDF som barrieremateriale, materiale erholdt ved og rör fremstilt av dettemateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO310302B1 NO310302B1 NO19961630A NO961630A NO310302B1 NO 310302 B1 NO310302 B1 NO 310302B1 NO 19961630 A NO19961630 A NO 19961630A NO 961630 A NO961630 A NO 961630A NO 310302 B1 NO310302 B1 NO 310302B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- layer
- polymer
- pvdf
- anchoring agent
- polyamide
- Prior art date
Links
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 title claims abstract description 81
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 title claims description 52
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 14
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 64
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 abstract 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical group FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
- Y10T428/31757—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
Teknikkens stand
Foreliggende oppfinnelse vedrører anvendelsen av en polymer som et klebende bindemiddel for PVDF som barrieremateriale, såvel som materialene erholdt ved dette, samt rør fremstilt fra et slik materiale.
Oppfinnelsens bakgrunn
EP 344 9 beskriver koekstrudering av PVDF med polyuretaner (PU); anvendelse av et bindemiddel er ikke nødvendig. FR 2.436.676 beskriver koekstrudering av PVDF med polymetyl-metakrylat (PMMA) og en akrylnitril-butadien-styren (ABS), hvor PMMA-filmen ligger mellom PVDF- og ABS-filmene. Et annet eksempel ble utført med polyvinylklorid (PVC) istedenfor ABS. EP 450.994 beskriver en forbedring av den ovenfor nevnte teknikk, hvor det anvendes som koekstruder-ingsbindemiddel følgende blandinger:
(a) 27 - 50 deler PMMA, og
(b) 73 - 50 deler av et produkt som i seg selv består av,
per 100 deler, 35 - 50 deler PVDF og 65 - 50 deler akryl-eller metakrylelastomer. Denne forbedring øker vedheftingen av PVDF til ABS.
FR-A-2.457.180 beskriver polyalkylmetakrylat som et middel for å forankre PVDF til inkompatible polymerer. Blant de inkompatible polymerer nevnes ABS, polyuretan, polystyren, polykarbonat, PVD og styren/akrylkopolymerer. Imidlertid er dette bindemiddel, spesielt PMMA, ikke egnet eller utviser for lav adhesjon mot visse kompatible polymerer.
Det finnes således ikke noe tilfredsstillende koekstru-sjonsbindemiddel for klebende forankring av PVDF-filmer til alle polymerer som er inkompatible med sistnevnte, spesielt polyamid eller til et polyamidbasert produkt.
Sammendrag av oppfinnelsen
Det er nå funnet et klebende forankringsmiddel for PVDF, innbefattende en spesiell polymer.
Således tilveiebringer oppfinnelsen anvendelse av en polymer A inneholdende enheter: og enheter
på syreform, eller dets anhydridderivater, eller blandinger derav, og inneholder ingen imidenheter, som et klebende bindemiddel som muliggjør at PVDF kleber til polymere som er inkompatible med PVDF.
Betegnelsen "enhet (2) i dens sure form eller dens anhydride derivater eller blandinger derav" dekker spesielt de følgende tilfeller: enhetene (2) er i det vesentlige i sur form; enhetene (2) er i det vesentlige i anhydrid form, blandinger av enheter (2) i sur form og i anhydrid form, blandinger av enheter (2) hvor gruppene R3eller R4og.R5er forskjellige. Formelen gitt for enheten (2) innbefatter generelt enheter som bærer en syrefunksjonalitet. Tilsva-rende kan enhetene (1) være blandinger hvor gruppene Ri og R2er varierende.
I henhold til en anvendelse vil polymeren A innbefatte enheten (2), og i en mengde på, på molar basis, opp til 30% av enheten (2) i syreform eller som dens anhydride derivat, eller blandinger derav. Fordelaktig innbefatter polymeren A, på molbasis enheten (2), og i en mengde på opp til 15% av, i syreform eller som dens anhydride derivat, eller blandinger derav.
I henhold til en ytterligere anvendelse inneholder polymeren A hovedsakelig enheten (2) i syreform.
Bindemidlet er et forankringsmiddel basert på PMMA.
De ovenfor nevnte polymere A kan fremstilles ved hjelp av en hvilken som helst egnet kjent fremgangsmåte, eksempelvis kan nevnes fremgangsmåten beskrevet i EP-A-216.505.
