JPS5970565A - 熱可塑性樹脂多層管状体 - Google Patents
熱可塑性樹脂多層管状体Info
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- JPS5970565A JPS5970565A JP57179738A JP17973882A JPS5970565A JP S5970565 A JPS5970565 A JP S5970565A JP 57179738 A JP57179738 A JP 57179738A JP 17973882 A JP17973882 A JP 17973882A JP S5970565 A JPS5970565 A JP S5970565A
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- tubular body
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- glycol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性樹脂多層管状体、特番こクーラー用の
ホースの構造に関するものである。
ホースの構造に関するものである。
従来、クーラー用のホースとして、天然コ゛ムやイソプ
レンを主体とする合成コ゛ム等の(1わゆるゴムを素材
とするホースが使われてきた。ゴムを素材とするホース
は柔軟であるため、クーラ一本体の周辺に曲げて取イ」
けることができるので、例えば自動i(にクーラーを数
個ける場合でもコンパクトにクーラーを取イ」けること
がてきtこ。
レンを主体とする合成コ゛ム等の(1わゆるゴムを素材
とするホースが使われてきた。ゴムを素材とするホース
は柔軟であるため、クーラ一本体の周辺に曲げて取イ」
けることができるので、例えば自動i(にクーラーを数
個ける場合でもコンパクトにクーラーを取イ」けること
がてきtこ。
ところが、ゴムを素材とずろホースは冷媒であるフッ素
化合物系冷媒の〕(リア性が悪く、前記冷媒がホースを
透過し冷媒の浪費になってLするだけでなく人気汚染問
題にまで発展してきている。
化合物系冷媒の〕(リア性が悪く、前記冷媒がホースを
透過し冷媒の浪費になってLするだけでなく人気汚染問
題にまで発展してきている。
そこで、ゴムに代えて例えばポリラウロアミド等の合成
樹脂を素材とするホースが考えられるが、柔軟性に欠け
、クーラーに取(=Jける場合、折り曲げ操作がし尾<
く、組立作業に時間と多大な労力を要するという問題が
ある。
樹脂を素材とするホースが考えられるが、柔軟性に欠け
、クーラーに取(=Jける場合、折り曲げ操作がし尾<
く、組立作業に時間と多大な労力を要するという問題が
ある。
ポリラウロアミド等の管状体の柔軟性を改良する手段と
しては素材樹脂に可塑剤を配合する方法が試みられてい
るが、可塑剤を配合する方法では高温度下で可塑剤が溶
出する欠点があり、柔軟性が必らずしも十分ではない。
しては素材樹脂に可塑剤を配合する方法が試みられてい
るが、可塑剤を配合する方法では高温度下で可塑剤が溶
出する欠点があり、柔軟性が必らずしも十分ではない。
本発明者らは上記問題を同時に解決する目的で鋭意研究
したところ、エチレン含有量20〜50モル%、ケン化
度90%以北のエチレノー酢酸ビニル共重合体ケン化物
の層と縮合ポリマ系柔軟樹脂の層の、2層を少なくとも
含む熱可塑性樹脂多層管状体とすることによって達成さ
れる。
したところ、エチレン含有量20〜50モル%、ケン化
度90%以北のエチレノー酢酸ビニル共重合体ケン化物
の層と縮合ポリマ系柔軟樹脂の層の、2層を少なくとも
含む熱可塑性樹脂多層管状体とすることによって達成さ
れる。
以下、具体的に本発明・のホースの構造を説明する。
本発明の管状体(1)は、第1図に示すように典型的に
は2層の樹脂の層から構成され、内層(2)にエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、そして外層(3)に
縮合ポリマ系柔軟樹脂が使われる。
は2層の樹脂の層から構成され、内層(2)にエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、そして外層(3)に
縮合ポリマ系柔軟樹脂が使われる。
エチレン−酢酸ビニ、ル共重合体ケノ化物とはエチレン
と酢酸ビニルと共重合体であって、エチレン含有量が2
0〜50モル%含み、しかも、そのケン化度が90%以
−にのものをいう。この樹脂はそれ自体公知の方法によ
って得られる。
と酢酸ビニルと共重合体であって、エチレン含有量が2
0〜50モル%含み、しかも、そのケン化度が90%以
−にのものをいう。この樹脂はそれ自体公知の方法によ
って得られる。
」二記ケン化物におけるエチレン含有量が20モル%よ
り低くなると、溶融成形性が劣るため好ましくすく、ま
たエチレン含有量が50モル%を越えろと、耐フレオン
ガス透過性が失われるため、本発明の1:1的には適さ
ない。また、エチレン−耐酸ビニル共重合体のケン化度
は90%以十であることが耐フレオンガス透過性を保持
するために必要である。
り低くなると、溶融成形性が劣るため好ましくすく、ま
たエチレン含有量が50モル%を越えろと、耐フレオン
ガス透過性が失われるため、本発明の1:1的には適さ
ない。また、エチレン−耐酸ビニル共重合体のケン化度
は90%以十であることが耐フレオンガス透過性を保持
するために必要である。
さらに、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物には必要に応じて、その特性を実質十失わない範囲で
