JP3215220B2 - 多層プラスチック管および該管からなる化学薬品等の輸送管 - Google Patents

多層プラスチック管および該管からなる化学薬品等の輸送管

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の対象は多層プラスチック
管である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドからなるプラスチック管は公
知であり、多方面の使用目的のために使用された。その
課題を満足するために、管はなかんずく、その中を流れ
る媒体に対して不活性であって、高い温度および低い温
度ならびに機械的負荷に対して安定でなければならな
い。
【０００３】単層管はもはや必要な要求を満足すること
ができない。たとえば脂肪族または芳香族溶剤、燃料等
を運搬する場合、媒体に対する不十分な遮断作用、不所
望の寸法変化または過小の耐機械的負荷のような著しい
欠点を示す。
【０００４】これらの欠点を多層管によってなくするこ
とが試みられた（ドイツ国特許出願公開第３５１０３９
５号；同第３７１５２５１号；同第３８２１７２３号；
同第４００１１２５号；同第４００１１２６号）。しか
し、これらの提案の実際の適用は、実際に個々の欠点は
さけることはできるが、全体の性質像は相変らず満足で
ないことが判明した。
【０００５】ドイツ国特許第３８２７０９２号には、内
側から外側へポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
アミドおよびポリエステルからなる層を有する多層のプ
ラスチック管が記載されている。この場合、ポリエステ
ルは薄い外層でのみ使用され、こうして高い短時間の熱
成形安定性が達成される。専門家には広範なたいていの
ポリマー（ポリアミドおよびポリエステルも）は互いに
不相溶性であり、このため多層管製造の際ラミネート層
間の付着が達成されないことが知られている。個々のポ
リマー層間の摩擦接続的結合は工業的適用の際には無条
件に必要である。
【０００６】なかんずくメタノール含有燃料の浸透は、
上記提案によっては不十分にしか減少することができな
かった。
【０００７】新規中間層の使用による浸透の減少は、殊
に法律の規定による許容放出値が次第に低下するため極
めて重要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、運搬
される媒体に対して、なかんずくメタノール含有燃料に
対して良好な遮断作用、申し分のない寸法安定性ならび
に満足な機械的耐負荷性を有するポリアミド管を開発す
ることであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、 Ｉ．ポリアミドからなる成形材料を主体とする少なくとも１つの外層および ＩＩ．ａ．半結晶性の熱可塑性ポリエステル ９９〜６０重量 ％と ｂ．少なくとも２つのイソシアナト基を有する化合物 １〜４０重量％ からなる混合物を主体とする成形材料の少なくとも１つ
の層からなり、その際成分ＩＩ．ｂ．から由来するイソ
シアナト基は成分ＩＩ．中に０．０３〜３重量％の濃度
で含有されており、かつ層は摩擦接続的に互いに結合し
ている多層プラスチック管によって解決される。
【００１０】上記ＩＩ．による層は、成分ＩＩ．ａ．９
９〜６０重量％、とくに９８〜７０重量％、殊に９７．
５〜９０重量％および成分ＩＩ．ｂ．１〜４０重量％、
とくに２〜３０重量％、殊に２．５〜１０重量％から構
成されている。成分ＩＩ．ｂ．から由来するイソシアナ
ト基は、成分ＩＩ．中に０．０３〜３重量％、とくに
０．３〜１．８重量％の濃度で存在する。
【００１１】ポリアミドとしては、第一に脂肪族ホモ−
および共重縮合物が挙げられる。例としては、４．６
−；６．６−；６．１２−；８．１０−；１０．１０−
ポリアミド等が挙げられる。６−；１０．１２−；１１
−；１２−ならびに１２．１２−ポリアミドが望まれ
る。［ポリアミドの表示は国際規格に一致し、その際最
初の数字は出発ジアミンのＣ原子数を示し、最後の数字
はジカルボン酸のＣ原子数を示す。１つの数字しか挙げ
られていない場合には、これはα，ω−アミノカルボン
酸ないしはそれから誘導されるラクタムから出発してい
ることを示す。Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，“Ｄｉ
ｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉ
ｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，第２７２頁，ＶＤＩ出版
（１９８７６年）］。
【００１２】コポリアミドを使用する限り、このコポリ
アミドはコモノマー酸（Ｃｏｓａｅｕｒｅ）としてたと
えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ないしはビス（４′−アミノシクロ
ヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンまたは他のコモノマージア
ミン（Ｃｏｃｈｉａｍｉｎ）を含有しうる。
【００１３】これらポリアミドの製造は公知である（た
