DE69416600T2

DE69416600T2 - Haftbindemittel für pvdf, seine verwendung als sperrmaterial und damit erhaltene gegenstände

Info

Publication number: DE69416600T2
Application number: DE69416600T
Authority: DE
Inventors: Philippe Bussi; Serge Lorek; Philippe Renouard
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1993-10-25
Filing date: 1994-10-24
Publication date: 1999-09-16
Anticipated expiration: 2014-10-25
Also published as: US6143415A; NO310302B1; TW349989B; EP0726926B1; DK0726926T3; CN1136820A; JP4247237B2; DE69416600D1; JP3828927B2; FR2711665A1; WO1995011947A1; NO961630L; EP0726926A1; FR2711665B1; FI961760A0; GR3029845T3; AU8063494A; CN101161751A; AU691532B2; KR960705896A

Description

TECHNISCHES GEBIET

Die vorliegende Erfindung hat einen Haftvermittler für PVDF zum Gegenstand und seine Anwendung als Sperrschichtmaterial, sowie die hieraus hervorgehenden Materialien.

STAND DER TECHNIK

EP 3 449 beschreibt die Coextrusion von PVDF mit Polyurethanen (PU); es ist nicht erforderlich, einen Vermittler zu verwenden. FR 2 436 676 beschreibt die Coextrusion von PVDF mit Polymethylmethacrylat (PMMA) und einem Acrylonitril- Butadien-Styrol (ABS), wobei die PMMA-Folie sich zwischen den PVDF- und ABS- Folien befindet. Ein anderes Beispiel wurde mit Polyvinylchlorid (PVC) anstelle von ABS gemacht. EP 450 994 beschreibt eine Verbesserung der vorgängigen Technik, die als Coextrusionsvermittler eine Mischung verwendet (a) 27 bis 50 Teile PMMA und (b) 73 bis 50 Teile eines Produkts, das seinerseits zusammengesetzt ist, je 100 Teile, aus 35 bis 50 Teilen PVDF und 65 bis 50 Teilen eines Acryl- oder Methacryl- Elastomeren. Diese Verbesserung erhöht die Haftung des PVDF auf dem ABS.
FR-A-2 457 180 beschreibt Polyalkylmethacrylat als Vermittler für PVDF mit unverträglichen Polymeren. Unter den unverträglichen Polymeren werden ABS, Polyurethan, Polystyrol, Polycarbonat, PVC und die Styrol/Acryl-copolymeren genannt. Jedoch ist dieser Vermittler, insbesondere das PMMA, nicht geeignet oder bietet eine schwache Haftung gegenüber gewissen unverträglichen Polymeren.
JP 01 051 459 beschreibt thermoplastische Kompositionen auf der Grundlage von PA, PVDF und einem vernetzten Acrylelastomeren, das in Form von Knötchen in der PA- oder PVDF-Matrix verteilt ist; diese Kompositionen sind Legierungen unverträglicher Polymerer (PA und PVDF) im Sinne der vorliegenden Anmeldung.
JP 57-135 844 beschreibt Legierungen dreier nicht-mischbarer Polymerer Fluorelastomer/vernetztes Butadien-Acrylonitril-Copolymer/Terpolymer Ethylen- Acrylat-Säure, die keine Haftvermittler für PA und PVDF sind.
US 4,581,412 beschreibt bei Raumtemperatur vernetzbare Kompositionen für das Überziehen von Substraten, die ein von Vinylidenfluorid und einem Vinylmomo meren abgeleitetes Fluorcopolymer mit Hydroxyl- oder Epoxygruppen, ein Acrylharz und einen Vernetzer gelöst in einem Lösungsmittel enthalten.
EP 216 505 betrifft Polyimide sowie ihre Mischungen mit anderen thermoplastischen Materialien.
Es gibt also keinen zufriedenstellenden Coextrusionsvermittler, um eine PVDF-Folie mit allen anderen mit ihr unverträglichen Polymeren zu verkleben, insbesondere mit Polyamid oder einem Produkt auf der Grundlage von Polyamid.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft demnach die Verwendung eines speziellen Polymeren als Haftvermittler für PVDF, der es ermöglicht, dieses auf mit ihm unverträgliche Polymeren haften zu lassen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Polymer A umfaßt, das Gruppen
enthält und, in der Säureform oder deren Anhydridderivaten oder deren Mischungen, Gruppen
und das keine Imid-Einheit enthält.
Der Begriff "Gruppen (2) in Säureform oder deren Anhydridderivate oder deren Mischungen" umfaßt insbesondere die folgenden Fälle: Die Gruppen (2) befinden sich im wesentlichen in der Säureform, die Gruppen (2) befinden sich im wesentlichen in der Anhydridform, Mischungen der Gruppen (2) befinden sich in der Säureform und in der Anhydridform. Die für die Gruppe (2) angegebene Formel umfaßt auch in allgemeiner Form Gruppen, die eine Säurefunktion tragen.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt das Polymere A, in Molen, bis 30% der Gruppe (2) in Säureform oder in Form ihres Anhydridderivats oder deren Mischungen. Vorteilhaft umfaßt das Polymere A, in Molen, bis 15% der Gruppe (2) in Säureform oder in Form ihres Anhydridderivats oder deren Mischungen.
