JPS59129137A - ク−ラ−ホ−ス用熱可塑性樹脂多層管状体 - Google Patents
ク−ラ−ホ−ス用熱可塑性樹脂多層管状体Info
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- JPS59129137A JPS59129137A JP421983A JP421983A JPS59129137A JP S59129137 A JPS59129137 A JP S59129137A JP 421983 A JP421983 A JP 421983A JP 421983 A JP421983 A JP 421983A JP S59129137 A JPS59129137 A JP S59129137A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性樹脂多層管状体、特にクーラー用のポ
ースの構造に関するものである。
ースの構造に関するものである。
従来、クーラー用のホースとして、天然ゴムやイソプレ
ンを主体とする合成ゴム等のいわゆるゴムを素材とする
ホースが使われてきた。ゴムを素材とするホースは柔軟
であるため、クーラ一本体の周辺に曲げて取付けること
ができるので、例えば自動車にクーラーを取イ」ける場
合でもコンパクトにクーラーを取付けることができた。
ンを主体とする合成ゴム等のいわゆるゴムを素材とする
ホースが使われてきた。ゴムを素材とするホースは柔軟
であるため、クーラ一本体の周辺に曲げて取付けること
ができるので、例えば自動車にクーラーを取イ」ける場
合でもコンパクトにクーラーを取付けることができた。
ところが、ゴムを素材とするホースは冷媒であるフッ素
化合物系冷媒のバリア性が悪く、前記冷媒がホースを透
過し冷媒の浪費になっていルタけでなく大気汚染問題に
まで発展してきている。
化合物系冷媒のバリア性が悪く、前記冷媒がホースを透
過し冷媒の浪費になっていルタけでなく大気汚染問題に
まで発展してきている。
そこで、ゴムに代えて例えばポリラウロアミド等の合成
樹脂を素材とするホースが考えられるが、柔軟性に欠け
、クーラーに数例ける場合、折り曲げ操作がしに＜＜、
組立作業に時間と多大な労力を要するという問題がある
。
樹脂を素材とするホースが考えられるが、柔軟性に欠け
、クーラーに数例ける場合、折り曲げ操作がしに＜＜、
組立作業に時間と多大な労力を要するという問題がある
。
ポリラウロアミド等の管状体の柔軟性を改良する手段と
しては素材樹脂に可塑剤を配合する方法が試みられてい
るが、可塑剤を配合する方法では高温度下で可塑剤が溶
出する欠点があり、柔忙性が必ずしも十分てはない。
しては素材樹脂に可塑剤を配合する方法が試みられてい
るが、可塑剤を配合する方法では高温度下で可塑剤が溶
出する欠点があり、柔忙性が必ずしも十分てはない。
さらにまた、ポリラウロアミド等の管状体は水蒸気透過
性が大きいため、クーラーホース材こして使用する場合
には水分の凍結による冷却効率の低下が起こりやすくな
り好ましくない。
性が大きいため、クーラーホース材こして使用する場合
には水分の凍結による冷却効率の低下が起こりやすくな
り好ましくない。
本発明者らは上記問題を同時に解決する目的で鋭意研究
したところ、エチレン含有量２０〜５０モル％、ケン化
度９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層、ポリオレフイノ系樹脂層及び縮合ポリマ系柔軟樹脂
層の、３層を少なくとも含む熱可塑性樹脂多層管状体と
することによって達成されることを見い出しｔこ。
したところ、エチレン含有量２０〜５０モル％、ケン化
度９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層、ポリオレフイノ系樹脂層及び縮合ポリマ系柔軟樹脂
層の、３層を少なくとも含む熱可塑性樹脂多層管状体と
することによって達成されることを見い出しｔこ。
以下、具体的に本発明の管状体の構造を述へる。
本発明で使用するエチレン−酢酸ヒニル共重合体ケン化
物とはエチレンと酢酸ヒニＪしと共重合体であって、エ
チレン含有量が２０〜５０モル％含み、しかも、そのケ