For formålet i henhold til oppfinnelsen angir PVDF en homopolymer eller en kopolymer inneholdende minst 70 vekt% vinylidenfluoridrester. PVDF kan også være blandet med andre termoplastiske polymerer, forutsatt at minst 50 vekt% PVDF er tilstede i blandingen. Betegnelsen PVDF dekker også PVDF'er som er modifiserte, eksempelvis med elastomerer.
Blant de polymere som er inkompatible med PVDF kan eksempelvis nevnes polyamider. Polyamid menes å bety homopoly-amider, kopolyamider eller polyamidblandinger. Som eksempel på polyamid (PA) kan nevnes PA 6-6, PA 6, PA 6-12, PA 11 og PA 12 eller blandinger derav. Polyamidblandinger kan være de som består av en polyamidmatriks hvori partikler av andre polymerer er dispergerte, såsom de beskrevet i US patent 4.174.358. Disse polyamider kan også inneholde myk-gjørere. Oppfinnelsen tilveiebringer derfor et forankringsmiddel som blant annet gjør det mulig å gjøre polyamider kompatible ved PVDF.
Det klebende forankringsmidlet kan inneholde forbindelser andre enn polymeren A, eksempelvis konvensjonelle additiver eller fyllstoffer, hvilket ville være kjent for fagmannen. Imidlertid kan polymeren A også representere alt eller i det vesentlige alt av det klebende forankringsmidlet.
Det klebende forankringsmidlet kan således inneholde mykgjørere, elastomerer og forskjellige additiver som er kompatible med polymeren A. Som eksempel kan det klebende forankringsmidlet bestå av minst 10 vekt% polymer A, resten er PVDF og et støtmodifiserende middel. Eksempler på en slik blandinger er gitt i det etterfølgende, inneholdende (i vekt%):
- 12 - 20% polymer A,
- 30 - 60% PVDF,
- 20 - 40% MBS elastomer,
idet totalen utgjør 100%.
MBS angir støtmodifiserende midler som foreligger i form av partikler som har en styren/butadien gummikjerne og en akryl/styren omhylning.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelsen av blandinger av polymer A med et additiv eller polymer for nedsettelse av dets elastisitetsmodul som mykgjørere. I realiteten er det klebende forankringsmidlet bestående av polymer A for stivt for visse anvendelser, og det er derfor nyttig å blande det med et additiv eller annen polymer for å gjøre det mindre stivt. Mengden av dette additiv eller polymer velges i henhold til den ønskede stivhet. Således i henhold til en utførelsesform er det klebende forankringsmidlet særpreget ved at det innbefatter et additiv eller polymer som modifiserer dets stivhet eller virker som mykgjører, og som er forenelig med polymeren A.
I henhold til en utførelsesform, innbefatter forankringsmidlet PVDF, modifisert eller ikke, og som utgjør minst 65 vekt%, fortrinnsvis 80 vekt% av forankringsmidlet. Tilste-deværende PVDF utgjør således 30 - 99,9995 vekt%, fortrinnsvis 65 - 99,98 vekt%. Prosentandelene er beregnet i forhold til forankringsmidlet som i det vesentlige inneholder alt av polymeren A. I henhold til denne utførelsesform vil PVDF virke som mykgjører for forankringsmidlet.
Ved siden av å være en mykgjører vil PVDF tilsatt til forankringsmidlet også virke som et middel som bibringer barriereegenskaper.
Såldes, i henhold til en utførelsesform vil forankringsmidlet danne en barriere mot hydrokarboner.
I henhold til en annen utførelsesform, innbefatter forankringsmidlet PVDF, modifisert eller ikke, og som utgjør minst 65 vekt%, fortrinnsvis minst 80 vekt%, av forankringsmidlet. PVDF utgjør således 65 - 99,9995 vekt%, fortrinnsvis 80 - 99,98 vekt%. Prosentandelen er beregnet på samme måte som angitt ovenfor.
Betegnelsen hydrokarboner anvendt i foreliggende beskrivel-se dekker alle hydrokarboner innbefattende eller ikke innbefattende forskjellige additiver, såsom alkoholer.
Mulig utnyttelse i industrien
En ytterligere gjenstand ifølge oppfinnelsen er materialer erholdt fra et forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen. I disse materialer kan forankringsmidlet anvendes som et koekstruderingsforankringsmiddel. Dette flerlagsmate-riale kan fremstilles ved vanlig koekstrudering eller over-støpeteknikker.
