NO309003B1 - Krystallinsk propylenpolymermateriale - Google Patents
Krystallinsk propylenpolymermateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO309003B1 NO309003B1 NO961229A NO961229A NO309003B1 NO 309003 B1 NO309003 B1 NO 309003B1 NO 961229 A NO961229 A NO 961229A NO 961229 A NO961229 A NO 961229A NO 309003 B1 NO309003 B1 NO 309003B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer material
- propylene polymer
- accordance
- crystalline propylene
- formula
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims description 19
- -1 aromatic peroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 24
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 5
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 5
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLBJAOHLJABDAU-UHFFFAOYSA-N (3-methylbenzoyl) 3-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 NLBJAOHLJABDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører et krystallinsk propylenpolymermateriale med særlig god risleevne og bearbeidbarhet av harpiksen. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen et krystallinsk propylenpolymermateriale som har særlig god smelteflytegenskap og som er meget godt når det gjelder hindring av fargeutvikling, antirustegenskap og varmestabilitet.
I de senere år har der vært markerte fremskritt i teknologien ved aktivering til en høy grad en meget aktiv Ziegler-katalysator fremstilt av en fast katalysator som inneholder magnesium og titan samt en organisk aluminium-forbindelse. Som resultat utelates i fremgangsmåten til fremstilling av en propylenpolymer i nærvær av ovennevnte katalysator trinnet med å fjerne katalysatoren fra den fremstilte propylenpolymer. Av denne årsak inneholder en propylenpolymer fra atskillige ppm til hundreder av ppm av et resthalogen. Når propylenpolymeren støpes i varme dannes det en sur bestanddel, såsom hydrogenhalogenid, som forårsaker et problem ved at den korroderer støpemaskin og form sterkt, eller bryter ned harpiksen. For å overvinne dette problem anvendes det en hydrotalsitt som er kjent fra JP-A-55-80447. På den annen side er en propylenpolymer rimelig og utmerket når det gjelder mekaniske egenskaper, og den anvendes derfor til fremstilling av forskjellige produkter, såsom filmer, plater, fibrer, sprøytestøpte gjenstander, sprøytestøpte gjenstander som er hule, og lignende.
Det ovennevnte hydrotalsitt har følgende formel (2) :
Men nevnte hydrotalsitt medfører følgende problem. Når det innleires i et harpiksmateriale som inneholder et aromatisk peroksid som molekylvektregulerende middel eller som smelteflytbedrende middel og når harpiksmaterialet spinnes til en fiber (et garn) eller sprøytestøpes for å fremstille en gjenstand som har en komplisert form utvikler den spunnete fiber (garnet) eller den støpte gjenstand lyserød eller rødbrun farge.
Et harpiksmateriale som inneholder en krystallinsk propylenpolymer oppnådd ved fremgangsmåten hvor det anvendes en Ziegler-katalysator, men som ikke omfatter trinnet med å fjerne katalysatoren, og et aromatisk peroksid for å bedre den krystallinske propylenpolymer når det gjelder bearbeidbarhet, har dårlig varmestabilitet og rusthemmende egenskaper på grunn av nærværet av halogen avledet fra katalysatoren. Selv om hydrotalsittet med formelen (2) ovenfor innleires bevirker harpiksmaterialet farging på støpe/bearbeidingstidspunktet. For å hindre fargingen er det effektivt å innleire en fenolholdig, svovelholdig eller fosforholdig antioksidant og et metall-fettsyresalt. Men disse bestanddeler svekker den rusthemmende egenskap og varmestabiliteten til harpiksmaterialet, og harpiksmaterialet kan av og til forårsake et problem med "blødning".
Det er et formål med den foreliggende oppfinnelse å frembringe et krystallinsk propylenpolymermateriale med særlig god harpiksrisleevne og -bearbeidbarhet (støpbar-het) .
Et annet formål med oppfinnelsen er å frembringe et krystallinsk propylenpolymermateriale som har særlig gode smelteflytegenskaper og er meget godt når det gjelder hindring av fargeutvikling, rusthemmende egenskaper og varmestabilitet.
Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å frembringe et harpiksmateriale som inneholder en krystallinsk propylenpolymer og et aromatisk peroksid og som er be-standig mot fargeutvikling, har varmestabilitet og rusthemmende egenskaper.