ン化度が９０％以」二のものをいう。この樹脂はそれ自
体公知の方法によって得られる。
物とはエチレンと酢酸ヒニＪしと共重合体であって、エ
チレン含有量が２０〜５０モル％含み、しかも、そのケ
ン化度が９０％以」二のものをいう。この樹脂はそれ自
体公知の方法によって得られる。
上記ケン化物におけるエチレン含有量が２０モル％より
低くなると、溶融成形性が劣るｔこめ好ましくなく、ま
たエチレン含有量が５０モル％を越えると、耐フレオン
カス透過性か失われるｔコめ、本発明の目的には適さな
い。ま１こ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化度
は９０％以上であることが耐フレオンカス透過性を保持
するために必要である。
低くなると、溶融成形性が劣るｔこめ好ましくなく、ま
たエチレン含有量が５０モル％を越えると、耐フレオン
カス透過性か失われるｔコめ、本発明の目的には適さな
い。ま１こ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化度
は９０％以上であることが耐フレオンカス透過性を保持
するために必要である。
さらに、本発明のエチレン−酢酸ヒニル共ｉ合体ケン化
物には必要に応じて、その特性を実質上失わない範囲で
他の各種熱可塑性樹脂および各種添加剤を少量混合して
使用することができる。
物には必要に応じて、その特性を実質上失わない範囲で
他の各種熱可塑性樹脂および各種添加剤を少量混合して
使用することができる。
本発明で使用するポリオレフイノ系樹脂とは低、中およ
び高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマ
、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変
性ポリオレフイノから選ばれた少なくとも１種である。
び高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマ
、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変
性ポリオレフイノから選ばれた少なくとも１種である。
なお上記変性ポリオレフィンは、エチレンおよび／また
はプロピレンのコノマ成分として０１〜１０モル％の不
飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合またはグラフ
ト共重合してなる共重合体を意味し、共重合成分の不飽
和カルホン酸としてはアクリル酸、メククリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などの不飽和モノあるいはジカルボン
酸またはこれらのアミド、エステル、金属塩化合物およ
び酸無水物などが挙げられる。
はプロピレンのコノマ成分として０１〜１０モル％の不
飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合またはグラフ
ト共重合してなる共重合体を意味し、共重合成分の不飽
和カルホン酸としてはアクリル酸、メククリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などの不飽和モノあるいはジカルボン
酸またはこれらのアミド、エステル、金属塩化合物およ
び酸無水物などが挙げられる。
これらポリオレフィン系樹脂は防Ｇ 性の面で特にすぐ
れているが、さらに可撓性、低温衝撃＋４１等の面から
低、中密度ポリエチレンか、耐熱１４１のｍｌからはポ
リプロピレンおよび高密度ポリエチレンか、そして樹脂
層間の接着強度向上の面からは変性ポリオレフィンの使
用が特に有効である。
れているが、さらに可撓性、低温衝撃＋４１等の面から
低、中密度ポリエチレンか、耐熱１４１のｍｌからはポ
リプロピレンおよび高密度ポリエチレンか、そして樹脂
層間の接着強度向上の面からは変性ポリオレフィンの使
用が特に有効である。
本発明で使用する縮合ポリマ系梁軸樹脂とはポリエステ
ルアミド樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂、ポリ
エーテルエステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、熱可
塑性ポリウレタン樹脂から選ばれた少なくとも１種であ
る。
ルアミド樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂、ポリ
エーテルエステル樹脂、共重合ポリエステル樹脂、熱可
塑性ポリウレタン樹脂から選ばれた少なくとも１種であ
る。
ポリエステルアミド樹脂とはポリエステル形成成分であ
るジカルボン酸と低分子ジオールと７ドリアミド形成酸
分であるω−アミノ酸、ω−ラクタム及び／またはジア
ミンとジカルボン酸とを重縮合せしめて得られた樹脂で
あり、ポリエーテルエステルアミ・ド樹脂とは高分子ジ
オール、前記のポリエステル形成成分または該成分の一
種であるジカルボン酸のみ、および１１Ｊ記のポリアミ
ド形成成分とを重縮合して得られる樹脂であり、ポリエ
ーテルエステル樹脂とは前記のポリエステル形成成分と
前記の１傷分子レオールとを重縮合して得られる樹脂で
あり、共重合ポリエステル樹０旨とはジカルボン酸とし
てテレフタル酸を主成分とし、これに他のレカルホン酸
を含むポリエステル形成成分を重縮合して得られる樹０
旨をいう。
るジカルボン酸と低分子ジオールと７ドリアミド形成酸
分であるω−アミノ酸、ω−ラクタム及び／またはジア
ミンとジカルボン酸とを重縮合せしめて得られた樹脂で
あり、ポリエーテルエステルアミ・ド樹脂とは高分子ジ
オール、前記のポリエステル形成成分または該成分の一
種であるジカルボン酸のみ、および１１Ｊ記のポリアミ
ド形成成分とを重縮合して得られる樹脂であり、ポリエ
ーテルエステル樹脂とは前記のポリエステル形成成分と
前記の１傷分子レオールとを重縮合して得られる樹脂で
あり、共重合ポリエステル樹０旨とはジカルボン酸とし
てテレフタル酸を主成分とし、これに他のレカルホン酸
を含むポリエステル形成成分を重縮合して得られる樹０
旨をいう。
ｎｉｊ記のジカルボン酸としてはテレフタル酸、イノフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸
、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのこ′とき芳香族レカルボン１．１．４−シクロヘキ
サンレカルボン酸、ジシクロへキシル−４，４′−ジカ
ルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、お」−びアジピ
ン酸、セバシン酸、ドテカンニ酸のごとき脂肪族ジカル
ボン酸を挙げることができる。特にテレフタル酸、イソ
フタル酸、１．４−シクロヘキヅンジカルボン酸、セバ
シン酸、ドテカンニ酸のようなジカルボン酸が重合性、
色調およびポリマの物理的性質の点から好ましく用いら
れる。
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸
、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのこ′とき芳香族レカルボン１．１．４−シクロヘキ
サンレカルボン酸、ジシクロへキシル−４，４′−ジカ
ルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、お」−びアジピ
ン酸、セバシン酸、ドテカンニ酸のごとき脂肪族ジカル
ボン酸を挙げることができる。特にテレフタル酸、イソ
フタル酸、１．４−シクロヘキヅンジカルボン酸、セバ
シン酸、ドテカンニ酸のようなジカルボン酸が重合性、
色調およびポリマの物理的性質の点から好ましく用いら
れる。
前記の低分子ジオールとしては、エチレンクリコール、
！・リメチレンクリコール、１．４−ブタノジオール、
ペンタメチレンクリコール、ヘキサメチレンクリコール
、ネオペンチルクリコール、テカメチレノグリコール、
ジエチレンクリコール、トリエチレンクリコール、プロ
ピレングリコール等のｌ］ｉ 肪族ジオ−１１／、１１
４−ノクロヘキサノジメタノーＪしのごとき目旨環族ジ
オール、キシリレンクリコール、ヒス （ｐ−ヒドロキ
シ）ジフェニル、ヒス （ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなどの芳香族基を含むジオール等が例示される。