とえばＤ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ
ｎ，“Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｃｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｓ”，第４２４頁〜第４６７頁；Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ出版、ニューヨーク（１９７７年）；ドイツ国特
許出願公告第２１５２１９４号）。
【００１４】たとえば米国特許第２０７１２５０号；同
第２０７１２５１号；同第２１３０５２３号；同第２１
３０９４８号；同第２２４１３２２号；同第２３１２９
６６号；同第２５１２６０６号；同第３３９３２１０号
明細書ないしはキルク、オトマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒ）、“エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テ
クノロジィ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”、第３版、第１
８巻、第３２８頁および第４３５頁、Ｗｉｌｅｙｅ＆Ｓ
ｏｎｓ（１９８２年）に記載されているような混合脂肪
族／芳香族重縮合物も同様にポリアミドとして適当であ
る。ポリ（エーテルエステルアミド）ないしはポリ（エ
ーテルアミド）も同様にポリアミドとして適当な重縮合
物である。このような生成物は、たとえばドイツ国特許
出願公開第２７１２９８７号、同第２５２３９９１号、
同第３００６９６１号明細書に記載されている。
【００１５】ポリアミドの分子量（数平均）は、１．５
〜２．８の範囲内の相対粘度（ηre l）に合致して、５
０００以上、とくに１００００以上である。
【００１６】望ましい実施形では成分Ｉ．に対し、すべ
ての末端基の少なくとも５０％がアミノ基であるかかる
ポリアミドが使用される。
【００１７】記載のポリアミドは、単独でまたは混合物
で使用される。
【００１８】半結晶性の熱可塑性ポリエステル（成分Ｉ
Ｉ．ａ．）は次の基本構造を有する：
【００１９】
【化１】
【００２０】ただしＲは２価の分枝鎖または非分枝鎖
の、炭素連鎖中に２〜１２、とくに２〜８のＣ原子を有
する脂肪族および／または環式脂肪族基を表わし、Ｒ′
は炭素基本構造中に６〜２０、とくに８〜１２のＣ原子
を有する２価の芳香族基を表わす。
【００２１】ジオールの例としてはエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２２】記載のジオールの２５モル％まで、上記に
既述した２価のジオールまたは次の一般式
【００２３】
【化２】
【００２４】［式中Ｒ″は２〜４のＣ原子を有する２価
の基を表わし、Ｘは２〜５０の価をとることができる］
で示されるジオールによって代えられていてもよい。
【００２５】ジオールとして望ましくは、エチレングリ
コールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
【００２６】芳香族ジカルボン酸としてはたとえばテレ
フタル酸、イソフタル酸、１，４−，１，５−，２，６
−ないしは２，７−ナフタリンジカルボン酸、ジクェン
酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸が挙
げられる。
【００２７】これらジカルボン酸の２０モル％まで、た
とえばコハク酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、
ドデカン二酸等によって代えられていてもよい。
【００２８】半結晶性の熱可塑性ポリエステルの製造は
技術水準に属する（ドイツ国特許出願公開第２４０７１
５５号、同第２４０７１５６号明細書；“Ｕｌｌｍａｎ
ｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”、第４版、第１９巻、第
６５頁以降、Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ出版、ワインハイ
ム、１９８０年）。
【００２９】本発明により使用されるポリエステルは、
８０〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数（Ｊ−Ｗｅｒ
ｔ）を有する。
【００３０】Ｉ．による外層のポリアミドおよび／また
は半結晶性の熱可塑性ポリエステル（成分ＩＩ．ａ．）
は、４０重量％まで他の熱可塑性プラスチックを、これ
が結合力を妨げない限り含有しうる。殊に、ここではポ
リカーボネート［Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒ
ｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク（１９８１年）］、アクリ
ルニトリル／スチロール／ブタジエン共重合体（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”，第１４／１巻、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｍ
ｅ出版、シュトットガルト、第３９３頁〜第４０６頁；
“Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”，第４
版、第１９巻、Ｃｈｅｍｉｅ出版ワインワイム（１９８
１年）、第２７９頁〜第２８４頁）、アクリルニトリル
／スチロール／アクリレート共重合体（“Ｕｌｌｍａｎ
ｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”，第４版、第１９巻、
Ｃｈｅｍｉｅ出版ワインワイム（１９８１年）、第２７
７頁〜第２９５頁）、アクリルニトリル／スチロール共
重合体（“ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉ
ｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ”，第４版、第１９巻、Ｃｈｅｍｉｅ出版ワインハイ
ム（１９８１年）、第２７３頁以降）またはポリフェニ
ルエーテル（ドイツ国特許出願公開第３２２４６９１号
および第３２２４６９２号、米国特許第３３０６８７５
号および同第４０２８３４１号）が挙げられる。
【００３１】必要な限り、ポリアミドおよび／またはポ
リエステルは耐衝撃性を調節することができる。適当な
ポリマーは、たとえばエチレン／プロピレン共重合体ま
たはエチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰ−Ａ
第２９５０７６号）、ポリペンテニレン、ポリオクテニ
レンまたはアルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィン
またはジエンからの統計的ないしはブロック状構成の共
重合体（ＥＰ−Ａ第２６１７４８号）である。さらに、
耐衝撃性ゴムも挙げられる：ガラス転移温度Ｔｇ＜−１
０℃を有する（メタ）アクリレートゴム、ブタジエンゴ
ムまたはスチロール／ブタジエンゴムからなるる粘弾性
コアを有するコア／シェルゴム（その際コアは架橋され
ていてもよい）。シェルは、スチロールおよび／または
メチルメタクリレートおよび／または別の不飽和モノマ
ーから構成されていてもよい（ドイツ国特許出願公開第
２１４４５２８号、同第３７２８６８５号）。耐衝撃性
付与成分の割合は、所望の性質が悪化しないように選択
すべきである。
【００３２】成分ＩＩ．ｂ．としては、少なくとも２つ
のイソシアナト基を有する化合物が使用される。このよ
うなものとしては、２官能性または多官能性イソシアネ
ート、殊に芳香族および（環状）脂肪族イソシアネー
ト、たとえば１，４−フェニルジイソシアネート、２，
４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレン
ジイソシアネート、１，５−ナフトレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート，ジフェ
ニルメタン−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−２，２′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカンジイソシアネートおよびトリフェニ
ルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネートが適当
である。他の例はシクロヘキサン−１，３−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、２，４−ヘ
キサヒドロトルイレンジイソシアネート、２，６−ヘキ
サヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキトヒドロ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−
１，４−フェニレンジイソシアネート、ノルボナンジイ
ソシアネート、ｐ−またはｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、ペルヒドロ−２，４−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよびペルヒドロ−４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートである。
【００３３】イソシアヌレート基、ウレタン基、アシル
化尿素基、ビウレット基、カルボジイミド基またはエス
テル基を有するイソシアネートも適当である。さらに、
脂肪酸含有のオリゴマーのイソシアネートまたは過塩素
化アリールイソシアネートを使用することもできる。
【００３４】イソシアネートは、ブロックトイソシアネ
ートとして使用することもできる。例としては上記のイ
ソシアネートとジオールまたはオキシムとの反応生成物
が挙げられる。
【００３５】２，４−および２，６−トルイレンジイソ
シアネート、ならびにイソシアヌレート基、ウレタン
基、尿素基またはビウレット基を有するイソシアネート