Propylenpolymermaterialet ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det inneholder 100 vektdeler av en krystallinsk propylenpolymer, fra 0,01 til 1 vektdel av et aromatisk peroksid og fra 0,001 til 1 vektdel av en hydrotalsittforbindelse med formelen (1)
hvor
(A)<n>~ er et anion med valensen n,
x, y og z er tall som tilfredsstiller y+z=l, 0£y<0,9,
0,l<z<l og 0,2<x<0,8, og
m er 0 eller et positivt tall.
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse har
man forsøkt å overvinne ovennevnte problemer og har kommet frem til følgende: Når et spesifikt hydrotalsitt innleires i et propylenpolymermateriale er propylenpolymermaterialet tilfredsstillende i alt når det gjelder rusthemmende egenskap, varmestabilitet og motstand mot fargeutvikling.
Det betyr at det ifølge oppfinnelsen er frembrakt et krystallinsk propylenpolymermateriale som inneholder 100 vektdeler av en krystallinsk propylenpolymer, fra 0,01 til 1 vektdel av et aromatisk peroksid og fra 0,001 til 1 vektdel av en hydrotalsittforbindelse med formelen (1)
hvor
(A)<n>"er et anion som har valensen n,
x, y og z er tall som tilfredsstiller y+z=l, 0<y<0,9,
0,l<z<l og 0,2<x<0,8, og
m er 0 eller et positivt tall.
Den krystallinske propylenpolymer som anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse er en krystallinsk propylenpolymer som oppnås ved en fremgangsmåte som utelukker trinnet med fjerning av katalysatoren og inneholder fra atskillige ppm til hundreder ppm av et halogen. Propylenpolymeren omfatter en propylenhomopolymer, en kopolymer fremstilt av propylen og en annen a-olefin, samt en kopolymer fremstilt av propylen og vinylacetat, eller lignende. Den annen a-olefin omfatter etylen, 1-buten, 1-penten og 4-metylpenten-l. Nærmere bestemt omfatter propylenpolymeren homopolypropylen, en propylen-etylen-blokk- eller randomkopolymer og en propylen-etylen-1-buten-kopolymer.
Peroksidet omfatter hydroperoksid, dialkylperoksid, diacylperoksid, peroksyester, peroksydikarbonat, keton-peroksid samt peroksyketal. Det aromatiske peroksid som anvendes i oppfinnelsen gjelder de peroksider som har et molekyl som inneholder en benzenring.
Det aromatiske peroksid som anvendes i oppfinnelsen omfatter kumenhydroperoksid, diisopropylbenzenhydroper-oksid, tert-butylkumylperoksid, dikumylperoksid, a,a'-bis-(tert)butylperoksy-m-isopropyl)benzen, benzoylperoksid, 2,4-diklorbenzoylperoksid, m-toloylperoksid, kumylperoksy-neodekanoat, tert-butylperoksybenzoat, di-tert-butyldiper-oksyisoftalat, 2,5-dimetyl-2,5-di(benzoylperoksy)heksan, kumyloksyperoktoat samt kumylperoksyneoheksanoat.
Ifølge oppfinnelsen foretrekkes det blant de ovenfor angitte aromatiske peroksider særlig å anvende de hvis 1 minutts halveringstidstemperatur er på minst 70°C, idet harpiksmaterialet kan knas homogent og harpiksens molekyl-kjede kan kuttes passende.
Hydrotalsittforbindelsen som anvendes i oppfinnelsen er et basisk salt av magnesium, sink og aluminium og har følgende formel (1):
hvor
(A)<n>"er et anion som har valensen n,
x, y og z er tall som tilfredsstiller y+z=l, 0<y<0,9,
0,1<z<1 og 0,2<x<0,8, og
m er 0 eller et positivt tall.
I formelen (1) ovenfor omfatter (A)<n>" ionene CC^<2->, HPO4<2>", 0H~, CIO4", NO3", acetat samt tartrat.
Hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) kan frem-stilles ved fremgangsmåten ifølge JP-B-46-2280, JP-B-47-32198 og JP-B-51-29129. Hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) har spesielt fortrinnsvis et BET spesifikt overflateareal på 30 m<2>/g eller mindre og en midlere, sekundær partikkeldiameter på 5 um eller mindre. Når den krystallinske propylenpolymer har en høy bearbeidelses-temperatur kan hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) kalsineres ved en temperatur på fra 150 til 350°C før an-vendelse for å hindre skumming av harpiksen forårsaket av gassdannelse.
Hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) eller det kalsinerte produkt derav kan være overflatebehandlet med et overflatebehandlingsmiddel. Overflatebehandlingsmidlet omfatter høyere fettsyrer, såsom stearinsyre, høyere fett-syremetallsalter, såsom alkalimetallsalt av oleinsyre, koplingsmidler, såsom silanholdige, aluminiumholdige eller titanatholdige koplingsmidler, høyere fettsyreamider, høyere fettsyreestere samt voks.