！・リメチレンクリコール、１．４−ブタノジオール、
ペンタメチレンクリコール、ヘキサメチレンクリコール
、ネオペンチルクリコール、テカメチレノグリコール、
ジエチレンクリコール、トリエチレンクリコール、プロ
ピレングリコール等のｌ］ｉ 肪族ジオ−１１／、１１
４−ノクロヘキサノジメタノーＪしのごとき目旨環族ジ
オール、キシリレンクリコール、ヒス （ｐ−ヒドロキ
シ）ジフェニル、ヒス （ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなどの芳香族基を含むジオール等が例示される。
前記（１１−アミノ酸としてはω−アミノヵプロノ酸、
ω−アＥノウノデカン酸、ω−アミノドデカン酸、そし
てω−ラクタムとしてはε−カプロラクタム、θノーラ
ウロラクタムがある。
ω−アＥノウノデカン酸、ω−アミノドデカン酸、そし
てω−ラクタムとしてはε−カプロラクタム、θノーラ
ウロラクタムがある。
前記ジアミノとしては、ヘキサメチレンジアミン、ウン
テカメチレンレアミン、ドデカメチレン５アミン等の脂
肪族レアミノ、ヒス−（１）−アミノシクロヘキシル）
フラノ等の指環族ジアミノ、キンリレンジアミン等の芳
香族ジアミノがある。
テカメチレンレアミン、ドデカメチレン５アミン等の脂
肪族レアミノ、ヒス−（１）−アミノシクロヘキシル）
フラノ等の指環族ジアミノ、キンリレンジアミン等の芳
香族ジアミノがある。
前記高分子ジオ゛−ルとはポリエチレンクリコール、ポ
リ （１，２−および１，３−プロピレンオキシド）ク
リコール、ポリ （テトラメチレンオキノド）グリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体
、エチレンオキシドとテトラヒドロフラノの共重合体等
のポリ（アルキレンオキシド）クリコールが挙げられる
。
リ （１，２−および１，３−プロピレンオキシド）ク
リコール、ポリ （テトラメチレンオキノド）グリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体
、エチレンオキシドとテトラヒドロフラノの共重合体等
のポリ（アルキレンオキシド）クリコールが挙げられる
。
熱可塑性ポリウレタンとは、２官能ポリオ一ル成分とク
リコール成分とジイソシアネ−１・成分を重縮合せしめ
たブロック共重合体であり、２官能ポリオ一ル成分とし
てはポリエステル型のポリエチレンアジペー１−、ポリ
ブチレンアレベート、ポリへキサメチレンアジペー１〜
、ボリテ１へラメチレンセバケート、ポリエーテル型の
ポリテトラメチレノクリコール、ポリエチレンクリコー
ル、カプロ型のポリ力プロラクトノ、ポリカーボネート
型のポリへキサメチレンヵーボネー１−宿が挙げられる
。
リコール成分とジイソシアネ−１・成分を重縮合せしめ
たブロック共重合体であり、２官能ポリオ一ル成分とし
てはポリエステル型のポリエチレンアジペー１−、ポリ
ブチレンアレベート、ポリへキサメチレンアジペー１〜
、ボリテ１へラメチレンセバケート、ポリエーテル型の
ポリテトラメチレノクリコール、ポリエチレンクリコー
ル、カプロ型のポリ力プロラクトノ、ポリカーボネート
型のポリへキサメチレンヵーボネー１−宿が挙げられる
。
クリコール成分としては、エチレンクリコール、ブタノ
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヒスヒドロキノ
エトキレヘノセン等が挙ケられる。エチレンクリコール
成分の代りとしてヒドラジノ、エチレンジアミノ、フロ
ピレンジアミンのようなアミン類を用いる場合もある。
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヒスヒドロキノ
エトキレヘノセン等が挙ケられる。エチレンクリコール
成分の代りとしてヒドラジノ、エチレンジアミノ、フロ
ピレンジアミンのようなアミン類を用いる場合もある。
また、レイソシアネー１−成分としては、４−４′−レ
フェニルメタルイソシアネ−１・、４−４′−レノクロ
ヘキシルメタンジイソシアネ−１−、イノホロノジイソ
シアネート、ナフタレンジイソノアネー１−等か挙げら