I henhold til en utførelsesform innbefatter materialet, i denne rekkefølge, et lag av PVDF, et lag forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen og et lag av en polymer som er inkompatibel med PVDF. Disse lag kan være ark eller filmer; de kan være plane eller sylindriske, og de er eksempelvis rør.
I henhold til en annen utførelsesform er materialet særpreget ved at polymeren som er inkompatibel med PVDF er polyamid. Polyamid er påtenkt å bety homo- og kopolyamider og blandinger derav.
Hvis materialet omfatter ytterligere lag vil dette ikke utgjøre noe avvik fra omfanget av oppfinnelsen. Det er klart at det vil være mulig å anvende bindemidlet ifølge oppfinnelsen et antall ganger, dvs at det kan anvendes i denne rekkefølge: PA/bindemiddel ifølge oppfinnelsen/PVDF/ bindemiddel i henhold til oppfinnelsen/PA. Det er eksempelvis også mulig at det på PVDF-lager kunne være et lag av polyuretan, dvs i denne rekkefølge: PA/bindemiddel ifølge oppfinnelsen/PVDF/PU. Ytterligere vil det eksempelvis være mulig at det på PVDF-lager er et annet forankringsmiddel, eksempelvis det beskrevet i EP 450.994, og derpå et lag av ABS, dvs lagene kan foreligge i denne rekkefølge: PA/bindemiddel i henhold til oppfinnelsen/PVDF/bindemiddel/ABS.
Såldes i henhold til en utførelseform kan materialet ytterligere innbefatte, på PVDF-siden: (i) enten et annet lag av forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen og annen polymer som er inkompatibel med PVDF, (ii) eller et ytterligere lag av polymer som er kompatibel med PVDF, (iii) eller et annet lag eller annet forankringsmiddel og annen polymer inkompatibel med PVDF.
I henhold til en utførelsesform er materialet særpreget ved at det innbefatter, i denne rekkefølge: et lag polyamid, et lag av forankringsmidlet ifølge oppfinnelsen, et lag PVDF og eventuelt et lag av et bindemiddel i henhold til oppfinnelsen, såvel som et lag polyamid.
I henhold til en utførelseform innbefatter materialet et lag av en polymer som er inkompatibel med PVDF, et lag av et bindemiddel i henhold til oppfinnelsen som utgjør et barrierelag for hydrokarboner, samt et lag av en polymer inkompatibel med PVDF.
I henhold til en ytterligere utførelsesform innbefatter materialet, i denne rekkefølge: et lag polyamid, et lag av forankringsmidlet i henhold til oppfinnelsen, og et lag polyamid.
I henhold til en ytterligere utførelsesform er materialet
særpreget ved at materialet basert på en inkompatibel polymer er oppmalt og resirkulert tilsatt til laget av inkompatibel polymer og/eller at laget fremstilt av malt og resirkulerte materialer basert på en inkompatibel polymer, er
innført mellom forankringsmidlet og den inkompatible polymer.
En spesielt fordelaktig anvendelse av materialet utgjør fremstilling av rør eller slanger, spesielt for innmatning av bensin, hvor røret eller slangen utgjør en annen gjenstand ifølge oppfinnelsen. Et foretrukket rør innbefatter PVDF anordnet på innsiden.
Således, i henhold til en utførelsesform, vil et rør fremstilt av et materiale ifølge oppfinnelsen ha et lag av PVDF anordnet mot innsiden.
I virkeligheten, av sikkerhetshensyn og for miljøbeskyt-telse, krever bilfabrikantene av bensinrør mekaniske egenskaper, såsom mekanisk styrke, fleksibilitet og egenskaper med hensyn til forøket permeabilitetsresistens. Rørene må således være så ugjennomtrengelige som mulig for petroleum-produkter og deres additiver, spesielt alkoholer, såsom metanol.
Polyamidrør er for tiden vanlig anvendt innen bilindu- strien. Polyamidene representerer et ideelt materiale for denne røranvendelse, deres mekaniske styrke er utmerket og deres fleksibilitet er tilstrekkelig for at et rør kan motstå, uten brudd, akkumulering av bøyebevegelser praktisk talt hele bilens levetid. Imidlertid vil disse polyamidrør ikke lenger tilfredsstille bilfabrikantenes nye krav med hensyn til permeabilitet. Med den stadig økende tilstedevæ-relse av metanol i bensin vil polyamidrørenes følsomhet vise seg som svelling av røret og derav resulterende nedsettelse av mekaniske egenskaper og dimensjonsendringer.
