JP2000071407A - 多層複合体およびその使用 - Google Patents

多層複合体およびその使用

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JP2000071407A JP23746499A JP23746499A JP2000071407A JP 2000071407 A JP2000071407 A JP 2000071407A JP 23746499 A JP23746499 A JP 23746499A JP 23746499 A JP23746499 A JP 23746499A JP 2000071407 A JP2000071407 A JP 2000071407A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 付加的な付着補助層を全く有さず、堅固であ
り、かつ高い温度でメタノール含有燃料中での長時間の
貯蔵後もしくは運転条件下での冷却液の長時間の作用後
でも層間の付着力はそのままである、多層複合体と接触
する媒体に抗して良好な遮断効果を有する多層複合体を
提供する。 【解決手段】 少なくともポリアミド成形材料からなる
層Ｉとポリエステル成形材料からなる層ＩＩを有する多
層複合体の場合に、このポリエステル成形材料が ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびポリブ
チレン−２，６−ナフタレートから選択されたポリアル
キレン−２．６−ナフタレート８０〜９９重量％とｂ）
少なくとも２個のイソシアネート基を有する１種以上の
化合物１〜２０重量％とからなる混合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、遮断効果を
有するプラスチック多層複合体、例えば管、中空体また
はフィルムである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドからなるプラスチック管は、
公知であり、多方面の使用目的に使用されている。この
管に対する課題を満たすために、管は、特に管内を流れ
る媒体に対して不活性でなければならず、高い温度およ
び低い温度ならびに機械的負荷に対して安定性でなけれ
ばならない。
【０００３】単層管は、必ずしも必要とされる要件を充
足させる状態にない。例えば、脂肪族または芳香族溶
剤、燃料等を輸送する場合には、この単層管は、媒体に
対する遮断効果の不足、望ましくない寸法の変化または
僅かすぎる機械的負荷可能性のような著しい欠点を示
す。
【０００４】遮断層を有する多層管によって前記欠点を
排除する試みがなされた。十分に好適な遮断層材料は、
例えばポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンナ
フタレートである。しかし、原則的に多層管の場合に
は、大抵のプラスチックの非相容性のために層間での付
着力が問題となる。しかし、工業的使用の場合には、個
々のポリマー層間での堅固な複合体は、絶対に必要なも
のである。
【０００５】欧州特許出願公開第０６３７５０９号明細
書およびドイツ連邦共和国特許第４２１４３８３号明細
書には、遮断効果を有する多層管が記載されており、こ
の多層管は、付着助剤によってポリアミド層と結合され
ている、ポリエチレンナフタレートもしくはポリブチレ
ンナフタレートからなる遮断層を有している。しかし、
これら双方の場合に付着助剤は問題を提起する。ドイツ
連邦共和国特許第４２１４３８３号明細書に記載の複合
体の場合には、熱可塑性ポリウレタンからなる複合体
は、メタノール含有燃料に対して敏感であり、したがっ
て長時間の接触により層間の付着力は失なわれ；その
上、市販の熱可塑性ポリウレタンの粘度は、ポリアルキ
レンナフタレートとの同時押出に必要とされる温度の際
に、高い粘度差のために申し分のない同時押出が極めて
困難になるような程度に低くなる。更に、既に滞留時間
が僅かである場合に、熱分解の危険性は相対的に高くな
る。欧州特許出願公開第０６３７５０９号明細書に開示
されている付着助剤は、高い温度でメタノール含有燃料
と長時間接触する場合には、脆性となり、この場合に
は、層間の付着力は同様に失なわれる。
【０００６】原則的に、純粋な機能層とともに付加的な
付着助剤層を必要とする複合体は、付着助剤の使用のた
めに押し出すべき層の数が増加するという欠点を有し、
このことは、押出装置の性状および運転に対して費用を
多大なものにする。その上、多層複合体の品質の保証の
ためには、層の数が増加するに伴ない同様に費用は増大
する。
【０００７】この場合には、原理的に自己接着性の遮断
層によって１つの改善が達成される。即ち、欧州特許出
願公開第０５６９６８１号明細書、欧州特許出願公開第
０５６９６８３号明細書および欧州特許出願公開第０６
０１２９５号明細書には、ポリブチレンテレフタレート
のような部分結晶性ポリエステルおよび少なくとも２個
のイソシアネート基を有する化合物から製出された混合
物である遮断層を有する多層複合体が記載されている。
【０００８】しかし、前記欧州特許出願公開明細書に開
示された付着助剤不含の複合体は、高い温度でのメタノ
ール含有燃料との長時間の接触（例えば、Ford WSS-M98
D33-Aによる６０℃で試験用燃料CM15を用いての試験）
の後にポリアミドとポリエステル遮断層との間の付着力
が失なわれるという欠点を有している。同様の結果は、
この種の管を冷却液用導管として使用する場合にも生じ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、多層
複合体と接触する媒体、例えば燃料、殊にメタノール含
有燃料、その個々の成分、燃料蒸気、油、ならびに冷却
液ならびにその個々の成分、通常、グリコールおよび水
に抗して良好な遮断効果を有する多層複合体を提供する
ことであり、この場合この多層複合体は、付加的な付着
補助層を全く有しないが、しかし、それにも拘わらず、
個々の層は、堅固な複合体を形成させ、高い温度でメタ
ノール含有燃料中での長時間の貯蔵後もしくは運転条件
下での冷却液の長時間の作用後でも層間の付着力はその
ままである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、少なくとも
次の層： Ｉ．ポリアミド成形材料からなる層Ｉと II.ａ）ポリアルキレン−２，６−ナフタレート８０〜
９９重量％および ｂ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する１種以
上の化合物１〜２０重量％からなる混合物を含有するポ
リアルキレン−２，６−ナフタレート成形材料からなる
層ＩＩとを有し、この場合ポリアルキレン−２，６−ナ
フタレートは、ポリエチレン−２．６−ナフタレートま
たはポリブチレン−２，６−ナフタレートであり、さら
に成分ＩＩ．ｂに由来するイソシアネート基は、層ＩＩ
中に０．０３〜３重量％の濃度で含有されているおり、
この場合これらの層は、付加的な付着補助層を使用せず
に互いに堅固に結合している多層複合体によって解決さ
れる。
【００１１】
【発明の実施の形態】ポリアミドとしては、第一に単独
重縮合体および共重縮合体が当てはまる。例としては、
４．６−ポリアミド、６．６−ポリアミド、６．１２−
ポリアミド、８．１０−ポリアミド、１０．１０−ポリ
アミド等が挙げられる。好ましいのは、６−ポリアミ
ド、１０．１２−ポリアミド、１１−ポリアミド、１２
−ポリアミドおよび１２．１２−ポリアミドである。
［ポリアミドの表記は、国際的な命名法に相応し、この
場合最初の数字は、出発ジアミンのＣ原子数を表わし、
最後の数字は、ジカルボン酸のＣ原子数を表わす。１つ
の数字だけが記載されている場合には、これは、α，ω
−アミノカルボン酸もしくはそれから誘導されたラクタ
ムから出発されたものを意味する。H. Domininghaus, D
ie Kunststoff und Eigenschaften, 第２７２頁、VDI-V
erlag（１９７６）.］ コポリアミドを使用する場合には、これは、例えばアジ
ピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸を共酸として含有し、或いはビス（４−アミノシ
クロヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等をコジアミンとして
含有する。
【００１２】このポリアミドの製造は、公知である（例
えば、D.B. Jacobs, J. Zimmermann, Polymerization P
rocesses, 第４２４〜４６７頁；Interscience Publish
ers,New York (1977)；ドイツ連邦共和国特許出願公告
第２１５２１９４号明細書）。
【００１３】同様にポリアミドとして適しているのは、
混合された脂肪族／芳香族重縮合体であり、例えばこれ
は、米国特許第２０７１２５０号明細書、米国特許第２
０７１２５１号明細書、米国特許第２１３０５２３号明
細書、米国特許第２１３０９４８号明細書、米国特許第
２２４１３２２号明細書、米国特許第２３１２９６６号
明細書、米国特許第２５１２６０６号明細書、米国特許
第３３９３２１０号明細書もしくはKirk-Othmer, Encyc
lopedia of Chemical Technology, 第３版,第１８巻,第
３２８頁および第４３５頁,Wiley & Sons (1982)に記載
されている。ポリアミドとして適している重縮合体とし
ては、同様にポリ（エーテルエステルアミド）もしくは
ポリ（エーテルアミド）である。この種の生成物は、例
えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７１２９８７号
明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５２３９９
１号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第３０
０６９６１号明細書に記載されている。
【００１４】ポリアミドの分子量（数平均）は、１．５
〜２．８の範囲内の相対粘度（ηre l）に相応して、５
０００を上廻り、特に１００００を上廻る。
【００１５】１つの好ましい実施態様の場合には、全末
端基の少なくとも３０％がアミノ基であるようなポリア
ミドが層Ｉに使用される。
【００１６】記載されたポリアミドは、それ自体が使用
されるかまたは混合物で使用される。
【００１７】必要に応じて、ポリアミドおよび／または
ポリアルキレン−２，６−ナフタレートは、耐衝撃性に
調節されていてよい。このために適したポリマーは、例
えばエチレン／プロピレンコポリマーまたはエチレン／
プロピレン／ジエンコポリマー（欧州特許出願公開第２
９５０７６号明細書）、ポリペンテニレン、ポリオクテ
ニレン、またはアルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフ
ィンまたはジエンとからのランダムに構成されたかまた
はブロック状に構成されたコポリマーである（欧州特許
出願公開第２６１７４８号明細書）。更に、耐衝撃性に
するゴムとしては次のものが挙げられる：−１０℃未満
のガラス転移温度Ｔｇを有する（メタ）アクリレートゴ
ム、ブタジエンゴムまたはスチロール／ブタジエンゴム
からの粘弾性核を有する核／外殻ゴム、この場合核は架
橋されていてよい。外殻は、スチロールおよび／または
メチルメタクリレートおよび／または他の飽和モノマー
から構成されていてよい（ドイツ連邦共和国特許出願公
開第２１４４５２８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第３７２８６８５号明細書）。耐衝撃性にする成
分の含量は、望ましい性質が劣化しない程度に選択する
ことができる。
【００１８】層ＩＩは、特にポリアルキレン−２，６−
ナフタレート８５〜９９重量％、有利に９０〜９８重量
％と少なくとも２個のイソシアネート基を有する１種以
上の化合物１〜１５重量％、有利に２〜１０重量％とか
らなる混合物を含有する。
【００１９】１つの特に好ましい実施態様の場合には、
層ＩＩは、 ａ）ポリアルキレン−２．６−ナフタレート９９〜９５
重量％および ｂ）１）２個のイソシアネート基を有する少なくとも１
つの化合物３０〜７０重量％と ２）２個よりも多いイソシアネート基を有する少なくと
も１つの化合物３０〜７０重量％とからなる混合物を含
有し、この場合には、層ＩＩ中のイソシアネート基は、
０．０３〜０．３重量％の濃度で含有されている。
【００２０】なお、好ましくは、ａ）による成分９８〜
９６重量％およびｂ）による成分２〜４重量％が含有さ
れているものである。
【００２１】ｂ）による成分は、特に２個のイソシアネ
ート基を有する少なくとも１つの化合物４０〜６０重量
％および２個よりも多いイソシアネート基を有する少な
くとも１つの化合物４０〜６０重量％の混合物からな
る。
【００２２】イソシアネート基は、層ＩＩ中で特に０．
０６〜０．２５重量％の濃度で存在する。
【００２３】２個のイソシアネート基を有する化合物と
しては、殊に芳香族イソシアネートおよび（環状）脂肪
族イソシアネート、例えば１，４−フェニレンジイソシ
アネート、２，４−トルイレンジイソシアネート、２，
６−トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニレンメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，２′−ジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、１，４−テトラメチレン
ジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネー
トが適当である。他の例は、シクロヘキサン−１，３−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、
２，４−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘ
キサヒドロトルイレンジイソシアネート、２，６−ヘキ
サヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、ノルボルナンジ
イソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネートまた
はｍ−キシリレンジイソシアネート、ペルヒドロ−２，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびペルヒ
ドロ−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートで
ある。
【００２４】層ＩＩの場合には、２個のイソシアネート
基を含有する化合物として、イソホロンジイソシアネー
ト、ならびにこのイソホロンジイソシアネート自体の反
応生成物ならびにこのイソホロンジイソシアネートと適
当な反応体、例えば炭素鎖中に２〜１０個のＣ原子を有
するα，ω−ジオールとの反応体は、特に有利であるこ
とが判明した。
【００２５】好ましい反応生成物は、例えば少なくとも
２個の分子のイソホロンジイソシアネートの反応から生
じ、この場合それぞれ２個のイソシアネート基の反応に
よる結合は、ビウレット基の形成下に行なわれる。
【００２６】他の好ましい反応生成物は、例えばそれぞ
れ２個のイソホロンジイソシアネート分子をジオールの
１個の分子と反応させることによって得られ、この場合
には、それぞれイソホロンジイソシアネートの１個のイ
ソシアネート基は、ジオールのヒドロキシル基の１個と
ウレタン結合を形成する。特に十分に好適なジオールの
例は、ブタンジオールおよびジエチレングリコールであ
る。
【００２７】２個よりも多いイソシアネート基を有する
化合物としては、有利に正確に３個のイソシアネート基
を有する化合物が使用される。このような化合物として
は、例えばトリフェニルメタン−４，４′，４′′−ト
リイソシアネートが適当であり、さらに上記の他のジイ
ソシアネートからの反応生成物、殊にこのジイソシアネ
ートのトリイソシアヌレート、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネートのそれぞれ３個の分子の反応により生じ
るトリイソシアヌレートが適当である。特に好ましいの
は、イソホロンジイソシアネートのそれぞれ３個の分子
の反応によって生じるトリイソシアヌレートである。
【００２８】イソシアネート基は、封鎖されて存在して
いてよい。イソシアネート基の封鎖は、公知である（例
えば、Paint Resin 58 (1988) 5, 18 − 19）。例え
ば、イソシアネート基とジオール、ピラゾール、オキシ
ム、殊にケトオキシム、ならびにラクタム、殊にカプロ
ラクタムとの反応による封鎖が記載されている。
【００２９】層ＩおよびＩＩのための成形材料には、常
用の助剤および添加剤、例えば難燃剤、安定剤、可塑
剤、加工助剤、粘度改良剤、充填剤、殊に導電率を改善
するためのもの、顔料等を添加することができる。殊
に、引火性媒体と接触する状態にある層は、カーボンブ
ラック、炭素繊維、黒鉛フィブリル、金属繊維、金属粉
末または類似物の添加によって導電性に調節することが
好ましく、したがって表面抵抗は、１０９Ωｃｍ未満で
ある。記載された薬剤の量は、望ましい性質に重大な影
響が及ぼされることがないような程度に計量供給され
る。
【００３０】層ＩＩのための成形材料の製造は、常用の
公知方法により、ＩＩ．ａ）およびＩＩ．ｂ）に記載の
成分を良好に混練する混合装置、例えば二軸混練機中で
成分ＩＩ．ａ）およびＩＩ．ｂ）の融点に向けられる温
度、一般に２００〜３００℃で溶融混合することによっ
て行なわれる。
【００３１】層ＩＩのための成形材料を製造する場合に
は、イソシアネートの加工の際に常用で公知の触媒を使
用することができる。
【００３２】層ＩＩのための成形材料は、多層管の製造
前に乾燥され、空気湿分を遮断しながら貯蔵される。
【００３３】また、層ＩＩのための成形材料の上記製造
は、多層複合体を製造するために使用される同時押出装
置または射出成形装置の供給押出機中で直接に行なうこ
とができ、したがって層ＩＩのための成形材料は、直接
にこの層ＩＩの製造に接続されて、他の中間貯蔵なしに
多層複合体の１つの層に加工されることができる。同時
押出の場合には、多層複合体の製造の際の加工条件は、
溶融液が十分に高い圧力で互いに引かれるように選択す
ることができる。
【００３４】多層管の完成は、公知方法で同時押出によ
って行なわれる。
【００３５】本発明による多層複合体は、卓越して良好
な安定性ならびに（石油）化学物質、溶剤および燃料に
対する拡散に抗する良好な遮断効果を示す。更に、２つ
の層は、高い運転温度の場合にも持続的に堅固に互いに
結合されており、したがって例えば管の熱膨張または曲
げの際に異なる層の互いの剪断を全く生じない。更に、
また二層複合体とともに、例えば三層またはそれ以上の
層からなる別の複合体タイプを、他の層ＩもしくはＩＩ
を付加的に混入することにより製造することも可能であ
る。
【００３６】１つの好ましい実施態様の場合には、多層
複合体は、三層の構造：層Ｉ／層ＩＩ／層Ｉを有してい
る。
【００３７】また、付加的になお別の層、例えば１つの
管の場合に外側で層Ｉに引続くゴム層が含有されていて
よい。
【００３８】８ｍｍの外径および１ｍｍの全層厚を有す
る三層管の場合には、層厚は、例えば内部から外部に向
かって０．２ｍｍ、０．２ｍｍ、０．６ｍｍであること
ができる。また、本発明によれば、別の層厚分布は、例
えば０．４ｍｍの厚手の中間層を有することが考えられ
る。
【００３９】（石油）化学物質を輸送するための、例え
ばガソリンスタンドの供給管用の本発明による多層複合
体は、有利に使用されるか、或いはブレーキ液、冷却液
および水圧液ならびに燃料を移送するための自動車分野
において、本発明による多層複合体は、有利に使用され
る。もう１つの使用は、本発明による多層複合体から、
殊に自動車分野のための中空体、例えば燃料用容器また
は注入管を製造することにある。この場合、管は、真っ
直ぐな形で使用されることができるかまたは波形で使用
されることもできる。特に好ましくは、本発明による多
層複合体は、湾曲した範囲内でのみ波形にされている。
【００４０】本発明による多層複合体のもう１つの使用
範囲は、フィルム、例えば僅かなガス透過性が要求され
る包装用フィルムである。
【００４１】実施例中に記載された結果は、次の測定法
を用いて測定された。
【００４２】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ３０７の記載によ
り２５℃で０．５重量％のｍ−クレゾール溶液を使用し
ながら行なわれた。
【００４３】アミノ末端基を測定するために、ポリアミ
ド１ｇは、ｍ−クレゾール５０ｍｌ中に２５℃で溶解さ
れた。この溶液は、過塩素酸を用いて電位差により滴定
された。
【００４４】ポリアミド中のカルボキシル末端基を測定
するために、重縮合体１ｇは、ベンゾールアルコール５
０ｍｌ中に窒素の被覆下に１６５℃で溶解された。溶解
時間は、最大２０分間であった。この溶液は、エチレン
グリコール中のＫＯＨの溶液（ＫＯＨ０．０５モル／
ｌ）を用いてフェノールフタレインに対して色が急変す
るまで滴定された。
【００４５】ポリエステルの溶液粘度（粘度数Ｊ）の測
定は、ＤＩＮ５３７２８／ＩＳＯ１６２８／５−第５部
の記載により２５℃で０．５重量％のフェノール／ｏ−
ジクロルベンゾール溶液（重量比１：１）中で行なわれ
た。
【００４６】イソシアネート基を測定するために、成分
ＩＩ ６ｇ（ポリエステル、イソシアネート）は、１８
０℃でジクロルベンゾール／ジブチルアミンからなる混
合物（８０：２０容量％）中に溶解した。この溶液を２
０℃で１０％の塩酸を用いて指示薬としてのブロムフェ
ノールを対して滴定した（ＤＩＮ５３１８５）。
【００４７】互いに接する２層の付着力の試験をＩＳＯ
８０３３（１９９１−１２−０１）に関連する付着力試
験を用いて行なった。
【００４８】燃料含分の拡散の測定を、燃料混合物（燃
料ＣＭ１５；イソオクタン４２．５容量部、トルオール
４２．５容量部およびメタノール１５容量部）を有する
管について２３℃および５０％の空気湿度で行なった。
２００ｍｍの長さを有する試験体を燃料混合物で充填
し、測定の間、充填された貯蔵容器と結合させた。拡散
を数時間（測定全部で２４時間）に亘る拡散によって質
量損失として測定した。尺度として、拡散処理が平衡状
態で存在する場合、即ち２４時間当たりに測定される質
量損失が時間とともにもはや変化しない場合に測定され
る、単位面積当りに記録された質量損失を記載した。
【００４９】文字で示された例は、本発明によるもので
はない。
【００５０】
【実施例】層Ｉの使用されるポリアミド： ＰＡ１：ポリアミド１２（ηrel：２．０８；末端基の
３０％はアミノ基である） ＰＡ２：ポリアミド１２（ηrel：２．０５；末端基の
８６％はアミノ基である） 層ＩＩの使用されるポリエステル成形材料： Ｚ１：ホモポリブチレン−２，６−ナフタレート（Ｊ
値：１４０ｃｍ３／ｇ；TEIJIN Ltd.,Japan） Ｚ２：ホモポリブチレンテレフタレート９５重量％（Ｊ
値：１１５ｃｍ３／ｇ、VESTODUR 1000, Creanova Spez
ialchemie GmbH, D-15764 Marl, Deutschland）と ａ．イソホロンジイソシアネートのそれぞれ２個の分子
から構成されたウレトジオン（Uretdion）５０重量％、
この場合残留するＮＣＯ基は、カプロラクタムで封鎖さ
れている、および ｂ．イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート５
０重量％（VESTANAT（登録商標）T1890,Creanova Spezi
alchemie GmbH, D-45764 Marl, Deutschland）からなる
混合物５重量％からの混合物、 Ｚ３：Ｚ１ ９５重量％とＺ２の場合と同様の混合物５
重量％とからなる混合物。
【００５１】前記成形材料から、外径８ｍｍおよび層厚
１ｍｍを有する三層管を製造した。３つの個々の層の厚
さは、０．４／０．２／０．４ｍｍであった。この管を
実験室用押出装置上で５−層−管状工具を用いて製造
し、この場合には、この工具の２つの通路を閉鎖した。
加工の際の質量温度は、ポリアミドＰＡ１およびＰＡ２
については２３０℃であり、成形材料Ｚ２については２
５０℃であり、かつ成形材料Ｚ１およびＺ３については
２７０℃である。
【００５２】前記管をＳＡＥ Ｊ １７３７による試験
装置中でメタノール含有燃料を用いて６０℃で１０００
時間、内部から燃料と反応作用させた。この場合には、
ＳＡＥ Ｊ １７３７による浸透率を測定した。引続
き、こうして状態調節された管を取り出し、真空箱中で
６０℃で２４時間、乾燥させた。その後に、前記管から
ＩＳＯ ８０３３、タイプ４による試験体を完成させ、
外層と中間層との間の付着力ならびに内層と中間層との
間の付着力を測定した。
【００５３】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ペーター ハウク ドイツ連邦共和国 マール ガウスシュト ラーセ 11 (72)発明者 ギド シュミッツ ドイツ連邦共和国 デュルメン ティーバ ーベルク ７

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも次の層： Ｉ．ポリアミド成形材料からなる層Ｉと II.ポリエステル成形材料からなる層ＩＩを有し、この
    場合これらの層は、付加的な付着補助層を使用せずに互
    いに堅固に結合している多層複合体において、このポリ
    エステル成形材料が ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびポリブ
    チレン−２，６−ナフタレートから選択されたポリアル
    キレン−２．６−ナフタレート８０〜９９重量％と ｂ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する１種以
    上の化合物１〜２０重量％とからなる混合物を含有し、
    この場合には、さらに成分ＩＩ．ｂに由来するイソシア
    ネート基は、層ＩＩ中に０．０３〜３重量％の濃度で含
    有されていることを特徴とする、多層複合体。
  2. 【請求項２】 層Ｉのポリアミドの場合に全ての末端基
    の少なくとも３０％はアミノ基である、請求項１記載の
    多層複合体。
  3. 【請求項３】 層ＩＩは ａ）ポリアルキレン−２．６−ナフタレート９９〜９５
    重量％および ｂ）１）２個のイソシアネート基を有する少なくとも１
    つの化合物３０〜７０重量％と ２）２個よりも多いイソシアネート基を有する少なくと
    も１つの化合物３０〜７０重量％とからなる混合物１〜
    ５重量％を含有し、この場合には、層ＩＩ中のイソシア
    ネート基は、０．０３〜０．３重量％の濃度で含有され
    ている、請求項１または２記載の多層複合体。
  4. 【請求項４】 層ＩＩ中で２個のイソシアネートを有す
    る化合物としてイソホロンジイソシアネートまたはこれ
    からそれ自体を反応させることによって導出されるかま
    たは２〜１０個のＣ原子を有するα，ω−ジオールと反
    応させることによって導出される化合物を使用する、請
    求項１から３までのいずれか１項に記載の多層複合体。
  5. 【請求項５】 ２個よりも多いイソシアネート基を有す
    る化合物がイソホロンジイソシアネートから導出される
    トリイソシアヌレートである、請求項３または４記載の
    多層複合体。
  6. 【請求項６】 層ＩＩがラクタムによって封鎖されたイ
    ソシアネートを含有する、請求項１から５までのいずれ
    か１項に記載の多層複合体。
  7. 【請求項７】 連続層Ｉ／ＩＩ／Ｉを含む、請求項１か
    ら６までのいずれか１項に記載の多層複合体。
  8. 【請求項８】 １つの層が１０９Ωｃｍ未満の表面抵抗
    をもって導電性に調節されている、請求項１から７まで
    のいずれか１項に記載の多層複合体。
  9. 【請求項９】 付加的に層Ｉに引続くゴム層を含む、請
    求項１から８までのいずれか１項に記載の多層複合体。
  10. 【請求項１０】 管または中空体である、請求項１から
    ９までのいずれか１項に記載の多層複合体。
  11. 【請求項１１】 輸送（石油）化学物質のための請求項
    １から１０までのいずれか１項に記載の多層複合体の使
    用。
  12. 【請求項１２】 ブレーキ液用導管、冷却液用導管、水
    圧液用導管または燃料用導管としての内燃機関分野にお
    ける請求項１から１０までのいずれか１項に記載の多層
    複合体の使用。
  13. 【請求項１３】 燃料用容器または注入管としての請求
    項１から１０までのいずれか１項に記載の多層複合体の
    使用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6443185B1 (en) 2000-09-05 2002-09-03 Tokai Rubber Industries, Ltd. Fuel hose
JP2003062959A (ja) * 2001-08-27 2003-03-05 Teijin Ltd 燃料部品
JP2003062936A (ja) * 2001-08-27 2003-03-05 Teijin Ltd 燃料部品
EP1331087A1 (en) 2002-01-24 2003-07-30 Tokai Rubber Industries, Ltd. Fuel hose

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19720317A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Huels Chemische Werke Ag Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund
DE10064334A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
FR2841321A1 (fr) 2002-06-24 2003-12-26 Atofina Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz
JP2005532440A (ja) * 2002-07-05 2005-10-27 デグサ アクチエンゲゼルシャフト ポリマーとイオン性液体とからなるポリマー組成物
DE10245355A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
US20050268501A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Janet Feinstein Activity scheduling device
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102004036179A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
DE102004048776A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit EVOH-Schicht und Schutzschicht
DE102004048777A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007665A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005007663A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
FR2896571B1 (fr) * 2006-01-20 2009-06-12 Arkema Sa Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime
DE102006011493A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
JP2007261078A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Tokai Rubber Ind Ltd 燃料用ホース