れる。
フェニルメタルイソシアネ−１・、４−４′−レノクロ
ヘキシルメタンジイソシアネ−１−、イノホロノジイソ
シアネート、ナフタレンジイソノアネー１−等か挙げら
れる。
こねらの縮合ポリマ系柔軟樹脂は、本来可撓性の而てす
くれており、前記エチレン−酢酸ビニル」１、重合体ケ
ン化物及びポリ万レフイン系樹脂との積層構造となした
場合、管状（４＝の可撓性向上に寄与するが、本発明の
クーラーポース用管状体の可撓性向」−・には通常、常
温における曲げ弾性率が５．０００ ｋｑ ／ ｃＡ
（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ７９０ ）以下、更に好ましく
は３．０００ ｋＱ ／ ｒｒＡ以下のものを使用する
のが特に好ましい。
くれており、前記エチレン−酢酸ビニル」１、重合体ケ
ン化物及びポリ万レフイン系樹脂との積層構造となした
場合、管状（４＝の可撓性向上に寄与するが、本発明の
クーラーポース用管状体の可撓性向」−・には通常、常
温における曲げ弾性率が５．０００ ｋｑ ／ ｃＡ
（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ７９０ ）以下、更に好ましく
は３．０００ ｋＱ ／ ｒｒＡ以下のものを使用する
のが特に好ましい。
これら縮合ポリマ系柔１ψ（樹脂に対して接着性改良の
ために、前記の変性ポリオレフィンを５〜４０重量％添
加した方かよい。
ために、前記の変性ポリオレフィンを５〜４０重量％添
加した方かよい。
本発明の多層管状体におけるエチレン−ｍ酸ビニル共重
自体ケン化物とポリオレフイノ系樹脂と縮合ポリマ系柔
軟樹脂の層構成は選択か自由てあり、外層、内層、中間
層のいずれの層であってもよいが、通常は外層か縮合ポ
リマ系柔軟樹脂、内層かエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物、中間色かポリオレフイノ系樹脂とするのが好
ましい。
自体ケン化物とポリオレフイノ系樹脂と縮合ポリマ系柔
軟樹脂の層構成は選択か自由てあり、外層、内層、中間
層のいずれの層であってもよいが、通常は外層か縮合ポ
リマ系柔軟樹脂、内層かエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物、中間色かポリオレフイノ系樹脂とするのが好
ましい。
積層の数については、３層以十であり、当然４層以」二
であってもよい。
であってもよい。
また、積層の厚み構成についても、１１」撓性、耐フレ
オンカス透過性、耐透湿性、耐衝撃性、機械的強さ、経
済性などの種々の要求特性に応じて種々の厚み構成にす
ることができるが、クーラーポース用管状体の厚み構成
としては、縮合ホリマ系柔軟樹脂層４０〜９８％、ポリ
オレフイノ系樹脂層１〜３０％、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物層１〜３０％の範囲とするのが好まし
い。
オンカス透過性、耐透湿性、耐衝撃性、機械的強さ、経
済性などの種々の要求特性に応じて種々の厚み構成にす
ることができるが、クーラーポース用管状体の厚み構成
としては、縮合ホリマ系柔軟樹脂層４０〜９８％、ポリ
オレフイノ系樹脂層１〜３０％、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物層１〜３０％の範囲とするのが好まし
い。
本発明の多層管状体の製法としては通常の共押出法、例
えば３層管状体の場合、３台の押出機へ、上記３種の樹
脂を別々に供給し、これら３種の溶融樹脂の別々に押出
された流れを共通のタイ内に圧力供給して、各々、環状
の流れになした後、タイ内で合流させて３層管状体とし
、ついでグイ外へ共押出して通常のサイジノグ法、冷却
方法により所定の寸法になるよう賦形、冷却固化後、引
取機にかける方法で得ることができる。この場合押出機
およびグイ内は樹脂を可塑化して押出すので、樹脂の溶
融温度より高い温度に保たれる必要があり、特に別々の
押出機からの流れが合流するタイにおいては、一般に溶
融温度の高い樹脂に合わせ１こ温度に保ｔコれる。
えば３層管状体の場合、３台の押出機へ、上記３種の樹