他の各種熱可塑性樹脂および各種添加剤を少量混合して
使用することもできる。
物には必要に応じて、その特性を実質十失わない範囲で
他の各種熱可塑性樹脂および各種添加剤を少量混合して
使用することもできる。
本発明で使用する縮合ポリマ系東欧樹脂とはポリエーテ
ル−エステルアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポ
リエーテ′ルーエステ9ル4樹脂、共重合ポリエステル
樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂から選ばれろ樹脂であ
る。
ル−エステルアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポ
リエーテ′ルーエステ9ル4樹脂、共重合ポリエステル
樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂から選ばれろ樹脂であ
る。
ポリエーテル−エステルアミドとは、ポリアミド形成性
成分とポリアルキレンエーテルグリコールとがエステル
結合を介して、ポリアミドハードセグメントとポリエー
テルソフトセグメントとがブロック的に結合したブロッ
ク共重合体である。
成分とポリアルキレンエーテルグリコールとがエステル
結合を介して、ポリアミドハードセグメントとポリエー
テルソフトセグメントとがブロック的に結合したブロッ
ク共重合体である。
ポリアミド形成性成分としては、11−アミノウンデカ
ン酸、12−アミノドデカン酸等の01−アミノカルボ
ン酸あるいはカブロランダム、エナントラクタム、カブ
リルラククム、ラウロラクタム等のランダムや、NH2
(CH2)lTINH2(mは6〜12)とHOOC(
CH2) n C0OH(nは6〜12)から得られる
塩等があるが、特に11−アミノウンデカン酸、12−
アミノトチカン酸 m−11〜12 n=11〜12
の塩が好ましい。
ン酸、12−アミノドデカン酸等の01−アミノカルボ
ン酸あるいはカブロランダム、エナントラクタム、カブ
リルラククム、ラウロラクタム等のランダムや、NH2
(CH2)lTINH2(mは6〜12)とHOOC(
CH2) n C0OH(nは6〜12)から得られる
塩等があるが、特に11−アミノウンデカン酸、12−
アミノトチカン酸 m−11〜12 n=11〜12
の塩が好ましい。
ポリアルキレンエーテルグリコール成分としては、ポリ
エチレングリコール、ポリ(1,2−および−1,3−
プロピレンオキノド)グリコール、ポリ (テトラメチ
レンオキ−ノド)グリコール、ポリ (ヘキサメチレン
オキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキノドのブロックまたはう2・ダム共重合体グリコー
ル、エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロック
またはランダム共重合体グリコールなどが挙げられるが
、なかでもポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
が好ましく月iいられる。
エチレングリコール、ポリ(1,2−および−1,3−
プロピレンオキノド)グリコール、ポリ (テトラメチ
レンオキ−ノド)グリコール、ポリ (ヘキサメチレン
オキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキノドのブロックまたはう2・ダム共重合体グリコー
ル、エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロック
またはランダム共重合体グリコールなどが挙げられるが
、なかでもポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
が好ましく月iいられる。
エステル結合を形成させるために使用されるジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,
1−ジカルボン酸、シフ1ニル−4−4’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソ
フタル酸す1−リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1
.4−シクロヘキサンジカルボン酸、1.2−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジンクロヘキン+b−4,4′−
ジカルボン酸のごとき詣肪族しカルボノ酸、およびコハ
ク酸、シコーウ酸、アレピノ酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸(デカ、/ジカルボン酸)のごときQRII/j
IIA * カルホノ酸ヲ挙げることができる。特にテ
レフタル酸、イソフタル酸、■、4−シフ9へオサノジ
ノJルボン酸、セバシン酸、ドrカンレ酸のようなジカ
ルボン酸が重合性、色−調およびポリマの物理的性質の
点から好ましく用いられる。
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,
1−ジカルボン酸、シフ1ニル−4−4’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソ
フタル酸す1−リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1
.4−シクロヘキサンジカルボン酸、1.2−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジンクロヘキン+b−4,4′−
ジカルボン酸のごとき詣肪族しカルボノ酸、およびコハ
ク酸、シコーウ酸、アレピノ酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸(デカ、/ジカルボン酸)のごときQRII/j
IIA * カルホノ酸ヲ挙げることができる。特にテ
レフタル酸、イソフタル酸、■、4−シフ9へオサノジ
ノJルボン酸、セバシン酸、ドrカンレ酸のようなジカ
ルボン酸が重合性、色−調およびポリマの物理的性質の
点から好ましく用いられる。
ポリエステルアミド樹脂とは、ポリアミド形成性成分と
ポリエステル形成性成分とを重結合せしめた樹脂であり
、+IFリアミド形成形成分成分ては、ラウロラクタム
、11−アミノウノブカン酸、12−アミノドデカン酸
、ヘキサメチレンジアミン、・アゼライン酸塩、ヘキ→
ノメチレノジアミノ、eセバシン酸塩、ヘキ→ノメチレ
ノジアミノ・ドデカノニ酸塩、ウンデカメチレンジアミ
ン・セパジノ酸塩1.ウンデカメチレンジアミン・ドデ
カノニ酸塩などを挙げろことができ、これらは単独また
は二種以−1−の混合物の形で用ポリゴスチル形成性成
分としては、ブチロラフ1、ン、カゾロラク1−ノ等の
ラクトン類あるいはエヂレノクゝリコール、プロピレン
グリコール、1.4−ブタンじオール、1.5−ペンタ
ノジ副−ル、]、]6〜ヘキ→ツノジオール、2.2−
ジメチル−1,3−プロパンジオ−ル、シクロヘキサン
ジメタツール等のジオール類およびアジピノ酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドテカノニ酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等のンカルボン酸類を挙げること
ができる。
ポリエステル形成性成分とを重結合せしめた樹脂であり
、+IFリアミド形成形成分成分ては、ラウロラクタム
、11−アミノウノブカン酸、12−アミノドデカン酸
、ヘキサメチレンジアミン、・アゼライン酸塩、ヘキ→
ノメチレノジアミノ、eセバシン酸塩、ヘキ→ノメチレ
ノジアミノ・ドデカノニ酸塩、ウンデカメチレンジアミ
ン・セパジノ酸塩1.ウンデカメチレンジアミン・ドデ
カノニ酸塩などを挙げろことができ、これらは単独また
は二種以−1−の混合物の形で用ポリゴスチル形成性成
分としては、ブチロラフ1、ン、カゾロラク1−ノ等の
ラクトン類あるいはエヂレノクゝリコール、プロピレン
グリコール、1.4−ブタンじオール、1.5−ペンタ
ノジ副−ル、]、]6〜ヘキ→ツノジオール、2.2−
ジメチル−1,3−プロパンジオ−ル、シクロヘキサン
ジメタツール等のジオール類およびアジピノ酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドテカノニ酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等のンカルボン酸類を挙げること
ができる。
なお、ポリエステルjli位q内、ジカルボン酸から誘
導されるものとしては柔軟性の而から脂肪族系のものの
方が好ましい。
導されるものとしては柔軟性の而から脂肪族系のものの
方が好ましい。
上記ポリアミド1111位とポリエステル単位の構成比
は90〜20重量%対10〜80重惧%が適当である。
は90〜20重量%対10〜80重惧%が適当である。
ポリエーテルエステル樹脂とは、高融点ポリエステルハ
ードセグメントとポリエーテルソフトセグメント・がブ
ロック的に結合したブロック共i 合体である。この高
融点ポリエステルノ\−ドセグメント成分はジカルボン
酸成分とジオール成分とから形成さ第1るものである。
ードセグメントとポリエーテルソフトセグメント・がブ
ロック的に結合したブロック共i 合体である。この高
融点ポリエステルノ\−ドセグメント成分はジカルボン
酸成分とジオール成分とから形成さ第1るものである。
ジカルボン酸成分としてはポリエーテル−エステルアミ
ド樹脂の製造時に使用されるジカルボン酸成分が使用さ
れる。
ド樹脂の製造時に使用されるジカルボン酸成分が使用さ
れる。
また、ジオール成分としては、エヂレングリコール、1
−リメチレングリコール、1.4−ブタンジオール、ペ
ンタメチレンクリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、デカメチレノグリコール、ジ
エチレノクリコール、トリエチレノグリコール、プロピ
レングリコール等の脂肪族ジオール、1.4−シクロへ
キ勺ノジメタノール、l−リンクロチカンジメタツール
のごとき脂肪族ジオール、キンリレングリコール、ヒス
(■)−ヒl−ロ卑シ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロ
キンフェニル)プロパン、2−2−ビス[+:、 4−
(,2−ヒドロキンエトキシ)フェニル]プロパン、
ビス[4−(2−ヒドロキノ)フェニル]スルポン、]
、−]1−ヒス4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ルコシクロヘキサンなどの芳香族基を含むジオール等が
例示される。
−リメチレングリコール、1.4−ブタンジオール、ペ
ンタメチレンクリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、デカメチレノグリコール、ジ