For å overkomme denne ulempe, og likevel bibeholde de mekaniske egenskaper for polyamider, så omfatter hensikten i henhold til oppfinnelsen i å belegge den indre vegg av polyamidrøret med et lag av polyvinylidenfluorid. Poly-vinylidenfluoridlaget er fortrinnsvis så tynt som mulig for å bevare polyamidets fleksibilitet så mye som mulig, idet det er kjent at polyvinylidenfluorid ikke er spesielt kjent for dets fleksibilitetsegenskaper.
Således, i henhold til en utførelsesform av oppfinnelsen vedrører denne et rør, spesielt for bensin, innbefattende et indre lag PVDF, et lag av forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen og et ytre lag av polyamid.
I henhold til en ytterligere utførelsesform vedrører oppfinnelsen et rør, spesielt for bensin, innbefattende et indre lag av polyamid, et lag av bindemidlet i henhold til oppfinnelsen, til hvilket lag er tilsatt PVDF, samt et ytre lag av polyamid.
I en anbefalt måte vil, fordi bensintilførselsrørene generelt har en ytre diameter på 6 - 12 mm, tykkelsen av det indre lag av polyvinylidenf luorid ligge i området 10jjm og 1 mm og det for polyamidet i området 0,8 og 1,8 mm, et mellomliggende lag av klebende forankringsmiddel mellom polyamid og polyvinylidenfluorid være 10^m til 1 mm, i de ferdige rør. I det tilfelle hvor forankringsmidlet danner en barriere, dvs det inneholder PVDF, er tykkelsen i det vesentlige identiske med de indikerte ovenfor.
I realiteten er det absolutt nødvendig at polyvinyliden-fluoridet må være effektivt forankret til polyamidet. Et rør som ikke utviser forankring mellom polyvinylidenfluorid og polyamidet kan ikke ha en god fleksibilitet, og kan følgelig ikke foldes eller lett bøyes ved varmeforming, hvilket vil føre til at det tynneste materiale danner
bretter under operasjonen.
Ytterligere, hvis de to lag ikke vedhefter til hverandre, vil en mulig kondensasjon av gasser mellom de to lag med tiden føre til deformasjon av den tynneste del av røret. I tillegg der rørene er forbundet med både bensintanken og forgasseren ved hjelp av koblinger kan det ikke sikres lekkasjetetthet hvis de ligger an mot to adskilte lag. Sluttligen i det tilfelle hvor tykkelsen av polyvinyliden-fluoridlaget inne i røret er meget liten, eksempelvis fra 10j^m til et fåtall titalls^m, og uten vedhefting, vil et partielt vakuum i røret derformere polyvinylidenfluoridfil-men irreversibelt og gjøre røret ubrukelig.
Det er funnet at et slikt rør, bestående av et indre lag av polyvinylidenfluorid forankret til et ytre lag av polyamid under anvendelse av det vedheftende forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen, eller eventuelt med et lag av forankringsmidlet inneholdende PVDF mellom to lag av polyamid, muliggjør at permeabiliteten nedsettes med et faktor på minst 10, sammenlignet med det for et ekvivalent poly-amidrør, og samtidig bibeholdes de andre egenskaper, såsom kaldstøtstyrke, innen fabrikantens angitte spesifikasjons-grense.
I henhold til en annen utførelsesform av oppfinnelsen, kan bensinrøret utgjøres av et midtre lag av et midlere lag av PVDF som, på hver side, har et lag av forankringsmidlet i henhold til oppfinnelsen og et lag av polyamid, dvs at røret har 5 lag: PA/forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen/PVDF/forankringsmiddel i henhold til oppfinnelsen/
PA.
Det vil ikke utgjøre noe avvik fra omfanget av oppfinnelsen hvis, som ovenfor, laget eller lagene av polyamid innbefatter oppmalt materiale, dvs satser av polyamidbaserte rør som er malt opp og blandet med polyamid. Det er også mulig å innføre disse oppmalte materialer som et lag mellom forankringsmidlet og PA. For tilfelle av bensinrør er forankringsmidlet i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis blandet med PVDF og eventuelt med PVDF modifisert med en elastomer eller mykgjører, og eventuelt en elastomer som er kompatibel med A, som tidligere nevnt, for å gjøre det mindre stivt.