が望ましい。さらに、イソホロンジイソシアネートなら
びにそれから誘導されるイソシアヌレートならびにそれ
から製造される混合物も望ましい。
【００３６】Ｉ．ならびにＩＩ．による層の成形材料
に、常用の助剤および添加剤、たとえば難燃剤、安定
剤、加工助剤、粘度改良剤、充填剤、殊に導電性改良
剤、顔料等を添加することができる。記載の薬剤の量
は、所望の性質が重大な影響が受けないように配量すべ
きである。
【００３７】ＩＩ．による層の成形材料の製造は、慣用
の公知方法により、成分ＩＩ．ａ．およびＩＩ．ｂ．を
良混練、混合装置、たとえば２軸スクリュ混練機中で、
成分ＩＩ．ａ．およびＩＩ．ｂ．の融点をを目安とする
温度、一般に２００〜３００℃の温度で溶融混合するこ
とによって行なわれる。
【００３８】ＩＩ．による層の成形材料の製造の場合、
イソシアネートの処理の際に、慣用で公知の触媒を使用
することができる。
【００３９】ＩＩ．による層の成形材料は、多層管の製
造前に、空気水分の遮断下に乾式で貯蔵すべきである。
【００４０】上述した、ＩＩ．による層の成形材料の製
造は、直接に、多層管の製造に使用される同時押出装置
または射出成形装置の供給押出機（Ｓｐｅｉｓｅｅｘｔ
ｒｕｄｅｒ）中で行なうこともできるので、ＩＩ．によ
る層の成形材料は直接にその製造に引き続いて、さらに
中間貯蔵することなく、多層管の層に加工することがで
きる。
【００４１】多層管の製造は、たとえば上記の技術水準
において記載したような公知方法で行なわれる。
【００４２】本発明による多層管は、卓越して、化学薬
品、溶剤および燃料に対する良好な耐性ならびに良好な
拡散遮断作用を有する。さらに、双方の層は良好に付着
しているので、たとえば管の熱膨脹または曲げの際に異
なる層の相互のずれは生じない。さらに、２層管のほか
に、たとえば３以上の層からなる他の管型を、Ｉ．ない
しはＩＩ．による別の層を付加的に加えることによって
製造することも可能である。
【００４３】望ましくは、本発明によるプラスチック管
は、化学薬品の運搬のためないしは自動車分野において
制動液、冷却液および作動液ならびに燃料を導通するた
めに使用される。
【００４４】実施例に記載された結果は、下記の測定法
を用いて測定された。
【００４５】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定はＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ３０７により２５℃
で０．５重量％のｍ−クレゾール溶液を使用して行なわ
れる。
【００４６】アミノ末端基の測定のためにはポリアミド
１ｇをｍ−クレゾール５０ｍｌに２５℃で溶かす。溶液
を過塩素酸を用いて電位差滴定する。
【００４７】ポリアミド中のカルボキシル末端基の測定
のためには重縮合物１ｇをベンジルアルコール５０ｍｌ
に窒素被覆下に１６５℃で溶かす。溶解時間は最大２０
分である。溶液を、エチレングリコール中のＫＯＨの溶
液（０．０５モルＫＣＨ／ｌ）を用い、フェノールフタ
レインに対し変色するまで滴定する。
【００４８】ポリエステルの溶液粘度（粘度数Ｊ）の測
定は、ＤＩＮ５３７２８／ＩＳＯ１６２８／５−Ｔｅｉ
ｌ５により、０．５重量％のフェノール／ｏ−ジクロル
ベンゾール溶液（重量比１：１）中で２５℃で行なわれ
る。
【００４９】イソシアナト基の測定のためには、成分Ｉ
Ｉ．（ポリエステル、イソシアネート）６ｇを１８０℃
で、ジクロルベンゾール／ジブチルアミン（８０：２０
容量％）からなる混合物に溶かす。溶液を、２０℃で１
０％塩酸で、指示薬としてのブロムフェノールに対し滴
定する（ＤＩＮ５３１８５）。
【００５０】境界面における機械的分離可能性の試験
は、金属くさび（切削角：５°；荷重：２．５ｋｇ）を
用いて行なわれ、その際試験すべき材料境界層の分離を
試みる。成分間の境界面で分離が起きた場合には付着は
劣る。これに対して、分離が全部または部分的に双方の
成分の１つ内で起きた場合には、良好な付着が存在す
る。
【００５１】燃料成分の拡散の測定は燃料混合物（燃料
Ｍ１５：イソオクタン４２．５容量部、トルオール４
２．５容量部およびメタノール１５容量部）を有する管
につき２３℃、空気温度５０％で行なわれる。長さ２０
０ｍｍの被検体に燃料混合物を満たし、測定の間充填さ
れた貯蔵容器と接続した。拡散は時間の経過（測定合計
２４時間）中の拡散による損失重量として確かめられ
る。尺度として、拡散過程が平衡状態にある場合、つま
り２４時間につき確かめられる損失重量が時間と共にも
はや変化しない場合に測定される面積あたりの損失重量
を記載する。
【００５２】文字で表示した例は本発明によるものでは
ない。
【００５３】
【実施例】
ＰＡ．成分Ｉ． ＰＡ１：ポリアミド１２（ηrel：２．０８；末端基の
３０％がアミノ基；アミノ末端基１６ミリモル／ｋｇ；
カルボキシル末端基36ミリモル／ｋｇ） ＰＡ２：ポリアミド１２（ηrel：２．１０；末端基の
３０％がアミノ基；アミノ末端基１５ミリモル／ｋｇ；
カルボキシル末端基３４ミリモル／ｋｇ；市販の可塑剤
１５重量％で変性） ＰＡ３：ポリアミド６．１２（ηrel：１．９；末端基
の８８％がアミノ基；アミノ末端基９３ミリモル／ｋ
ｇ；カルボキシル末端基２９ミリモル／ｋｇ） ＰＡ４：ポリアミド６（ηrel：２．０１；末端基の５
１．６％がアミノ基；アミノ末端基３３ミリモル／ｋ
ｇ；カルボキシル末端基３１ミリモル／ｋｇ） ＰＡ５：ポリアミド１２（ηrel：１．９；末端基の８
６％がアミノ基；アミノ末端基６０ミリモル／ｋｇ；カ
ルボキシル末端基１０ミリモル／ｋｇ） ＰＡ６：ポリアミド１２（ηrel：２．０；末端基の８
６．２％がアミノ基；アミノ末端基５０ミリモル／ｋ
ｇ；カルボキシル末端基８ミリモル／ｋｇ；市販の可塑
剤１５重量％で変性） Ｂ．成分ＩＩ． Ｚ１：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１６５
ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳＴＯＤＵＲ［登録商標］３０００−
ヒュールス（Ｈｕｅｌｓ）ＡＧ；ＮＣＯ含量＝Ｏ） Ｚ２：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１４５
ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳＴＯＤＵＲ［登録商標］２０００−
Ｈｕｅｌｓ ＡＧ；ＮＣＯ含量＝Ｏ） Ｚ３：ホモポリエチレンテレフタレート（ＰＣＬＹＣＬ
ＥＡＲ［登録商標］ＴＲ８６−ヘキスト（Ｈｕｅｃｈｓ
ｔ）ＡＧ；ＮＣＯ含量＝Ｏ） Ｚ４：エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＡＬ
［登録商標］ＥＰ−Ｅ１０５Ａ−ＫＵＲＡＲＡ；ＮＣＯ
含量＝Ｏ） Ｚ５：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１１５
ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳＴＯＤＵＲ［登録商標］１０００−
Ｈｕｅｌｓ ＡＧ；ＮＣＯ含量＝Ｏ） Ｚ６：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１１５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳ ＴＯＤＵＲ［登録商標］１０００−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ） ９０重量％および ｂ．イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（成分ＩＩ．ｂ．に対して ＮＣＯ末端基１２重量％を有する三量体イソシアネート） １０重量％ からなる混合物 成分ＩＩ．中のＮＣＯ基濃度：０．６重量％ Ｚ７：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１１５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳ ＴＯＤＵＲ［登録商標］１０００−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ） ９５重量％および ｂ．イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（成分ＩＩ．ｂ．に対して ＮＣＯ末端基１２重量％を有する三量体イソシアネート） ５重量％ からなる混合物 成分ＩＩ．中のＮＣＯ基濃度：０．３重量％ Ｚ８：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１４５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳ ＴＯＤＵＲ［登録商標］２０００−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ） ９５重量％および ｂ．カプロラクタム ４１．４重量％ イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート ３３．７重量％ イソホロンジイソシアネート ２４．９重量％ からなる混合物（成分ＩＩ．ｂ．に対してＮＣＯ末端基 １４．８〜１５．８重量％） ５重量％ からなる混合物 成分ＩＩ．中のＮＣＯ基濃度：０．３５重量％ Ｚ９：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ価：１１５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳ ＴＯＤＵＲ［登録商標］１０００−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ） ９７．５重量％および ｂ．カプロラクタム ４１．４重量％ イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート ３３．７重量％ イソホロンジイソシアネート ２４．９重量％ からなる混合物（成分ＩＩ．ｂ．に対してＮＣＯ末端基 １４．８〜１５．８重量％） ２．５重量％ からなる混合物 成分ＩＩ．中のＮＣＯ基濃度：０．１７重量％ Ｃ．多層管の製造 管は、５層管用ダイ（３層管製造の場合には２つの通路
は閉じたままである）を有する実験室用管押出装置で製