エチレノクリコール、トリエチレノグリコール、プロピ
レングリコール等の脂肪族ジオール、1.4−シクロへ
キ勺ノジメタノール、l−リンクロチカンジメタツール
のごとき脂肪族ジオール、キンリレングリコール、ヒス
(■)−ヒl−ロ卑シ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロ
キンフェニル)プロパン、2−2−ビス[+:、 4−
(,2−ヒドロキンエトキシ)フェニル]プロパン、
ビス[4−(2−ヒドロキノ)フェニル]スルポン、]
、−]1−ヒス4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ルコシクロヘキサンなどの芳香族基を含むジオール等が
例示される。
かかるジカルボン酸とジオールの組合せのうちても侍に
テレフタル酸および1.4−ブタンレオ−ルを七成分と
するポリテトラメチレンチレフタレ−1・系のポモポリ
マーおよびコポリマーからなる高融点ポリエステルハー
ドセグメントがQ子連である。
テレフタル酸および1.4−ブタンレオ−ルを七成分と
するポリテトラメチレンチレフタレ−1・系のポモポリ
マーおよびコポリマーからなる高融点ポリエステルハー
ドセグメントがQ子連である。
ポリエーテルソフトセグメントはポリエーテル−エステ
ルアミドの製造時に使用されるグリコ−ル成分が使用さ
れる。
ルアミドの製造時に使用されるグリコ−ル成分が使用さ
れる。
ノ(重合ポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸成分と1
7で、主成分をテレフタル酸、共重合成分をイノフタル
酸、ジフェニルメクノジカルボン酸、ナフタリンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、I)−ヒドロキレ安
息香酸、エチレングリコ−ル成分としてエヂ1/ングリ
コール、1.4−シクロヘキサンジオール、ヒスフェノ
ールA1.4−ブタンジオールを用いてこれら各成分を
重縮合せしめた樹脂であり、共重合成分の比率は5〜4
0%、好ましくは10〜30%が良い。
7で、主成分をテレフタル酸、共重合成分をイノフタル
酸、ジフェニルメクノジカルボン酸、ナフタリンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、I)−ヒドロキレ安
息香酸、エチレングリコ−ル成分としてエヂ1/ングリ
コール、1.4−シクロヘキサンジオール、ヒスフェノ
ールA1.4−ブタンジオールを用いてこれら各成分を
重縮合せしめた樹脂であり、共重合成分の比率は5〜4
0%、好ましくは10〜30%が良い。
熱↑jJ塑性ポリウレタンとは、2n′能ポリオ一ル成
分とグリコール成分とジイソシアネート成分を重縮合せ
しめたゾロツク共重合体であり、2官能ポリオ一ル成分
としてはポリエステlし型のポリエチレン−アジペート
、ポリブチレンアジペート、ポリへキサメチレンアジベ
−1゛、ポリエーテル型のポリテトラメチレノグリコ−
1し、カプロ型のポリ力ブロラク1ヘン、ポリカーボネ
ー1−型のポリへキサメチレノカーボネート等が挙げら
れる。
分とグリコール成分とジイソシアネート成分を重縮合せ
しめたゾロツク共重合体であり、2官能ポリオ一ル成分
としてはポリエステlし型のポリエチレン−アジペート
、ポリブチレンアジペート、ポリへキサメチレンアジベ
−1゛、ポリエーテル型のポリテトラメチレノグリコ−
1し、カプロ型のポリ力ブロラク1ヘン、ポリカーボネ
ー1−型のポリへキサメチレノカーボネート等が挙げら
れる。
グリコール成分としては、エチ1ノングリコール、ブタ
ンジオール、1.6−ヘキサンジオ−3し、ビスヒドロ
キシエ1−キシベンゼン等が挙ケられる。
ンジオール、1.6−ヘキサンジオ−3し、ビスヒドロ
キシエ1−キシベンゼン等が挙ケられる。
まtこ、ジイソシアネート成分としては、4−4’−ジ
フェニルメタンジイソンアネ−1−14−47−ジシク
ロへキンルメタンジイソシアネート、ィソホ〔1ンジイ
ノンアネート等が挙げられる。
フェニルメタンジイソンアネ−1−14−47−ジシク
ロへキンルメタンジイソシアネート、ィソホ〔1ンジイ
ノンアネート等が挙げられる。
仁れらの縮合ポリマ系柔軟樹脂は、本来可撓性の面です
ぐれており、011記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物との積層構造となしtコ場合、管状体のnJ・撓
性向上に寄!jするが、本発明のクーラーポース用管状
体の可撓性向」二には通常、常温におりろ曲げ弾性率が
5000 kg /can” (A S TMD 7
90 )以下1.更に好ましくは30 (l Okg
/ cm2以下のものを使用するのが特に好ましい。
ぐれており、011記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物との積層構造となしtコ場合、管状体のnJ・撓
性向上に寄!jするが、本発明のクーラーポース用管状
体の可撓性向」二には通常、常温におりろ曲げ弾性率が
5000 kg /can” (A S TMD 7
90 )以下1.更に好ましくは30 (l Okg
/ cm2以下のものを使用するのが特に好ましい。
前記のエチレノー函酸ビニル共重合体ケン化物と、縮合
ポリマ系柔軟樹脂を用意し、次の方法で多層管状体をつ
くる。2種の押出機へ上記2種の樹脂を別々に供給し、
これら2種の溶融樹脂の別々に押出されナコ流れを共通