De således fremstilte bensinrør har en eksepsjonell resis-tens mot alkoholer, mot alkoholinneholdende bensiner og varme.
Foreliggende oppfinnelse er derfor spesielt rettet mot rør innbefattende et materiale i henhold til oppfinnelsen for innmatning av bensin. Imidlertid kan andre anvendelser også forutses for foreliggende oppfinnelse, såsom fremstilling av plasttanker for lagring av hydrokarboner, spesielt bensin. Betegnelsen "bensin" anvendt i foreliggende beskri-velse innbefatter alle typer bensiner for tilførsel til motorer av alle typer, turbiner og lignende.
Oppfinnelsen er naturligvis ikke begrenset til de ovenfor beskrevne utførelsesformer, men muliggjør et antall av alternative former som kan forutses av fagmannen, uten å avvike fra oppfinnelsens idé.
Claims (17)
1. Anvendelse av en polymer A inneholdende enheter
og enheter
på syreform, eller dets anhydridderivater, eller blandinger derav, og inneholder ingen imidenheter, som et klebende forankringsmiddel som muliggjør at PVDF kleber til polymerer som er inkompatible med PVDF.
2. Anvendelse av polymer A ifølge krav 1, hvor polymeren A innbefatter enheten (2), og i en mengde på, på molbasis, opp til 30% av enheten (2) i syreform, eller som dets anhydridderivat eller blandinger derav.
3. Anvendelse av polymer A ifølge krav 1 eller 2, hvor polymeren A innbefatter enheten (2), og i en mengde på, på molbasis, opp til 15% av enheten (2), i syreform, eller som dets anhydridderivat eller blandinger derav.
4. Anvendelse av polymer A ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, hvor polymeren A hovedsaklig inneholder enheten (2) i syreform.
5. Anvendelse av polymer A ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, hvor den inbefatter et additiv eller polymer som modifiserer dens stivhet eller fungerer som en mykgjører, og som er forenelig med polymer A.
6. Anvendelse av polymer A ifølge krav 5, hvor polymer A innbefatter PVDF, modifisert eller ikke, som utgjør minst 30%, fortrinnsvis 65%, som vekt% av forankringsmidlet.
7. Anvendelse av polymer A ifølge krav 6, hvor polymer A innbefatter PVDF, modifisert eller ikke, som utgjør minst 65%, fortrinnsvis minst 80 %, som vekt% av forankringsmidlet.
8. Materiale,karakterisert vedat det innbefatter, i den følgende rekkefølge, et lag av PVDF, et lag av forankringsmidlet definert i hvilket som helst av anvendelseskravene 1-7, og et lag av en polymer som er inkompatibel med PVDF.
9. Materiale ifølge krav 8,karakterisertved at polymeren som er inkompatibel med PVDF er polyamid.
10. Materiale ifølge krav 8 eller 9,karakterisert vedat det i tillegg innbefatter, på PVDF-siden: (i) enten et annet lag av forankringsmidlet definert i hvilket som helst av anvendelseskravene 1-7, og en annen polymer som er inkompatibel med PVDF, (ii) eller et ytterligere lag av polymer som er kompatibel med PVDF, (iii) eller et annet lag av et annet forankringsmiddel og annen polymer som er inkompatibel med PVDF.
11. Materiale ifølge krav 8,karakterisertved at det innbefatter, i denne rekkefølge, et lag av polyamid, et lag av forankringsmiddel definert i hvilket som helst av anvendelseskravene 1-7, et lag av PVDF og eventuelt et lag av et forankringsmiddel definert i hvilket som helst av kravene 1-7, såvel som et lag av polyamid.
12. Materiale,karakterisert vedat det innbefatter i følgende rekkefølge, et lag av polymer inkom-patibelt med PVDF, et lag av forankringsmiddel definert i krav 7, og et lag av en polymer som er inkompatibel med PVDF.
13. Materiale ifølge krav 12,karakterisertved at det innbefatter i denne rekkefølge, et lag av polyamid, et lag av forankringsmiddel definert i krav 7, og et lag av polyamid.
14. Materiale ifølge hvilket som helst av kravene 8 - 13,karakterisert vedat lagene av inkompatibel polymer består av materialer basert på inkompatibel polymer som har blitt malt og resirkulert og/eller består av et lag fremstilt av malte og resirkulerte materialer basert på inkompatibel polymer, er innført mellom forankringsmidlet og den inkompatible polymer.
15. Rør fremstilt av et materiale ifølge hvilket som helst av kravene 8-14,karakterisert vedat innbefatter et lag av PVDF som befinner seg mot innsiden av røret.
16. Rør ifølge krav 15,karakterisert vedat det innbefatter et indre lag av PVDF, et lag av forankringsmidlet som definert i hvilket som helst av anvendelseskravene 1-7, og et ytre lag av polyamid.
17. Rør ifølge krav 15,karakterisert vedat det fremviser et indre lag av polyamid, et lag av forankringsmiddel definert ifølge krav 7, og et ytre lag av polyamid.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9312702A FR2711665B1 (fr) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | Liant d'adhésion du PVDF, son application comme matériau barrière et matériaux obtenus à partir de celui-ci. |
PCT/FR1994/001234 WO1995011947A1 (fr) | 1993-10-25 | 1994-10-24 | Liant d'adhesion du pvdf, son application comme materiau barriere et materiaux obtenus a partir de celui-ci |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO961630D0 NO961630D0 (no) | 1996-04-24 |
NO961630L NO961630L (no) | 1996-06-19 |
NO310302B1 true NO310302B1 (no) | 2001-06-18 |
Family
ID=9452181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19961630A NO310302B1 (no) | 1993-10-25 | 1996-04-24 | Anvendelse av klebende forankringsbindemiddel for PVDF som barrieremateriale, materiale erholdt ved og rör fremstilt av dettemateriale |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6143415A (no) |
EP (1) | EP0726926B1 (no) |
JP (2) | JP3828927B2 (no) |
KR (1) | KR100340612B1 (no) |
CN (2) | CN101161751A (no) |
AT (1) | ATE176797T1 (no) |
AU (1) | AU691532B2 (no) |
CA (1) | CA2174849A1 (no) |
DE (1) | DE69416600T2 (no) |
DK (1) | DK0726926T3 (no) |
ES (1) | ES2129678T3 (no) |
FI (1) | FI961760A (no) |
FR (1) | FR2711665B1 (no) |
GR (1) | GR3029845T3 (no) |
NO (1) | NO310302B1 (no) |
TW (1) | TW349989B (no) |
WO (1) | WO1995011947A1 (no) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2757444B1 (fr) | 1996-12-20 | 1999-02-05 | Nyltech Italia | Structure multicouche a base de plastique et tube a structure multicouche |
EP1243832B1 (fr) * | 2001-03-23 | 2006-05-24 | Arkema | Tube multicouche à base de polyamides et de fluoropolymère pour le transport d'essence |
EP1270211A1 (fr) * | 2001-06-19 | 2003-01-02 | Atofina | Structure comprenant une couche en polymère fluoré et un liant à base de pipérazine |
US6467508B1 (en) * | 2001-10-12 | 2002-10-22 | Atofina Chemicals, Inc. | Low precipitate polyamide based tubing |
TWI273087B (en) * | 2003-12-01 | 2007-02-11 | Arkema | Use of a hose based on an irradiation-grafted fluoropolymer for transporting petrol in service station |
US20050186431A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Draw resonant resistant multilayer films |
US7297391B2 (en) * | 2004-02-20 | 2007-11-20 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Draw resonance resistant multilayer films |
US7267865B2 (en) * | 2004-02-20 | 2007-09-11 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Draw resonant resistant multilayer films |
DE102004029217A1 (de) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Degussa Ag | Mehrschichtfolie |
FR2876767B1 (fr) | 2004-10-19 | 2007-02-02 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides |
FR2876771B1 (fr) | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides |
FR2876769B1 (fr) | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polyamide et de polymere fluore pour le transfert de fluides |
FR2876766B1 (fr) | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Tuyau a base d'elastomere vulcanise et de polymere fluore modifie |
US7901778B2 (en) * | 2006-01-13 | 2011-03-08 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Weatherable multilayer film |
JP5197615B2 (ja) * | 2006-11-01 | 2013-05-15 | アーケマ・インコーポレイテッド | ポリアミドおよびエチルビニルアルコールまたはポリビニルアルコールをベースとする流体移送多層管 |
US10238776B2 (en) | 2010-12-29 | 2019-03-26 | St. Jude Medical, Atrial Fibrillation Division, Inc. | Hydrophobic catheter and composition |