造する。供給押出機はすべて２５ｍｍのスクリュ直径を
有する。シリンダ温度は２２０℃（ＰＡ２；ＰＡ５；Ｐ
Ａ６；Ｚ４）；２３０℃（ＰＡ１）；２４０℃（ＰＡ
３）；２５０℃（Ｚ１；Ｚ２；Ｚ３；Ｚ５；Ｚ６；Ｚ
７；Ｚ８；Ｚ９）；２６０℃（Ｚ４）… 層厚は内側から外側へ：０．２ｍｍ；０．２ｍｍ；０．
６ｍｍ。
【００５４】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 ローラント ファイナウアー ドイツ連邦共和国 マール フレーミン グシュトラーセ 34 (72)発明者 ハンス ヤダムス ドイツ連邦共和国 マール ヘルヴェス ター シュトラーセ ８ (72)発明者 ハンス−ディーター ヘルマン ドイツ連邦共和国 マール ポメルンシ ュトラーセ ９ (72)発明者 ハンス リース ドイツ連邦共和国 マール ベゴーニエ ンシュトラーセ ９ (56)参考文献 特開 昭56−120347（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−23930（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−224384（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 11/00 - 11/24 B29C 47/00 - 47/96

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｉ．ポリアミドを主体とする成形材料か
    らなる少なくとも１つの外層および ＩＩ．ａ．エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびシクロヘキ サンジメタノールの群から選択されるジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸 、１，４−、１，５−、２，６−ないしは２，７−ナフタリンジカルボン酸、ジ フェン酸およびジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸の群から選択され る芳香族ジカルボン酸とから製造され、その際、前記のジカルボン酸の２０モル ％までが脂肪族ジカルボン酸により代えられていてもよい半結晶性の熱可塑性ポ リエステル ９９〜６０重量％および ｂ．少なくとも２つのイソシアナト基を有する化合物 １〜４０重量％ からなる混合物を主体とする成形材料の少なくとも１つ
    の層からなり、その際成分ＩＩ．ｂ．から由来するイソ
    シアナト基は成分ＩＩ．中に０．０３〜３重量％の濃度
    で含有されており、 かつ層は強固に互いに結合していることを特徴とする、
    化学薬品の輸送のため、または自動車分野における制動
    液、冷却液および作動液ならびに燃料の輸送のための多
    層プラスチック管。
  2. 【請求項２】 成分Ｉ．のポリアミドにおいて、存在す
    るすべての末端基の少なくとも５０％はアミノ基である
    ことを特徴とする請求項１記載の多層プラスチック管。
  3. 【請求項３】 ＩＩ．による層が、 ａ．半結晶性の熱可塑性ポリエステル ９８〜７０重量％お よび ｂ．少なくとも２つのイソシアナト基を有する化合物 ２〜３０重量％ からなる混合物を主体とする成形材料であることを特徴
    とする請求項１または２記載の多層プラスチック管。
  4. 【請求項４】 ＩＩ．による層が、 ａ．半結晶性の熱可塑性ポリエステル ９７．５〜９０重量％お よび ｂ．少なくとも２つのイソシアナト基を有する化合物 ２．５〜１０重量％ からなる混合物を主体とする成形材料であることを特徴
    とする請求項１または２記載の多層プラスチック管。
  5. 【請求項５】 成分ＩＩ．ｂ．から由来するイソシアナ
    ト基がＩＩ．による層中に０．３〜１．８重量％の濃度
    で存在することを特徴とする請求項１から４までのいず
    れか１項記載の多層プラスチック管。
  6. 【請求項６】 成分ＩＩ．ｂ．のイソシアネートがイソ
    シアヌレート基、ウレタン基、アシル化尿素基、ビウレ
    ット基、カルボジイミド基またはエステル基を有するこ
    とを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載
    の多層プラスチック管。
  7. 【請求項７】 成分ＩＩ．ｂ．が、イソホロンジイソシ
    アネートおよび／またはこれから誘導されるイソシアヌ
    レートであることを特徴とする請求項１から５までのい
    ずれか１項記載の多層プラスチック管。
  8. 【請求項８】 成分ＩＩ．ｂ．がラクタムによるブロッ
    クトイソシアネートを含有することを特徴とする請求項
    １から７までのいずれか１項記載の多層プラスチック
    管。
  9. 【請求項９】 プラスチック管が、Ｉ．ないしはＩＩ．
    による幾つかの層からなることを特徴とする請求項１か
    ら８までのいずれか１項記載の多層プラスチック管。
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