脂を別々に供給し、これら３種の溶融樹脂の別々に押出
された流れを共通のタイ内に圧力供給して、各々、環状
の流れになした後、タイ内で合流させて３層管状体とし
、ついでグイ外へ共押出して通常のサイジノグ法、冷却
方法により所定の寸法になるよう賦形、冷却固化後、引
取機にかける方法で得ることができる。この場合押出機
およびグイ内は樹脂を可塑化して押出すので、樹脂の溶
融温度より高い温度に保たれる必要があり、特に別々の
押出機からの流れが合流するタイにおいては、一般に溶
融温度の高い樹脂に合わせ１こ温度に保ｔコれる。
なお、本発明の多層管状体の製法は共押出法に限定され
るものでなく、あらかしめ、一方の樹脂からなる単層管
状体を作っておき、この管状体に他方の樹脂をコーテン
グして多層管状体とする方法であってもよい。
るものでなく、あらかしめ、一方の樹脂からなる単層管
状体を作っておき、この管状体に他方の樹脂をコーテン
グして多層管状体とする方法であってもよい。
かくして得られる本発明の多層管状体は強度等の機械的
特性、耐薬品性等の化学的特性もすくれ、かつ可撓性お
よび耐フレオンガス透過性、低温時の耐衝撃性等が均衡
してずくれており、クーラーホース用インナーチューブ
として有用である。
特性、耐薬品性等の化学的特性もすくれ、かつ可撓性お
よび耐フレオンガス透過性、低温時の耐衝撃性等が均衡
してずくれており、クーラーホース用インナーチューブ
として有用である。
以下に発明の実施例を挙げて本発明を更に詳述する。
実施例１〜６、比較例１〜６
′３台の押出機を用い、１台の押出機にはエチレン−酢
酸ヒニル共重合体ケン化物（クラレ（拗エバールＥＰ−
Ｅ）を投入し、２００〜２１０℃で押出して２１０℃の
グイ内で環状の流れとなし、内層を形成させた。
酸ヒニル共重合体ケン化物（クラレ（拗エバールＥＰ−
Ｅ）を投入し、２００〜２１０℃で押出して２１０℃の
グイ内で環状の流れとなし、内層を形成させた。
更に１台の押出機には高密度ポリエチレン（三井東圧化
学（株）ノ＼イゼツクス３０００Ｂ）まｔこはポリプロ
ピレノ（三井東圧化学（株）三井ノーフレノＢ Ｅ Ｂ
−Ｇ ）まｔこは低密度ポＩＪ １チレノ（住友化学
（株）スミカセンＦ１０１−３）または変性ポリオレフ
イノ（三井石油化学（株）アトマーＱＢ５３０）を投入
し、それぞれ１９０〜２１０℃で押出して中間層を形成
させｔこ。
学（株）ノ＼イゼツクス３０００Ｂ）まｔこはポリプロ
ピレノ（三井東圧化学（株）三井ノーフレノＢ Ｅ Ｂ
−Ｇ ）まｔこは低密度ポＩＪ １チレノ（住友化学
（株）スミカセンＦ１０１−３）または変性ポリオレフ
イノ（三井石油化学（株）アトマーＱＢ５３０）を投入
し、それぞれ１９０〜２１０℃で押出して中間層を形成
させｔこ。
更に１台の押出機にはポリエーテルエステＪレアミド樹
脂（ＡＴＯ（株）’ＰＥＢＡＸ５５３３ＳＮＯＯ）また
はウノデカン酸と１，４−ブタンジオール、ドテカンニ
酸から重合して得られたナイロン１１／ＰＢＤの重量比
が７０／３０％のポリエステルレアミド樹０旨またはポ
リエーテルエステル樹脂（東洋プロダクツ（株）ノ１イ
トレル５５５７）またはジメチルテレフタレート、１．
４−ブタンジオールおよびテレフタル酸およびドテカノ
ニ酸を重合して得られｔこＰ ＢＴ７ＰＢＤの重量比が
８０／２０％の共重合ボ１」エステルまたは熱可塑性ボ
リウレクノ樹脂（日本エラストラン（株）エラス１−ラ
ノＥ５９８ ｐＮＡＴ）を投入し、それぞれ１７０〜
２４０ ’ＩＧの範囲内の好適温度で押出し、外層を形
成させ“ｊこ。
脂（ＡＴＯ（株）’ＰＥＢＡＸ５５３３ＳＮＯＯ）また
はウノデカン酸と１，４−ブタンジオール、ドテカンニ
酸から重合して得られたナイロン１１／ＰＢＤの重量比
が７０／３０％のポリエステルレアミド樹０旨またはポ
リエーテルエステル樹脂（東洋プロダクツ（株）ノ１イ
トレル５５５７）またはジメチルテレフタレート、１．
４−ブタンジオールおよびテレフタル酸およびドテカノ
ニ酸を重合して得られｔこＰ ＢＴ７ＰＢＤの重量比が
８０／２０％の共重合ボ１」エステルまたは熱可塑性ボ
リウレクノ樹脂（日本エラストラン（株）エラス１−ラ
ノＥ５９８ ｐＮＡＴ）を投入し、それぞれ１７０〜
２４０ ’ＩＧの範囲内の好適温度で押出し、外層を形
成させ“ｊこ。
この３層の合流物をタイから押出し、サイレンク冷却を
行ない、外径３ ｍＭ、内径６ＴＩ＃Ｉて各層の厚み比
率が外層６５〜９０％、中間層５〜３０％、内層３〜１
５％となるような３層ｔ３状体を成形しｔこ。
行ない、外径３ ｍＭ、内径６ＴＩ＃Ｉて各層の厚み比
率が外層６５〜９０％、中間層５〜３０％、内層３〜１
５％となるような３層ｔ３状体を成形しｔこ。
一方、比較例として実施例と同様の組成の縮合ホリマ系
柔軟樹脂およびポリオレフイノ系樹′詣およびエチレン
−酢酸ヒニル共重合体ケン化物の３種のうちそれぞれ２
種を組み合せた各層の厚み比率が外層９０〜９５％、内
層５〜１０％の２層管状体および実施例と同様の組成の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中層および無可
塑ナイロン１２単層（東しく株）すＪレサノＡＥＳＮＯ
ＴＬ）および可塑化ナイロン１２単層（東しく株）リル
サンＡＥＳＮＯＰ４０ＴＬ）の外径８騎、内径６朋の管
状体を成形しｊこ。
柔軟樹脂およびポリオレフイノ系樹′詣およびエチレン
−酢酸ヒニル共重合体ケン化物の３種のうちそれぞれ２
種を組み合せた各層の厚み比率が外層９０〜９５％、内
層５〜１０％の２層管状体および実施例と同様の組成の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中層および無可
塑ナイロン１２単層（東しく株）すＪレサノＡＥＳＮＯ
ＴＬ）および可塑化ナイロン１２単層（東しく株）リル
サンＡＥＳＮＯＰ４０ＴＬ）の外径８騎、内径６朋の管
状体を成形しｊこ。
これらの各種管状体の物性評価結果を第１表に示す。
なお、デユープの柔軟性の測定は２０α長に切断した管
状体の両端を最小曲げ半径まで折り曲げｊこ時に要した
荷重を測定し応力に換算し、可撓性の尺度とした。
状体の両端を最小曲げ半径まで折り曲げｊこ時に要した
荷重を測定し応力に換算し、可撓性の尺度とした。
衝１３８強度は一２０゛Ｃの雰囲気下で３ ｃｍ長に切
断したｎ数１０個の管状体を平面」−に置き、５、５３
ｋｇ ｍ ｍのエネルギー〇重錘を平面上よりチュー
ブ肉厚の１．５倍の距離まで落下させ、破壊個数を調へ
、試験数に対する破壊個数の比率として表わした。
断したｎ数１０個の管状体を平面」−に置き、５、５３
ｋｇ ｍ ｍのエネルギー〇重錘を平面上よりチュー
ブ肉厚の１．５倍の距離まで落下させ、破壊個数を調へ
、試験数に対する破壊個数の比率として表わした。
フレオン１２ガスの透過試験は３Ｑｚ長に切断した管状
体内にフレオン１２をｌ ｃＡ当り０．６ＩＯ，１ｇ
ｒ封入し、６０℃の空気恒温槽内に９６時間放置し、２
４時間放置後からの重量変化を測定し、透過ｆｆｉ （
ｇｒ／ｍ／ ７２ ｈ ｒ ）を算出水分透過試験は３
０α長に切断した管状体内に乾燥したモレキュラシーブ
スを内容ＹＪＩの７０％封入し、温度５０℃、湿度９０
％以」二の恒温恒湿槽内に２４０時間放置し、重量変化
を測定し、透過風（ｇ ｒ／ｍ／２４０ ］コｒ）を算
出しｊこ。
体内にフレオン１２をｌ ｃＡ当り０．６ＩＯ，１ｇ
ｒ封入し、６０℃の空気恒温槽内に９６時間放置し、２
４時間放置後からの重量変化を測定し、透過ｆｆｉ （
ｇｒ／ｍ／ ７２ ｈ ｒ ）を算出水分透過試験は３
０α長に切断した管状体内に乾燥したモレキュラシーブ
スを内容ＹＪＩの７０％封入し、温度５０℃、湿度９０
％以」二の恒温恒湿槽内に２４０時間放置し、重量変化
を測定し、透過風（ｇ ｒ／ｍ／２４０ ］コｒ）を算
出しｊこ。
第１表から明らかなように本発明の管状体は可撓性およ
び低温時の耐衝撃性を兼ね備え、かつ耐フレオン１２カ
ス透過性および耐水分透過性にもすぐれており、クーラ
ーポース用チューブとして有用であることがわかる。
び低温時の耐衝撃性を兼ね備え、かつ耐フレオン１２カ
ス透過性および耐水分透過性にもすぐれており、クーラ
ーポース用チューブとして有用であることがわかる。
Claims (1)
- エチレン含有量が２０〜５０モル％、ケン化度９０％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層、ポリオ
レフィン系樹脂層および縮合ポリマ系梁軸樹脂層の少な
くとも３層からなるクーラーポース用熱可塑性樹脂多層
管状体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP421983A JPS59129137A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ク−ラ−ホ−ス用熱可塑性樹脂多層管状体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP421983A JPS59129137A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ク−ラ−ホ−ス用熱可塑性樹脂多層管状体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129137A true JPS59129137A (ja) | 1984-07-25 |
| JPH0420783B2 JPH0420783B2 (ja) | 1992-04-06 |
Family
ID=11578494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP421983A Granted JPS59129137A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ク−ラ−ホ−ス用熱可塑性樹脂多層管状体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129137A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4627844A (en) * | 1985-10-30 | 1986-12-09 | High Voltage Engineering Corporation | Tri-layer tubing |
| JPH01301243A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| JP2009143003A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Bridgestone Corp | ホース内管用積層樹脂管状体及び冷媒輸送用ホース |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5161563A (en) * | 1974-11-26 | 1976-05-28 | Toray Industries | Katoseihoriamidokanjotaino seizohoho |
-
1983
- 1983-01-17 JP JP421983A patent/JPS59129137A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5161563A (en) * | 1974-11-26 | 1976-05-28 | Toray Industries | Katoseihoriamidokanjotaino seizohoho |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4627844A (en) * | 1985-10-30 | 1986-12-09 | High Voltage Engineering Corporation | Tri-layer tubing |
| JPH01301243A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| JP2009143003A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Bridgestone Corp | ホース内管用積層樹脂管状体及び冷媒輸送用ホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0420783B2 (ja) | 1992-04-06 |
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