のタイ内に圧力(j(給して、各々、環状の流れになし
た後、タイ内で合流させて2層管状体とし、ついでグイ
外へ共押出して通゛1へのサイジング法、冷却方法によ
り所定のス」法になるよう賦−形、冷却固化後、引取る
。このようにして第1図に示した構造の管状ぽが得られ
るが、この場ス樹脂の層厚み比率が一定番となるように
押出す。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の層が、縮合ポリマ系柔軟樹脂の層厚みの1〜30
%、好ましくは3〜20%に相当する厚みとなるように
する。
ポリマ系柔軟樹脂を用意し、次の方法で多層管状体をつ
くる。2種の押出機へ上記2種の樹脂を別々に供給し、
これら2種の溶融樹脂の別々に押出されナコ流れを共通
のタイ内に圧力(j(給して、各々、環状の流れになし
た後、タイ内で合流させて2層管状体とし、ついでグイ
外へ共押出して通゛1へのサイジング法、冷却方法によ
り所定のス」法になるよう賦−形、冷却固化後、引取る
。このようにして第1図に示した構造の管状ぽが得られ
るが、この場ス樹脂の層厚み比率が一定番となるように
押出す。すなわち、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の層が、縮合ポリマ系柔軟樹脂の層厚みの1〜30
%、好ましくは3〜20%に相当する厚みとなるように
する。
エーチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物の樹脂層が1
%以下(縮合ポリマ系柔軟樹脂層99%以上)の場合は
、エヂレンー酢酸ヒニル共重合体ケン化物本来の特性で
ある、副フレオンガス透過性、耐薬品性などが悪化する
tコめ好ましくない。まtこ、逆にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の樹脂層が30%以上(縮合ポリマ
系柔軟樹脂層70%以干)の場合は、可撓性、耐低温衝
撃性などが悪化ずろtコめ「ましくない。
%以下(縮合ポリマ系柔軟樹脂層99%以上)の場合は
、エヂレンー酢酸ヒニル共重合体ケン化物本来の特性で
ある、副フレオンガス透過性、耐薬品性などが悪化する
tコめ好ましくない。まtこ、逆にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の樹脂層が30%以上(縮合ポリマ
系柔軟樹脂層70%以干)の場合は、可撓性、耐低温衝
撃性などが悪化ずろtコめ「ましくない。
本発明においては前i己しtコ第1図に示した構造の管
状体の他に、第2図に示し133層の構造の管状体も本
発明の目的に合致する。この場合、好ましくは第1図に
示しtコ構造の管状体の内側に虹に、もう−1層の樹脂
“層と積層させ?、Z構造にす・へきである。従って、
外層(3)と最内層(4)との間にエヂレンー酢酸ビニ
ル共i 合体ケン化物の層が存在する。
状体の他に、第2図に示し133層の構造の管状体も本
発明の目的に合致する。この場合、好ましくは第1図に
示しtコ構造の管状体の内側に虹に、もう−1層の樹脂
“層と積層させ?、Z構造にす・へきである。従って、
外層(3)と最内層(4)との間にエヂレンー酢酸ビニ
ル共i 合体ケン化物の層が存在する。
また最内層(4)の樹1指としては好ましくは、外層(
4)の樹脂と同し縮合ポリマ系柔軟樹脂て、縮合)1ソ
リマ系未軟樹脂の中においても全く同じものを使用して
もよいし、異なったものを使用してもよい。
4)の樹脂と同し縮合ポリマ系柔軟樹脂て、縮合)1ソ
リマ系未軟樹脂の中においても全く同じものを使用して
もよいし、異なったものを使用してもよい。
製造としては、2層の場合に準じて3者を環状に合流し
て接合した後、グイ側へ共押出し、通′jδの方法でリ
イジング、冷却する方法が代表rl’=]−Cある。
て接合した後、グイ側へ共押出し、通′jδの方法でリ
イジング、冷却する方法が代表rl’=]−Cある。
3層構造の場合の厚み比率の基質は、最内層と外層との
和とする。
和とする。
なお、本発明の多層管状体の製法は共押出法に限定され
るものでなく、あらかじめ、一方の樹脂からなる115
層管状体を作っておき、この管状体に他方の樹脂をコー
チノブして多層管状体とする方法であってもよい。
るものでなく、あらかじめ、一方の樹脂からなる115
層管状体を作っておき、この管状体に他方の樹脂をコー
チノブして多層管状体とする方法であってもよい。
かくして得られる本発明の多層管状成形品は強度等の機
械的特性、耐薬品性等の化学的特性もすくれ、かつ可撓
性および耐フレオンカス透過性、低温時の耐衝撃性など
が均衡してすぐれており、クーラーホース用インナーチ
ューブとして有用である。
械的特性、耐薬品性等の化学的特性もすくれ、かつ可撓
性および耐フレオンカス透過性、低温時の耐衝撃性など
が均衡してすぐれており、クーラーホース用インナーチ
ューブとして有用である。
以下に発明の実施例を挙げて本発明を更に詳1述する。
実施例1〜6 比較例1へ6
2台の押出機を用い、一方の押出機にはエチレ’ 含有
風30モル%、ケン(I[98,8%のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を投入し、200〜210℃で
押出し′C210℃のグイ内で環状の流れとなし、更に
1台の押1)1機には(n−アミノドデカン酸、テレフ
タルM(lIlfi称;TI)A)および数平均分子量
が680のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
(略h:PTMG)を重合して得られj三ポリドテカア