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0623931A (ja) * 1992-05-12 1994-02-01 Huels Ag 熱可塑性多層複合体および該複合体を含有する成形部品
JPH0623928A (ja) * 1992-05-12 1994-02-01 Huels Ag 多層プラスチック管および該管からなる化学薬品等の輸送管
JPH06210812A (ja) * 1992-12-03 1994-08-02 Huels Ag 多層プラスチック管、液体の輸送もしくは導通の方法及び中空体の製法
JPH0796564A (ja) * 1993-08-03 1995-04-11 Nitta Moore Co Ltd 燃料移送用チューブ
JPH07117189A (ja) * 1993-10-25 1995-05-09 Huels Ag 多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法
JPH07299854A (ja) * 1994-04-28 1995-11-14 Ems Inventa Ag 押出し成形された多層ポリマーホース又はチューブ、及びその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4907625A (en) * 1987-12-28 1990-03-13 Tokai Rubber Industries, Ltd. Refregerant transporting hose
DE69431579T2 (de) * 1993-08-03 2003-03-27 Nitta Moore Co., Osaka Kraftstofftransportschlauch
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht
US5932353A (en) * 1997-12-19 1999-08-03 Basf Corporation Rigid thermoplastic article having soft covering

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0623931A (ja) * 1992-05-12 1994-02-01 Huels Ag 熱可塑性多層複合体および該複合体を含有する成形部品
JPH0623928A (ja) * 1992-05-12 1994-02-01 Huels Ag 多層プラスチック管および該管からなる化学薬品等の輸送管
JPH06210812A (ja) * 1992-12-03 1994-08-02 Huels Ag 多層プラスチック管、液体の輸送もしくは導通の方法及び中空体の製法
JPH0796564A (ja) * 1993-08-03 1995-04-11 Nitta Moore Co Ltd 燃料移送用チューブ
JPH07117189A (ja) * 1993-10-25 1995-05-09 Huels Ag 多層プラスチック管、それから成る輸送管、及び中空体、注入はめ管及びタンク容器の製法
JPH07299854A (ja) * 1994-04-28 1995-11-14 Ems Inventa Ag 押出し成形された多層ポリマーホース又はチューブ、及びその製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6443185B1 (en) 2000-09-05 2002-09-03 Tokai Rubber Industries, Ltd. Fuel hose
JP2003062959A (ja) * 2001-08-27 2003-03-05 Teijin Ltd 燃料部品
JP2003062936A (ja) * 2001-08-27 2003-03-05 Teijin Ltd 燃料部品
JP4546676B2 (ja) * 2001-08-27 2010-09-15 帝人株式会社 燃料部品
EP1331087A1 (en) 2002-01-24 2003-07-30 Tokai Rubber Industries, Ltd. Fuel hose

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EP0982122A2 (de) 2000-03-01
DE19838709A1 (de) 2000-03-02

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