Materialet ifølge oppfinnelsen kan ved behov inne-holde en vilkårlig av en fenolholdig antioksidant, organiske fosforsyreantioksidanter, såsom organisk fosfitt, en tioeterholdig antioksidant, et UV-absorbsjons-middel, lysstabilisatorer som inneholder hindret amin eller nikkel, et antistatisk middel, et smøremiddel, såsom kalsiumstearat, et kimdannende middel samt et fargestoff, som alle anvendes sammen med generelle polyolefiner.
Oppfinnelsen vil bli forklart mer i detalj under henvisning til de etterfølgende eksempler.
Eksempler 1- 6
Følgende bestanddeler ble blandet ved hjelp av en Henschel-blander ved 1.200 omdr./min. i 5 minutter, og deretter ble blandingen (materialet) smelteknadd ved 230°C ved 50 omdr./min. og ekstrudert til pellets. Pelletene ble anvendt for utførelse av de etterfølgende tester. Resultatene er vist i tabell 1.
Bestanddeler:
Rusthemmende egenskap
En godt polert og avoljet plate av mykt stål med størrelse på 40 x 40 mm ble neddykket i en prøve av ovennevnte pellets og oppvarmet ved 230°C i 1 time. Deretter fikk stålplaten og prøven kjølne, og stålplaten ble tatt ut av prøven og en harpiks på stålplatens overflate ble fjernet. Stålplaten ble anbrakt i en ekssikator som var regulert til en relativ fuktighet på 93% og hensatt ved 60°C i 1 uke. Deretter ble platen av mykt stål evaluert visuelt angående grad av forekomsten av rust som følger:
1: Ingen rust.
2: Tynt rustlag opptrådte delvis.
3: Tynt rustlag opptrådte helt.
4: Tykt rustlag opptrådte delvis.
5: Tykt rustlag opptrådte helt.
Varmestabilitet
En prøve av ovennevnte pellets ble hensatt i en ovn ved 140°C i 1 time mens det ble blandet én gang per dag. Nedbrytningen av harpiksen ble evaluert på basis av smelteindekser som følger: Prøvens smelteindekser ble målt før og etter at prøven var hensatt for nedbrytning slik som beskrevet ovenfor, og varmestabilitet ble uttrykt som (smelteindeks etter nedbrytning/smelteindeks før nedbrytning) .
Hindring av fargeutvikling
En prøve av ovennevnte pellets ble press-støpt ved 230°C i 5 minutter for å oppnå en 2 mm tykk plate, og platen ble målt angående en verdi ved hjelp av en farge-forskjellsmåler levert av Tokyo Denshoku K.K. Verdiene viser en fargeforandring fra grønt til rødt, og jo større verdien er desto nærmere er fargen rødt.
Noter til tabell 1:
Mengder (vektdeler) av HT og DCP: per 100 vektdeler propylen/etylenkopolymer.
Typer av HT:
1 = Zn0f67<Al>0/33(OH)2(CO)0rl65-0,51H2O <2><=> (<Mg>0f75<Zn>0/25)0f67A<l>0/33(OH)2(<CO>3)0f165-0,51<H>2<O ><3><=> (<Mg>0,50Z<n>0,50)0,75<A1>0/25(°<H>)2(<co>3)0,125'0'63<H>2°
Ca-St: Kalsiumstearat (smøremiddel).
Sammenligningseksempler 1- 4
Pellets ble fremstilt på samme måte som i eksempel 1 med unntagelse av at det ikke ble anvendt noen hydrotal-sittf orbindelse, at hverken hydrotalsittforbindelse eller DCP ble anvendt eller at hydrotalsittforbindelsen var erstattet med kalsiumstearat (Ca-St) eller en hydrotal-sittf orbindelse (Mg^^5A12(OH)i3C03* 3, 5H20) som kom under hydrotalsittforbindelsen med formelen (2) , og at de derved oppnådde pellets ble evaluert på samme måte som i eksempel 1. Se tabell 2 oppe side 9. ;Noter til tabell 2: ;HT i sammenligningseksempel 4 = Mg4 f5AI2(OH)13CO3*3,5H2O)
Eksempel 7 og sammenligningseksempel 5
0,05 del av en fenolholdig antioksidant [oktadecyl-3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat], 0,05 del av en fosfittholdig antioksidant [tris(2,4-di-tert-butyl-fenyl)fosfitt], 0,15 del tert-butylperoksybenzoat (BPB) og enten 0,1 del av den samme hydrotalsittforbindelse som den som ble anvendt i eksempel 2 eller 0,1 del av den samme hydrotalsittforbindelse som den som ble anvendt i sammenligningseksempel 4 ble blandet med 100 deler av en poly-propylenhomopolymer ved hjelp av en Henschel-blander, og deretter ble blandingen (materialet) smelteknadd ved 260°C ved 30 omdr./min. og ekstrudert til pellets. Pelletene ble press-støpt ved 230°C i 5 minutter, hvorved det ble oppnådd en 2 mm tykk plate, og platen ble målt angående en "a-verdi" på samme måte som i eksempel 1. Resultatene er vist i tabell 3.