Nach einer anderen Ausführungsform enthält das Polymere A im wesentlichen die Gruppe (2) in der Säureform.
Der Vermittler ist ein Vermittler auf der Grundlage von PMMA.
Die vorerwähnten Polymeren A können auf jede im Stand der Technik bekannte geeignete Weise hergestellt werden. Zu nennen ist beispielsweise das in der EP-A- 21ü 505 beschriebene Verfahren, das auf die Polymeren A im Wege der Analogie angewendet werden kann.
Mit PVDF bezeichnet man für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ein Homopolymer oder ein Copolymer, das wenigsten 70 Gew.-% Vinylidenfluorid-Reste besitzt. Das PVDF kann auch mit einem anderen thermoplastischen Polymeren vermischt sein, vorausgesetzt, daß mindestens 50 Gew.-% PVDF in der Mischung vorhanden ist. Die Bezeichnung PVDF umfaßt auch PVDF-Modifikationen, beispielsweise Elastomere.
Unter den mit PVDF unverträglichen Polymeren kann man beispielsweise die Polyamide nennen. Unter Polyamid hat man Homopolyamide, die Copolyamide oder die Legierungen von Polyamiden zu verstehen. Als Beispiele für Polyamide (PA) kann man PA-6,6, PA-6, PA-6,12, PA-11 und PA-12 oder deren Legierungen nennen. Die Legierungen von Polyamiden können aus einer Polyamidmatrix bestehen, in der Teilchen eines anderen Polymeren dispergiert sind, wie die im US-Patent 4 174 358 beschriebenen. Die Polyamide können auch Weichmacher enthalten. Die Erfindung liefert demnach ein Bindemittel, das es unter anderem ermöglicht, die Polyamide mit PVDF verträglich zu machen.
Der Vermittler kann andere Verbindungen als das Polymere A enthalten, beispielsweise Zusätze oder übliche Füllstoffe, in herkömmlichen, dem Fachmann bekannten Mengenverhältnissen. Das Polymer A kann auch die Gesamtheit oder Quasi-Gesamtheit des Vermittlers darstellen.
Der Vermittler kann im übrigen Weichmacher, Elastomere und verschiedene, mit dem Polymeren A verträgliche Additive enthalten. Beispielsweise kann der Vermittler aus wenigstens 10 Gew.-% Polymer A bestehen, wobei der Rest PVDF und ein die Schlagzähigkeit verbesserndes Mittel ist. Es wird nachstehend ein Beispiel einer solchen Komposition gegeben, die enthält (in Gew.-%):
12 bis 20% Polymer A,
30 bis 60% PVDF,
20 bis 40% Elastomer MBS, wobei die Summe 100% ist.
Mit MBS bezeichnet man die Schlagzähigkeit verbessernde Mittel, die sich als Partikel darstellen, die einen Kern eines Styrol/Butadien-Kautschuks und eine Hülle aus Acrylharz/Styrol besitzen.
Die Erfindung betrifft auch Mischungen des Polymeren A mit einem Additiv oder Polymeren, um dessen Elastizitätsmodul zu senken oder Weichmacher. In der Tat ist der aus dem Polymeren A bestehende Vermittler für gewisse Anwendungen zu steif, es ist nützlich, ihn mit einem Additiv oder anderen Polymeren zu mischen, um ihn weniger steif zu machen. Man wählt die Menge dieses Additivs oder Polymeren nach der gewünschten Steifigkeit. Daher ist nach einer Ausführungsform der Erfindung der Vermittler dadurch gekennzeichnet, daß er ein Additiv oder Polymer enthält, das seine Steifigkeit modifiziert oder Weichmacher, die mit dem Polymeren A verträglich sind.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt der Vermittler modifiziertes oder unmodifiziertes PVDF, das, in Gew.-% des Vermittlers, wenigstens 65%, vorzugsweise wenigstens 80% darstellt. Das vorhandene PVDF stellt daher 30 bis 99,9995 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 99,98% dar. Die Prozentanteile sind im Verhältnis zum Vermittler berechnet, der im wesentlichen das gesamte Polymer A enthält. Nach dieser Ausführungsform wirkt das PVDF als Weichmacher für den Vermittler.
Das dem Vermittler zugesetzte PVDF kann außer als Weichmacher auch als Mittel wirken, das eine Eigenschaft als Sperrschicht mitbringt.
Daher bildet der Vermittler nach einer Ausführungsform eine Sperrschicht für Kohlenwasserstoffe.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt der Vermittler modifiziertes oder unmodifiziertes PVDF, das, in Gew.-% des Vermittlers, wenigstens 65%, vorzugsweise wenigstens 80% darstellt. Das vorhandene PVDF stellt daher 65 bis 99,9995 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 99,98% dar. Die Prozentanteile sind in derselben Weise wie oben berechnet.
Die Kohlenwasserstoffe, wie dieser Begriff in der vorliegenden Erfindung benützt wird, überdeckt alle Kohlenwasserstoffe, mit oder ohne verschiedene Additive, wie die Alkohole.

MÖGLICHKEITEN DER INDUSTRIELLEN ANWENDUNG

Die Erfindung hat auch die ausgehend von einem erfindungsgemäßen Vermittler erhaltenen Materialien zum Gegenstand. In diesen Materialien kann der Vermittler als Coextrusionsvermittler verwendet werden. Dieses mehrschichtige Material kann mit herkömmlichen Coextrusions- oder Überformungstechniken hergestellt werden.
Nach einer Ausführungsform umfaßt das Material, der Reihe nach, eine Schicht PVDF, eine Schicht erfindungsgemäßer Vermittler, eine Schicht eines mit PVDF unverträglichen Polymeren. Diese Schichten können Platten oder Folien sein, sie können eben oder zylindrisch sein. Beispielsweise sind es Schläuche.
Nach einer anderen Ausführungsform ist das Material dadurch gekennzeichnet, daß das mit PVDF unverträgliche Polymere Polyamid ist. Unter Polyamid versteht man die Homo- und Co-Polyamide ebenso wie deren Legierungen und Mischungen.
Man würde den Rahmen der Erfindung nicht verlassen, wenn das Material andere Schichten enthielte. Es ist klär, daß man den erfindungsgemäßen Vermittler mehrfach haben könnte, d. h. daß man nacheinander PA/erfindungsgemäßer Vermittler/PVDF/erfindungsgemäßer Vermittler/PA hätte. Auch könnte man über der PVDF-Schicht eine Polyurethanschicht haben, man hätte nacheinander PA/erfindungsgemäßer Vermittler/PVDF/PU. Auch könnte man über der PVDF- Schicht einen anderen Vermittler, beispielsweise den in der EP 450 994 beschriebenen haben, dann eine Schicht ABS, d. h. man hätte nacheinander PA/erfindungsgemäßer Vermittler/PVDF/Vermittler/ABS.
So enthält das Material, nach einer Ausführungsform, auf der Seite des PVDF außerdem
(i) eventuell eine andere Schicht des erfindungsgemäßen Vermittlers und ein anderes, mit PVDF unverträgliches Polymer,
(ii) eventuell eine andere, mit PVDF verträgliche Polymerschicht,
(iii) eventuell eine andere Schicht eines anderen Vermittlers und ein anderes, mit PVDF unverträgliches Polymer.
Nach einer Ausführungsform ist das Material dadurch gekennzeichnet, daß es nacheinander eine Polyamidschicht, eine Schicht des erfindungsgemäßen Vermittlers, eine Schicht PVDF und eventuell eine erfindungsgemäße Vermittlerschicht sowie eine Polyamidschicht enthält.
Nach einer Ausführungsform enthält das Material eine mit PVDF unverträgliche Polymerschicht, eine erfindungsgemäße Vermittlerschicht, die eine Sperrschicht für Kohlenwasserstoffe bildet und eine mit PVDF unverträgliche Polymerschicht.
Nach einer anderen Ausführungsform enthält das Material nacheinander eine Polyamidschicht, eine Schicht eines erfindungsgemäßen Vermittlers und eine Polyamidschicht.
Nach einer weiteren Ausführungsform ist das Material dadurch gekennzeichnet, daß man den Schichten des unverträglichen Polymeren Materialien auf der Grundlage eines unverträglichen Polymeren zufügt, die gemahlen und wiederaufgearbeitet sind und/oder daß man zwischen dem Vermittler und dem unverträglichen Polymeren eine Schicht einfügt, die aus Materialien auf der Grundlage von vermahlenen und wiederaufgearbeiteten Polymeren hergestellt ist.