US9913933B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-03-13 | St. Jude Medical, Cardiology Division, Inc. | Multilayered catheter shaft containing polyvinylidene fluoride polymers |
TWI675941B (zh) * | 2014-05-07 | 2019-11-01 | 比利時商首威公司 | 複合電極 |
CN106402576B (zh) * | 2016-09-18 | 2018-07-27 | 燕山大学 | 一种管道检测机器人 |
DE102016223618A1 (de) | 2016-11-29 | 2018-05-30 | Contitech Schlauch Gmbh | Mehrschichtiger flexibler Schlauch |
DE102016223621A1 (de) | 2016-11-29 | 2018-05-30 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung, insbesondere für einen Schlauch |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US21737A (en) * | 1858-10-12 | bishop | ||
US3400103A (en) * | 1965-01-14 | 1968-09-03 | Kendall & Co | Latently crosslinkable pressure-sensitive adhesive polymers |
US3740366A (en) * | 1969-04-28 | 1973-06-19 | Rohm & Haas | Pressure sensitive adhesive containing carboxylic acid groups and polyvalent metal |
US4069123A (en) * | 1972-10-24 | 1978-01-17 | National Starch & Chemical Corporation | Crosslinked pressure sensitive adhesive compositions |
US4074004A (en) * | 1976-07-02 | 1978-02-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape employing moisture resistant acrylate-base copolymer adhesive |
FR2436676A1 (fr) * | 1978-09-25 | 1980-04-18 | Ugine Kuhlmann | Materiau composite polyfluorure de vinylidene et thermoplastique non compatible et son procede d'obtention par coextrusion |
JPS56145907A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-13 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | Production of methacrylic resin having excellent heat distorsion resistance |
JPS57135844A (en) * | 1981-02-16 | 1982-08-21 | Toyoda Gosei Co Ltd | Novel elastomer composition |
EP0132583B1 (en) * | 1983-08-01 | 1988-09-14 | Ausimont, U.S.A., Inc. | Coextrusion of thermoplastic fluoropolymers with thermoplastic polymers |
US4581412A (en) * | 1983-09-21 | 1986-04-08 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Coating composition of vinylidene fluoride copolymer and acrylic polymer |
US4587412A (en) * | 1984-02-27 | 1986-05-06 | Ardac, Inc. | Magnetic sensor for tray acceptor |
US4727117A (en) * | 1985-08-27 | 1988-02-23 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
GB2180728A (en) * | 1985-09-17 | 1987-04-01 | Gec Avionics | Data encryption using shift registers |
FR2597787B1 (fr) * | 1986-04-28 | 1989-04-14 | Atochem | Composite polyfluorure de vinylidene - polymere non compatible, procede de fabrication du composite |
JP2618644B2 (ja) * | 1987-08-24 | 1997-06-11 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性重合体組成物 |
FR2659085B1 (fr) * | 1990-03-02 | 1992-05-15 | Atochem | Composition coextrudable avec le polyfluorure de vinylidene permettant l'adhesion de ce dernier avec une resine polymerique non compatible - composite obtenu avec cette composition. |
US5441782A (en) * | 1991-07-16 | 1995-08-15 | Central Glass Company, Limited | Plastic laminate having polyamide resin surface layer and fluororesin surface layer |
WO1993004097A1 (en) * | 1991-08-23 | 1993-03-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Adhesive acrylic copolymers with a broad molecular weight distribution |
JP3186143B2 (ja) * | 1991-11-11 | 2001-07-11 | 日東電工株式会社 | 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法 |
JPH06170950A (ja) * | 1992-12-07 | 1994-06-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 積層シートおよびテント用布 |
DE4310884A1 (de) * | 1993-04-02 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
DE4326130A1 (de) * | 1993-08-04 | 1995-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
DE4336289A1 (de) * | 1993-10-25 | 1995-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
DE4410148A1 (de) * | 1994-03-24 | 1995-09-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
-
1993
- 1993-10-25 FR FR9312702A patent/FR2711665B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-24 AT AT94931624T patent/ATE176797T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-24 EP EP94931624A patent/EP0726926B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 US US08/637,809 patent/US6143415A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 KR KR1019960702103A patent/KR100340612B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-24 JP JP51244895A patent/JP3828927B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-24 DK DK94931624T patent/DK0726926T3/da active
- 1994-10-24 CN CNA2007101499411A patent/CN101161751A/zh active Pending
- 1994-10-24 CN CN94194401A patent/CN1136820A/zh active Pending
- 1994-10-24 CA CA002174849A patent/CA2174849A1/fr not_active Abandoned
- 1994-10-24 WO PCT/FR1994/001234 patent/WO1995011947A1/fr active IP Right Grant
- 1994-10-24 DE DE69416600T patent/DE69416600T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 ES ES94931624T patent/ES2129678T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-24 AU AU80634/94A patent/AU691532B2/en not_active Ceased
- 1994-11-24 TW TW083110939A patent/TW349989B/zh active
-
1996
- 1996-04-24 NO NO19961630A patent/NO310302B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-04-24 FI FI961760A patent/FI961760A/fi unknown
-
1999
- 1999-04-05 GR GR990400933T patent/GR3029845T3/el unknown
-
2006
- 2006-02-08 JP JP2006030541A patent/JP4247237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6143415A (en) | 2000-11-07 |
TW349989B (en) | 1999-01-11 |
EP0726926B1 (fr) | 1999-02-17 |
DK0726926T3 (da) | 1999-09-20 |
CN1136820A (zh) | 1996-11-27 |
JP4247237B2 (ja) | 2009-04-02 |
DE69416600D1 (de) | 1999-03-25 |
JP3828927B2 (ja) | 2006-10-04 |
FR2711665A1 (fr) | 1995-05-05 |
WO1995011947A1 (fr) | 1995-05-04 |
NO961630L (no) | 1996-06-19 |
EP0726926A1 (fr) | 1996-08-21 |
FR2711665B1 (fr) | 1995-12-08 |
FI961760A0 (fi) | 1996-04-24 |
GR3029845T3 (en) | 1999-07-30 |
AU8063494A (en) | 1995-05-22 |
CN101161751A (zh) | 2008-04-16 |
AU691532B2 (en) | 1998-05-21 |
KR960705896A (ko) | 1996-11-08 |
ES2129678T3 (es) | 1999-06-16 |
NO961630D0 (no) | 1996-04-24 |
ATE176797T1 (de) | 1999-03-15 |
JP2006175880A (ja) | 2006-07-06 |
KR100340612B1 (ko) | 2003-01-06 |
FI961760A (fi) | 1996-04-24 |
JPH09504321A (ja) | 1997-04-28 |
DE69416600T2 (de) | 1999-09-16 |
CA2174849A1 (fr) | 1995-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO310302B1 (no) | Anvendelse av klebende forankringsbindemiddel for PVDF som barrieremateriale, materiale erholdt ved og rör fremstilt av dettemateriale | |
US5795939A (en) | Adhesion binders with glutarimide units | |
US6428866B1 (en) | Multilayer plastic composition having an electrically conductive inner layer | |
JP3701282B2 (ja) | 熱可塑性多層複合体 | |
US6855787B2 (en) | Multi-layer hose | |
AU687956B2 (en) | Multilayer article including a vulcanised elastomer directly combined with a thermoplastic | |
JP2644439B2 (ja) | 多層プラスチック管、それからなる輸送導管、および中空成形体、供給管片およびタンク容器の製造方法 | |
US5474822A (en) | Multilayer plastic pipe | |
US5910544A (en) | Thermoplastic elastomer composition and process for production thereof and low permeability hose using the same | |
KR101138533B1 (ko) | 충격 보강된 폴리아미드 중공체 | |
JP3594800B2 (ja) | 多層複合材料 | |
US5362529A (en) | Thermoplastic laminates | |
US6041826A (en) | Petrol supply tube | |
JPH0623930A (ja) | 同時押出された多層ポリマー−ホースまたはパイプ | |
CN102449369A (zh) | 低渗透的挠性燃料软管 | |
JP2000071407A (ja) | 多層複合体およびその使用 | |
JPH0796564A (ja) | 燃料移送用チューブ | |
KR100337680B1 (ko) | 휘발유공급관 | |
US6058976A (en) | Gas-impermeable elastic membrane and hydropneumatic accumulator equipped with this membrane | |
US6350529B1 (en) | Gas-impermeable elastic membrane and hydropnematic accumulator equipped with this measure | |
US6040025A (en) | Adhesion binder containing glutarimide moieties | |
TW297834B (en) | Adhesive binder containing glutarimide moieties | |
JP2003227431A (ja) | 燃料部品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN APRIL 2003 |