ミド(ナイロンl’2)/PTMG 、TPAの組成比
が60/40のポリエーテルエステルアミド、まIこは
ウノデカン酸と1.4−ブタンジオール、ドブカノニ酸
から重合17て得られたポリエステルアミド(ナイロン
11)/PBDの組成比が75 / 25%のポリエス
テルアミ1−1まtこはジメチルテレフタl/ −l・
、l 、4−ブタフジ4−ルおよび数S1z、均分子星
が1000のポリ (テトラメチレンオキシド)グリコ
ールを重合して得られたP B T7 P T M G
、 T P A ノ組成比が60/40%のポリエー
テルエステル、まjこはレメチルテレフクレー1−11
.4−ブタンジオールおよびテレフタルおよびFデカノ
ニ酸を重合して得られたPI3 T 7 P B Dの
組成比が80/20の共重合ポリエステル、または熱可
塑性ポリウレタノエラス1〜マー(日本エラストラン1
′/(株)、エラス1、ランE598PNAT)からな
る各種縮合ポリマ系柔軟樹脂をそれぞれ別個に投入し、
それぞれ180〜240℃の範囲内の好適温度で押出し
て、流れを環状に2分して前述のグイ内のエヂトンー酢
酸ビニル共重合体ケノ化物の’A mlJと内側に流れ
ろように導いて後、外側、中間、内側の流れを合流させ
て3層からなる環状流れをグイ外へ押出した。
風30モル%、ケン(I[98,8%のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を投入し、200〜210℃で
押出し′C210℃のグイ内で環状の流れとなし、更に
1台の押1)1機には(n−アミノドデカン酸、テレフ
タルM(lIlfi称;TI)A)および数平均分子量
が680のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
(略h:PTMG)を重合して得られj三ポリドテカア
ミド(ナイロンl’2)/PTMG 、TPAの組成比
が60/40のポリエーテルエステルアミド、まIこは
ウノデカン酸と1.4−ブタンジオール、ドブカノニ酸
から重合17て得られたポリエステルアミド(ナイロン
11)/PBDの組成比が75 / 25%のポリエス
テルアミ1−1まtこはジメチルテレフタl/ −l・
、l 、4−ブタフジ4−ルおよび数S1z、均分子星
が1000のポリ (テトラメチレンオキシド)グリコ
ールを重合して得られたP B T7 P T M G
、 T P A ノ組成比が60/40%のポリエー
テルエステル、まjこはレメチルテレフクレー1−11
.4−ブタンジオールおよびテレフタルおよびFデカノ
ニ酸を重合して得られたPI3 T 7 P B Dの
組成比が80/20の共重合ポリエステル、または熱可
塑性ポリウレタノエラス1〜マー(日本エラストラン1
′/(株)、エラス1、ランE598PNAT)からな
る各種縮合ポリマ系柔軟樹脂をそれぞれ別個に投入し、
それぞれ180〜240℃の範囲内の好適温度で押出し
て、流れを環状に2分して前述のグイ内のエヂトンー酢
酸ビニル共重合体ケノ化物の’A mlJと内側に流れ
ろように導いて後、外側、中間、内側の流れを合流させ
て3層からなる環状流れをグイ外へ押出した。
この3層合流物をバキュームタンク内でサイジングしな
がら冷却して、外径81T11η、内径6mmで、各層
の厚み比率が外層60〜70%、内層(中間層)3〜2
0%、最内層20〜30%となるような3層管状体を成
形した。
がら冷却して、外径81T11η、内径6mmで、各層
の厚み比率が外層60〜70%、内層(中間層)3〜2
0%、最内層20〜30%となるような3層管状体を成
形した。
一方、比較例として実施例と同様の組成のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物単層お」・び各種縮合ポリマ
系柔軟樹脂中層の外径8+uη、内径6rrynの管状
体を成形した。
酸ビニル共重合体ケン化物単層お」・び各種縮合ポリマ
系柔軟樹脂中層の外径8+uη、内径6rrynの管状
体を成形した。
これらの各種管状体の物性評価結果を第1表に示す。
なお、チューブの柔I欧性の測定は20cm長に切断し
た管状体の両端を最小曲げ′14径まで折り曲げた時に
要した荷重を測定し応力に換算し、可撓性の尺度とした
。
た管状体の両端を最小曲げ′14径まで折り曲げた時に
要した荷重を測定し応力に換算し、可撓性の尺度とした
。
衝撃強度は一40℃の雰囲気十で8cm長に切断したn
数10個の管状体を平面十に置き、5、53 kti・
lηの1ネルギーの重錘を平面」−よりチューブ肉厚の
15倍の距離まで落−トさせ、破壊個数を調べ、試験)
に対する破壊個数の比率として表イ〕した。
数10個の管状体を平面十に置き、5、53 kti・
lηの1ネルギーの重錘を平面」−よりチューブ肉厚の
15倍の距離まで落−トさせ、破壊個数を調べ、試験)
に対する破壊個数の比率として表イ〕した。
フレオフ12カスの透過試験は3 Q cm長に切断し
た管状体内にフレオン]2を1・ClT1+当り0.6
十0.1g1寸封入し、60℃の空気恒温漕内に96時
間放置し、重油変化を測定し、透過量(gr/lη/
72 h r ) を騨出した。
た管状体内にフレオン]2を1・ClT1+当り0.6
十0.1g1寸封入し、60℃の空気恒温漕内に96時
間放置し、重油変化を測定し、透過量(gr/lη/
72 h r ) を騨出した。
第1表から明らかなように本発明の管状体は可撓Ill
および耐フレオンガス透過性を兼ね備え、かつ低温時の
耐衝撃性にもすくれており、クーラーホース用インナー
チューブとして有用であることがわかる。
および耐フレオンガス透過性を兼ね備え、かつ低温時の
耐衝撃性にもすくれており、クーラーホース用インナー
チューブとして有用であることがわかる。
実施例7〜10
3台の押出機を用い、1台の押出機には実施例1〜6
トl1il 様0) P B T 7 P T M G
−T P A テ組成比が70/30のポリエーテル
エステル、まtこはP B T 7 IンB Dの組成
比が80/20のJ(小会ポリエステルを投入し、それ
ぞれ200〜22(Meまたは230〜240℃で押出
して。
トl1il 様0) P B T 7 P T M G
−T P A テ組成比が70/30のポリエーテル
エステル、まtこはP B T 7 IンB Dの組成
比が80/20のJ(小会ポリエステルを投入し、それ
ぞれ200〜22(Meまたは230〜240℃で押出
して。
タイ内で環状の流れとなし、内層を形成させた。
更に1台の押出機には、エチレン含有量25モル%、ク
ツ化度99.2%のエチレノー酢酸ヒニルJ1、重合体
ケン化物を投入し、200〜220(二で押出してタイ
内で環状の流れとなし、中間層を形成させた。
ツ化度99.2%のエチレノー酢酸ヒニルJ1、重合体
ケン化物を投入し、200〜220(二で押出してタイ
内で環状の流れとなし、中間層を形成させた。
更に1台の押出機には、実施例1〜6と同様のナイロン
1.2/PTMG 、TPAの組成比が60/40のポ
リエーテルニスチルアミ(!、まtこは熱rjJ F/
Jボリウレタノエラストマー(1丁1本エラストラン(
株)エラストランE595PNAT)を投入し、それぞ
れ200〜220 ’Cで押出し外層を形成させた。こ
の3層の合流物をタイから押出17、サイジング冷却を
行ない、外径8朋、内径6襲で各層の厚み比率が外層6
0〜77%、内層(中間層)3〜10%、最内層20〜
30%となるような3層管状体を成形した。
1.2/PTMG 、TPAの組成比が60/40のポ
リエーテルニスチルアミ(!、まtこは熱rjJ F/
Jボリウレタノエラストマー(1丁1本エラストラン(
株)エラストランE595PNAT)を投入し、それぞ
れ200〜220 ’Cで押出し外層を形成させた。こ
の3層の合流物をタイから押出17、サイジング冷却を
行ない、外径8朋、内径6襲で各層の厚み比率が外層6
0〜77%、内層(中間層)3〜10%、最内層20〜
30%となるような3層管状体を成形した。
この管状体の評価結果を第2表に示す。
第2表から明らかなように本発明の管状体は可撓性お」
、び耐フレオンカス透過性、低温時のlN1(衝ff]
が均挽iしてずくれ−こおり、クーラーポース用インナ
ーチューブとし−CKX川であることがわかる。
、び耐フレオンカス透過性、低温時のlN1(衝ff]
が均挽iしてずくれ−こおり、クーラーポース用インナ
ーチューブとし−CKX川であることがわかる。
第1図は本発明の曲典的なホースの横断面図であり、そ
して第2図(j他の実施態様を示1−横断面図である。 l 管状体 2 内層 3 外層 4 最内層 特it 出願人 東 し 株 式 会 社
第1図 第2図
して第2図(j他の実施態様を示1−横断面図である。 l 管状体 2 内層 3 外層 4 最内層 特it 出願人 東 し 株 式 会 社
第1図 第2図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 エチレン含有量が20〜50モル%、ケン化度9
0%以上のエチレン−酢酸ヒニIt/ 共’lK合体ケ
ン化物の層と縮合ポリマ系東欧樹脂の層の、2層を少な
くとも含む熱可塑性樹脂多層管状体。 2 前記縮合ポリマ系柔軟樹脂がポリエーテル−エステ
ルアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリニーチル
−エステル樹脂、其重合ポリエステル樹脂、又は熱可塑
性ポリウレタン樹脂である特許請求範囲第1項記載の熱
可塑性樹脂多層管状体。 3、 前記エチレン−耐酸ビニル共重合体ケン化物の層
が、前記縮合ポリマ系柔軟樹脂の層厚みの1〜30%に
相当する厚みを有する特許請求範囲第1項記載の熱可塑
性樹脂多層管状体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57179738A JPS5970565A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 熱可塑性樹脂多層管状体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57179738A JPS5970565A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 熱可塑性樹脂多層管状体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5970565A true JPS5970565A (ja) | 1984-04-21 |
Family
ID=16070997
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57179738A Pending JPS5970565A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 熱可塑性樹脂多層管状体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5970565A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61211034A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | 東洋製罐株式会社 | 積層体 |
JPH01156930U (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | ||
JPH01301243A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH02107883A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH02150589A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
EP0859156A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-19 | Automobiles Peugeot | Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane |
EP0858883A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-19 | Elf Atochem S.A. | Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane |
JP2009143003A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Bridgestone Corp | ホース内管用積層樹脂管状体及び冷媒輸送用ホース |
JP2021114938A (ja) * | 2020-01-24 | 2021-08-10 | 株式会社ニチレイフーズ | 油ちょう用食品およびその製造方法 |
-
1982
- 1982-10-15 JP JP57179738A patent/JPS5970565A/ja active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61211034A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | 東洋製罐株式会社 | 積層体 |
JPH0310499B2 (ja) * | 1985-03-15 | 1991-02-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | |
JPH01156930U (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | ||
JPH01301244A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH01301243A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH02107883A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
JPH02150589A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
EP0859156A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-19 | Automobiles Peugeot | Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane |
EP0858883A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-19 | Elf Atochem S.A. | Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane |
FR2759755A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-21 | Atochem Elf Sa | Membrane elastique impermeable aux gaz et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane |
FR2759743A1 (fr) * | 1997-02-17 | 1998-08-21 | Peugeot | Membrane elastique impermeable aux gaz et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane |
CN1109826C (zh) * | 1997-02-17 | 2003-05-28 | 标致汽车公司 | 配置有不透气弹性膜的油气蓄能器 |
JP2009143003A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Bridgestone Corp | ホース内管用積層樹脂管状体及び冷媒輸送用ホース |
JP2021114938A (ja) * | 2020-01-24 | 2021-08-10 | 株式会社ニチレイフーズ | 油ちょう用食品およびその製造方法 |
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