Eine besonders interessante Anwendungsform der Materialien besteht in der Herstellung von Röhren und Leitungen, insbesondere zur Benzinversorgung, die einen weiteren Gegenstand der Erfindung bilden. Eine bevorzugte Rohrleitung enthält das PVDF im Innern angeordnet.
So ist nach einer Ausführungsform in dem erfindungsgemäß gebildeten Rohr die PVDF-Schicht gegen die Innenseite hin angeordnet.
In der Tat erlegen die Automobilkonstrukteure aus Gründen der Sicherheit und des Umweltschutzes den Benzinleitungen mechanische Eigenschaften auf wie mechanische Widerstandsfähigkeit, Schmiegsamkeit, und Eigenschaften eines vermehrten Permabilitätswiderstands. Die Leitungen müssen möglichst wenig durchlässig sein für Erdölprodukte und deren Additive, insbesondere Alkohole wie Methanol.
Gegenwärtig werden in der Automobilindustrie Polyamidrohrleitungen verwendet. Die Polyamide stellen ein ideales Material für diese Rohranwendung dar, da ihre mechanische Widerstandsfähigkeit ausgezeichnet ist und ihre Flexibilität ausreicht, daß ein Rohr, ohne zu brechen, während praktisch der gesamten Lebensdauer eines Automobils die Gesamtheit aller Biegebewegungen aushält. Jedoch genügen diese Polyamidrohre nicht den neuen Anforderungen der Automobilkonstrukteure, was die Permeabilität angeht. Mit der mehr und mehr verbreiteten Anwesenheit von Methanol im Benzin äußert sich die Empfindlichkeit der Polyamidrohre durch ein Quellen des Rohrs, das eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und Dimensionsveränderungen nach sich zieht.
Um diesem Übelstand abzuhelfen, unter Erhaltung der mechanischen Eigenschaften der Polyamide, bestehen die Erfindungsziele darin, die Innenwand des Polyamidrohrs mit einer Schicht von Polyvinylidenfluorid auszukleiden. Die Polyvinylidenfluoridschicht ist vorzugsweise so dünn wie möglich, um ein Maximum an Flexibilität des Polyamids zu erhalten, in der Erkenntnis, daß Polyvinylidenfluorid nicht gerade bekannt ist für seine Schmiegsamkeitseigenschaften.
Daher betrifft die Erfindung nach einer Ausführungsform eine Rohrleitung, insbesondere für Benzin, die eine Innenschicht aus PVDF enthält, eine erfindungsgemäße Vermittlerschicht und eine Außenschicht aus Polyamid.
Nach einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Rohrleitung, insbesondere für Benzin, die eine Innenschicht aus Polyamid, eine mit PVDF versetzte Schicht des erfindungsgemäßen Vermittlers und eine Außenschicht aus Polyamid enthält.
Empfehlenswert besitzen die Benzinleitungen der Motoren im allgemeinen einen Außendurchmesser von 6 bis 12 mm, die Dicke der inneren Polyvinylidenfluoridschicht liegt zwischen 10 um und 1 mm und die des Polyamids zwischen 0,8 und 1,8 mm, wobei eine Zwischenschicht des Haftvermittlers zwischen dem Polyamid und dem Polyvinylidenfluorid von 10 um bis 1 mm das Rohr vervollständigt. Im Falle, daß der Haftvermittler eine Sperrschicht bildet, d. h. PVDF enthält, sind die Materialstärken mit den vorstehend angegebenen im wesentlichen identisch.
Es ist in der Tat unerläßlich, daß das Polyvinylidenfluorid effizient mit dem Polyamid verbunden ist. Ein Rohr, daß keine Verbindung zwischen dem Polyvinylidenfluorid und dem Polyamid aufweist, kann keine gute Flexibilität besitzen und daher nicht gefaltet oder leicht durch Wärmeverformung gebogen werden; in diesem Fall bildet auch das dünnste Material während des Vorgangs Falten.
Im übrigen kann die eventuelle Kondensation von Gasen zwischen den zwei Schichten, wenn diese zwei Schichten nicht aneinanderhaften, mit der Zeit die Verformung der dünnsten Stelle des Rohrs nach sich ziehen. Außerdem können die Rohre, die untereinander und auch mit dem Benzintank und dem Vergaser durch Anschlüsse verbunden sind, die Dichtigkeit nicht garantieren, wenn sie sich auf zwei aufgespaltene Schichten stützen. Schließlich verformt ein Unterdruck im Rohr in dem Fall, daß die Dicke der Polyvinylidenfluoridschicht im Rohrinnern sehr dünn ist, z. B. von 10 bis zu einigen Dutzend um und ohne Haftung, den Polyvinylidenfluoridfilm irreversibel und macht das Rohr unbenutzbar.
Man kann feststellen, daß eine Rohrleitung, die aus einer Innenschicht von Polyvinylidenfluorid aufgebaut ist, das mit einem erfindungsgemäßen Haftvermittler mit einer äußeren Polyamidschicht verbunden ist, oder alternativ eine Vermittlerschicht, die PVDF enthält, zwischen zwei Polyamidschichten, die Durchlässigkeit um wenigstens den Faktor 10 vermindern kann, verglichen mit der eines vergleichbaren Rohrs aus Polyamid, wobei die anderen Eigenschaften, wie Schlagzähigkeit in der Kälte erhalten bleiben, in den Grenzen des Lastenhefts der Konstrukteure.
Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann die Benzinleitung aus einer mittig angeordneten Schicht von PVDF mit, auf jeder Seite, einer Schicht des erfindungsgemäßen Vermittlers und einer Polyamidschicht gebildet sein, d. h. daß das Rohr 5 Schichten besitzt, PA/erfindungsgemäßer Vermittler/PVDF/erfindungsgemäßer Vermittler/PA.
Man würde den Rahmen der Erfindung nicht verlassen, wenn die Schicht(en) von Polyamid Recyclat, d. h. Rohrteile auf der Grundlage von Polyamid enthielten, die vermahlen und dem Polyamid beigemischt sind. Man kann diese Recyclate auch als Schicht zwischen den Haftvermittler und dem Polyamid anordnen. Vorteilhaft wird für Benzinleitungen der erfindungsgemäße Vermittler mit PVDF und eventuell mit PVDF, das durch ein Elastomer modifiziert oder plastifiziert ist gemischt, und eventuell mit einem Elastomeren, das mit A verträglich ist, wie vorstehend erwähnt, um es weniger steif zu machen.
Die auf diese Weise hergestellten Benzinleitungen besitzen eine außergewöhnliche Widerstandsfähigkeit gegenüber Alkoholen, alkoholhaltigen Benzinen und Wärme. Die Erfindung bezieht sich daher auch insbesondere auf Rohre, die ein erfindungsgemäßes Material für die Benzinversorgung umfassen. Ungeachtet dessen sind durch die vorliegende Erfindung auch andere Anwendungen vorgesehen, wie die Herstellung von Plastikbehältern für die Aufbewahrung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere von Benzin. Die bei dieser Erfindung verwendete Bezeichnung "Benzin" bezieht sich auf alle Typen von Benzin, für die Versorgung von jeder Art von Motoren, Turbinen und anderen.
Wohlgemerkt ist die vorliegende Erfindung nicht auf die beschriebenen und vorgeführten Ausführungsformen beschränkt, sondern sie ist zahlreicher, dem Fachmann zugänglicher Abwandlungen fähig.

Claims

1. Verwendung eines Polymeren A, enthaltend Gruppen

und Gruppen

als Säure, deren Anhydride oder deren Mischungen und keine Imid-Gruppen als Klebstoff, um PVDF damit nicht kompatiblen Polymeren zu verkleben.

2. Verwendung eines Polymeren A nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A bis zu 30 Mol-% der Gruppen (2) als Säure Anhydrid oder deren Mischungen aufweist.

3. Verwendung eines Polymeren A nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A bis zu 15 Mol-% der Gruppen (2) als Säure Anhydrid oder deren Mischungen aufweist.

4. Verwendung eines Polymeren A nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A im wesentlichen die Gruppe (2) als Säure aufweist.

5. Verwendung eines Polymeren A nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A ein Additiv oder ein Polymer zur Veränderung seiner Starrheit oder ein mit Polymer A kompatiblen Weichmacher aufweist.

6. Verwendung eines Polymeren A nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A ein gegebenenfalls modifiziertes PVDF enthält, das mindestens 30 Gew.-% des Bindemittels, vorzugsweise mindestens 65 Gew-%, ausmacht.

7. Verwendung eines Polymeren A nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A ein gegebenenfalls modifiziertes PVDF enthält, das mindestens 65 Gew.-% des Bindemittels, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-%, ausmacht.

8. Material enthaltend, in der Reihenfolge, eine Schicht PVDF, eine Schicht des in einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definierten Bindemittels und eine Schicht eines mit PVDF inkompatiblen Polymeren.

9. Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das mit PVDF inkompatible Material ein Polyamid ist.

10. Material nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem auf der PVDF-Seite:

(i) entweder eine Schicht des in einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definierten Bindemittels und ein weiteres mit PVDF inkompatibles Polymeres,

(ii) oder eine weitere Schicht eines mit PVDF kompatiblen Polymers,

(iii) oder eine weitere Schicht eines anderen Bindemittels und ein weiteres mit PVDF inkompatibles Polymer

aufweist.

11. Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Reihenfolge eine Polyamidschicht, eine Schicht des nach einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definierten Bindemittels, eine Schicht PVDF und gegebenenfalls eine Schicht des nach einem der Ansprüche 1 bis 7 definierten Bindemittels sowie eine Polyamidschicht aufweist.

12. Material enthaltend in der Reihenfolge eine mit PVDF nicht kompatible Polymerschicht, eine nach Anspruch 7 definierte Schicht eines Bindemittels und eine Schicht eines mit PVDF inkompatiblen Polymeren aufweist.

13. Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Reihenfolge eine Polyamidschicht, eine nach Anspruch 7 definierte Schicht eines Bindemittels und eine Polyamidschicht aufweist.

14. Material nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten des inkompatiblen Polymeren Materialien auf der Grundlage von zermahlenen und wiederverwerteten nicht kompatiblen Polymeren und/oder eine aus zermahlenen und wiederverwerteten Materialien auf der Grundlage von nicht kompatiblen Polymeren hergestellte Schicht aufweisen, die zwischen der Bindemittelschicht und dem nicht kompatiblen Polymeren angeordnet ist.

15. Rohr geformt aus einem Material nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es eine auf der Innenseite des Rohrs angeordnete PVDF-Schicht aufweist.

16. Rohr nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es eine innere PVDF- Schicht des in einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definierten Bindemittels und eine äußere Polyamidschicht aufweist.

17. Rohr nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es eine innere Polyamidschicht, eine nach Anspruch 7 definierte Schicht eines Bindemittels und eine äußere Polyamidschicht aufweist.

18. Verwendung eines Rohres nach einem der Ansprüche 15 bis 17 zur Versorgung von Motoren mit Kraftstoff.