Ifølge oppfinnelsen er det frembrakt et krystallinsk propylenpolymermateriale som knapt korroderer metallet i en form etc, utvikler ikke en rosaaktig farge og frem-bringer en støpt gjenstand med utmerket varmestabilitet.
Claims (9)
1. Krystallinsk propylenpolymermateriale, karakterisert ved at det inneholder 100 vektdeler av en krystallinsk propylenpolymer, fra 0,01 til 1 vektdel av et aromatisk peroksid og fra 0,001 til 1 vektdel av en hydrotalsittforbindelse med formelen (1)
(MgyZnz)1_xAlx(0H)2(A)<n->x/2<-m>H20 (1)
hvor (A)<n>~ er et anion med valensen n,
x, y og z er tall som tilfredsstiller y+z=l, 0<y<0,9, 0,1<z<1 og 0,2<x<0,8, og
m er 0 eller et positivt tall.
2. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at den krystallinske propylenpolymer er et produkt fremstilt i nærvær av en Ziegler-katalysator.
3. Polymermateriale i samsvar med krav 2, karakterisert ved at den krystallinske propylenpolymer er et produkt som er fremstilt uten fjerning av katalysatoren og som inneholder et halogen.
4. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at den krystallinske propylenpolymer er en propylenhomopolymer eller en propylen-kopolymer.
5. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at det aromatiske peroksid har et molekyl som inneholder en benzenring.
6. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at (A)<n>~ er minst ett av følgende ioner: CO3<2>", HP04<2>~, 0H~, C104~, N03~, acetat og tartrat.
7. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) har et BET spesifikt overflateareal på 30 m<2>/g eller mindre og en midlere, sekundær partikkeldiameter på 5 um eller mindre.
8. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) er et produkt som er overflatebehandlet med minst én av følgende substanser: en høyere fettsyre, et høyere fettsyremetallsalt, et koplingsmiddel, et høyere fettsyreamid, en høyere fettsyreester eller en voks.
9. Polymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at hydrotalsittforbindelsen med formelen (1) er kalsinert ved fra 150 til 350°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103198A JPH08277351A (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO961229D0 NO961229D0 (no) | 1996-03-27 |
| NO961229L NO961229L (no) | 1996-10-07 |
| NO309003B1 true NO309003B1 (no) | 2000-11-27 |
Family
ID=14347830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO961229A NO309003B1 (no) | 1995-04-05 | 1996-03-27 | Krystallinsk propylenpolymermateriale |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5677364A (no) |
| EP (1) | EP0736572B1 (no) |
| JP (1) | JPH08277351A (no) |
| KR (1) | KR0179443B1 (no) |
| CN (1) | CN1099437C (no) |
| AT (1) | ATE168124T1 (no) |
| AU (1) | AU694331B2 (no) |
| DE (1) | DE69600400T2 (no) |
| DK (1) | DK0736572T3 (no) |
| ES (1) | ES2119545T3 (no) |
| MY (1) | MY116649A (no) |
| NO (1) | NO309003B1 (no) |
| TW (1) | TW374091B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999003779A1 (en) * | 1997-07-21 | 1999-01-28 | Bp Amoco Corporation | Method of hydrocarbon reforming and catalyst and catalyst precursor therefor |
| KR100450385B1 (ko) * | 1997-10-21 | 2005-01-17 | 삼성아토피나주식회사 | 폴리프로필렌 필름용 조성물 |
| US6964692B2 (en) | 2001-02-09 | 2005-11-15 | General Motors Corporation | Carbon monoxide adsorption for carbon monoxide clean-up in a fuel cell system |
| JP4193044B2 (ja) * | 2003-03-28 | 2008-12-10 | 戸田工業株式会社 | Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いた樹脂組成物 |
| CN109400782B (zh) * | 2017-08-18 | 2021-06-01 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5580447A (en) | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition |
| EP0416321B1 (en) * | 1989-08-28 | 1994-11-09 | Chisso Corporation | Crystalline polyolefin composition |
| JPH06107717A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-19 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の重合方法および塩化ビニル系重合体組成物 |
| JP3284209B2 (ja) * | 1992-12-01 | 2002-05-20 | 東ソー株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1995
- 1995-04-05 JP JP7103198A patent/JPH08277351A/ja active Pending
-
1996
- 1996-03-27 NO NO961229A patent/NO309003B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 MY MYPI96001155A patent/MY116649A/en unknown
- 1996-03-29 AU AU50416/96A patent/AU694331B2/en not_active Ceased
- 1996-03-29 US US08/624,107 patent/US5677364A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-01 TW TW085103820A patent/TW374091B/zh active
- 1996-04-02 KR KR1019960009917A patent/KR0179443B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-03 DE DE69600400T patent/DE69600400T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-03 AT AT96302400T patent/ATE168124T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-03 DK DK96302400T patent/DK0736572T3/da active
- 1996-04-03 ES ES96302400T patent/ES2119545T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-03 EP EP96302400A patent/EP0736572B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-05 CN CN96104506A patent/CN1099437C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5677364A (en) | 1997-10-14 |
| KR960037758A (ko) | 1996-11-19 |
| NO961229L (no) | 1996-10-07 |
| EP0736572B1 (en) | 1998-07-08 |
| DE69600400D1 (de) | 1998-08-13 |
| CN1136052A (zh) | 1996-11-20 |
| NO961229D0 (no) | 1996-03-27 |
| DK0736572T3 (da) | 1998-11-16 |
| TW374091B (en) | 1999-11-11 |
| CN1099437C (zh) | 2003-01-22 |
| AU5041696A (en) | 1996-10-17 |
| DE69600400T2 (de) | 1998-10-29 |
| EP0736572A1 (en) | 1996-10-09 |
| JPH08277351A (ja) | 1996-10-22 |
| AU694331B2 (en) | 1998-07-16 |
| ATE168124T1 (de) | 1998-07-15 |
| KR0179443B1 (ko) | 1999-05-15 |
| MY116649A (en) | 2004-03-31 |
| ES2119545T3 (es) | 1998-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4284762A (en) | Method for inhibiting corrosion-causing tendency and coloration of halogen-containing olefin resins with hydrotalcite | |
| US4526916A (en) | Cross-linkable polyethylene compositions | |
| JPH03220248A (ja) | 非押出安定化オレフィンポリマーの製造方法 | |
| CZ133098A3 (cs) | Olefinový polymerní prostředek, film nebo folie a způsob jejich výroby | |
| EP0115940A1 (en) | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film | |
| EP0134405B1 (en) | Crosslinkable polyethylene composition | |
| EP0366305B1 (en) | Stabilized polyethylene composition | |
| RU2450033C1 (ru) | Металлдеактивирующая полимерная композиция | |
| EP0730001A1 (en) | Stabilizers for plastic materials | |
| NO309003B1 (no) | Krystallinsk propylenpolymermateriale | |
| US4900792A (en) | Crosslinkable polyethylene composition | |
| US4594382A (en) | Thermally stabilized carboxyl-containing ethylene copolymers and preparation thereof | |
| EP0301875B1 (en) | Polyolefin composition | |
| JPH0469657B2 (no) | ||
| JPH07107111B2 (ja) | 安定性の改良されたポリオレフィン組成物 | |
| EP0068851A1 (en) | Metallic salts of hindered phenolic anti-oxidant as anti-gel component in transition metal-catalyzed olefin polymers containing halide residue | |
| JPH04348148A (ja) | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 | |
| EP0054268B2 (en) | Process and composition for extrusion of ziegler-natta catalyzed olefin polymers | |
| US4859733A (en) | Polyolefin compositions containing trialkanolamines | |
| WO2000005304A1 (en) | Method for reducing odor during processing of flame retardant polymers | |
| JP2022085729A (ja) | オレフィン系樹脂組成物、その製造方法、およびその成形品 | |
| JP3201072B2 (ja) | 安定化されたポリオレフィン組成物 | |
| JPWO2019093393A1 (ja) | オレフィン系樹脂組成物、その製造方法およびその成形品 | |
| JPH01126351A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
| CZ2000478A3 (cs) | Olefinický polymerní prostředek s nízkou tvorbou kouře a vlákno, film a tkanina z něj připravené |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |