JP3284209B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- Japan
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- thermoplastic elastomer
- elastomer composition
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- rubber
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性エラストマー組
成物に関する。そして本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、樹脂加工分野やゴム加工分野等で成形加工され
て電線、ケーブル、マット、ホース、ルーフイング等と
して使用される。
成物に関する。そして本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、樹脂加工分野やゴム加工分野等で成形加工され
て電線、ケーブル、マット、ホース、ルーフイング等と
して使用される。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ゴムと熱可塑性樹脂を混練機
中で流動させながらゴムを動的熱処理して成る熱可塑性
エラストマー組成物は熱可塑性とゴム弾性を有すること
から、その熱可塑性を利用して高温下で成型され、成形
温度以下のゴム弾性を有する温度範囲内で使用される。
一般に熱可塑性エラストマー組成物は、高温下で流動し
易く成型が容易であり、且つ成型時間が短い利点を持
つ。またゴム組成物の成型加工では加硫工程を必要とす
るが熱可塑性エラストマー組成物の場合はこれを必要と
しない等、エネルギー消費あるいは労務費などの面でゴ
ム組成物より優位であり、近年、樹脂分野やゴム分野で
幅広く使用されるようになって来た。
中で流動させながらゴムを動的熱処理して成る熱可塑性
エラストマー組成物は熱可塑性とゴム弾性を有すること
から、その熱可塑性を利用して高温下で成型され、成形
温度以下のゴム弾性を有する温度範囲内で使用される。
一般に熱可塑性エラストマー組成物は、高温下で流動し
易く成型が容易であり、且つ成型時間が短い利点を持
つ。またゴム組成物の成型加工では加硫工程を必要とす
るが熱可塑性エラストマー組成物の場合はこれを必要と
しない等、エネルギー消費あるいは労務費などの面でゴ
ム組成物より優位であり、近年、樹脂分野やゴム分野で
幅広く使用されるようになって来た。
【０００３】このことから、ゴムであるクロロスルフオ
ン化ポリエチレンおよび／または塩素ポリエチレンと熱
可塑性樹脂であるポリプロピレンを流動させながら動的
熱処理し、熱可塑性エラストマー組成物として使用する
機運にあるが、クロロスルフオン化ポリエチレンおよび
／または塩素化ポリエチレンとポリプロピレンから成る
熱可塑性エラストマー組成物は静的な機械的性質である
圧縮永久歪の点で劣る。例えば、圧縮永久歪の劣ったゴ
ムマットは実用初期から変形が始り、実用中での変形が
大きく、ゴムマットの耐用年数は極めて短いものとな
る。
ン化ポリエチレンおよび／または塩素ポリエチレンと熱
可塑性樹脂であるポリプロピレンを流動させながら動的
熱処理し、熱可塑性エラストマー組成物として使用する
機運にあるが、クロロスルフオン化ポリエチレンおよび
／または塩素化ポリエチレンとポリプロピレンから成る
熱可塑性エラストマー組成物は静的な機械的性質である
圧縮永久歪の点で劣る。例えば、圧縮永久歪の劣ったゴ
ムマットは実用初期から変形が始り、実用中での変形が
大きく、ゴムマットの耐用年数は極めて短いものとな
る。
【０００４】このことから、静的な機械的性質である圧
縮永久歪を改良するために、種々の方法により改良の試
みがなされてきた。例えば一般にクロロスルフオン化ポ
リエチレンおよび／または塩素化ポリエチレンを動的熱
処理するに際し、受酸剤が必須として配合される。受酸
剤としては金属酸化物、金属鉛化合物、金属水酸化物、
脂肪酸金属石鹸類、例えば酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化亜鉛、一酸化鉛、四三酸化鉛、三塩基性硫
酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、水酸化カルシウム、ステアリ
ン酸ソーダ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム等が配合される。これらの受酸剤を変更する
ことによる改良も行なわれてきたが、いまだ圧縮永久歪
は劣ったものとなっている。また金属錯化合物類も受酸
剤として公知であるが、動的熱処理に受酸剤として使用
された例を見ない。
縮永久歪を改良するために、種々の方法により改良の試
みがなされてきた。例えば一般にクロロスルフオン化ポ
リエチレンおよび／または塩素化ポリエチレンを動的熱
処理するに際し、受酸剤が必須として配合される。受酸
剤としては金属酸化物、金属鉛化合物、金属水酸化物、
脂肪酸金属石鹸類、例えば酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化亜鉛、一酸化鉛、四三酸化鉛、三塩基性硫
酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、水酸化カルシウム、ステアリ
ン酸ソーダ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム等が配合される。これらの受酸剤を変更する
ことによる改良も行なわれてきたが、いまだ圧縮永久歪
は劣ったものとなっている。また金属錯化合物類も受酸
剤として公知であるが、動的熱処理に受酸剤として使用
された例を見ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性エ
ラストマー組成物の実用化のために、受酸剤により上記
の静的な機械的性質である圧縮永久歪の点の解決を目的
とするものである。
ラストマー組成物の実用化のために、受酸剤により上記
の静的な機械的性質である圧縮永久歪の点の解決を目的
とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、クロロスルフ
オン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチレン
と金属錯化合物であるハイドロタルサイトおよび有機過
酸化物の存在下に動的熱処理して成る熱可塑性エラスト
マー組成物にある。以下本発明を詳細に説明する。
オン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチレン
と金属錯化合物であるハイドロタルサイトおよび有機過
酸化物の存在下に動的熱処理して成る熱可塑性エラスト
マー組成物にある。以下本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明に使用されるクロロスルフオン化ポ
リエチレンおよび／または塩素化ポリエチレンのクロロ
スルフオン化ポリエチレンとは、ポリエチレン、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体等を四塩化炭素等の不活性有機溶剤に溶解し、塩素
ガスを吹込み塩素化して次にクロロスルフオニルを添加
反応させてクロロスルフオニル基を導入するか、あるい
はクロロスルフオニルによって塩素とクロロスルフオニ
ル基を導入しゴム状にしたものである。クロロスルフオ
ン化ポリエチレンはゴム状であれば特に塩素量は限定さ
れないが１５〜５５重量％のクロロスルフオン化ポリエ
チレンがゴム状にある。
リエチレンおよび／または塩素化ポリエチレンのクロロ
スルフオン化ポリエチレンとは、ポリエチレン、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体等を四塩化炭素等の不活性有機溶剤に溶解し、塩素
ガスを吹込み塩素化して次にクロロスルフオニルを添加
反応させてクロロスルフオニル基を導入するか、あるい
はクロロスルフオニルによって塩素とクロロスルフオニ
ル基を導入しゴム状にしたものである。クロロスルフオ
ン化ポリエチレンはゴム状であれば特に塩素量は限定さ
れないが１５〜５５重量％のクロロスルフオン化ポリエ
チレンがゴム状にある。
【０００８】また塩素化ポリエチレンとは、該記ポリマ
ーの粉末または粒子を水に懸濁させるか、あるいは四塩
化炭素等の不活性有機溶剤に溶解して塩素ガスを吹込み
塩素を導入しゴム状にしたものである。塩素化ポリエチ
レンはクロロスルフオン化ポリエチレンと同様にゴム状
であれば特に塩素量は限定されないが１５〜５５重量％
の塩素化ポリエチレンがゴム状にある。以上、クロロス
ルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチ
レンの製法を例記したが、本発明に使用されるクロロス
ルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチ
レンはこれらの製法になんら限定されるものではない。
ーの粉末または粒子を水に懸濁させるか、あるいは四塩
化炭素等の不活性有機溶剤に溶解して塩素ガスを吹込み
塩素を導入しゴム状にしたものである。塩素化ポリエチ
レンはクロロスルフオン化ポリエチレンと同様にゴム状
であれば特に塩素量は限定されないが１５〜５５重量％
の塩素化ポリエチレンがゴム状にある。以上、クロロス
ルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチ
レンの製法を例記したが、本発明に使用されるクロロス
ルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチ
レンはこれらの製法になんら限定されるものではない。
【０００９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に使
用されるポリプロピレンとは、プロピレンを単独重合、
あるいはプロピレンとα−オレフイン、例えばエチレ
ン、ペンテン−１、ブテン−１、４−メチル・ペンテン
−１等と共重合して得られる重合体であって、結晶性で
ある。市販のポリプロピレンとして例えば、内外化学薬
品資料 Ａ 高分子：シーエムシー社刊（１９９２）に
掲載されるポリプロピレンがある。これらは単独あるい
は混合して使用される。使用される量は、本発明で使用
されるクロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または
塩素化ポリエチレン１００重量部当り５〜５０重量部が
使用される。５重量部未満では得られる熱可塑性エラス
トマー組成物の高温下における成形加工時の流動性が劣
る。５０重量部を越えると弾性を示さなくなり好ましく
ない。
用されるポリプロピレンとは、プロピレンを単独重合、
あるいはプロピレンとα−オレフイン、例えばエチレ
ン、ペンテン−１、ブテン−１、４−メチル・ペンテン
−１等と共重合して得られる重合体であって、結晶性で
ある。市販のポリプロピレンとして例えば、内外化学薬
品資料 Ａ 高分子：シーエムシー社刊（１９９２）に
掲載されるポリプロピレンがある。これらは単独あるい
は混合して使用される。使用される量は、本発明で使用
されるクロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または
塩素化ポリエチレン１００重量部当り５〜５０重量部が
使用される。５重量部未満では得られる熱可塑性エラス
トマー組成物の高温下における成形加工時の流動性が劣
る。５０重量部を越えると弾性を示さなくなり好ましく
ない。
【００１０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の特
徴は金属錯化合物であるハイドロタルサイトを配合する
ことにある。
徴は金属錯化合物であるハイドロタルサイトを配合する
ことにある。
【００１１】配合される量はクロロスルフオン化ポリエ
チレンおよび／または塩素化ポリエチレン１００重量部
当り１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部が配合
される。１重量部未満ではその効果が小さく、また５０
重量部を越えて配合すると圧縮永久歪にそれなりの効果
はあるものの流動性が劣り好ましくない。
チレンおよび／または塩素化ポリエチレン１００重量部
当り１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部が配合
される。１重量部未満ではその効果が小さく、また５０
重量部を越えて配合すると圧縮永久歪にそれなりの効果
はあるものの流動性が劣り好ましくない。
【００１２】本発明で配合される有機過酸化物とは、ク
ロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポ
リエチレンを流動しながら動的熱処理して加硫させるた
めに配合するものであって、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パー
オキシエステルおよびジアルキルパーオキサイド類等が
ある。例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
ジ−クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベ
ンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。これらは単独
または混合して配合される。配合される有機過酸化物の
量は、本発明で配合されるクロロスルフオン化ポリエチ
レンおよび／または塩素化ポリエチレン１００重量部当
り０．１〜１５重量部が配合される。０．１重量部未満
では圧縮永久歪や引張り強度等の機械的性質が劣る。１
５重量部を越えて配合すると熱可塑性エラストマー組成
物の高温下における成形加工時の流動性が劣り好ましく
ない。
ロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポ
リエチレンを流動しながら動的熱処理して加硫させるた
めに配合するものであって、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パー
オキシエステルおよびジアルキルパーオキサイド類等が
ある。例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
ジ−クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベ
ンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。これらは単独
または混合して配合される。配合される有機過酸化物の
量は、本発明で配合されるクロロスルフオン化ポリエチ
レンおよび／または塩素化ポリエチレン１００重量部当
り０．１〜１５重量部が配合される。０．１重量部未満
では圧縮永久歪や引張り強度等の機械的性質が劣る。１
５重量部を越えて配合すると熱可塑性エラストマー組成
物の高温下における成形加工時の流動性が劣り好ましく
ない。
【００１３】本発明で云う動的熱処理とは、クロロスル
フオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチレ
ンを混練機中で流動させながら有機過酸化物によりゴム
を加硫しすることを指す。この動的熱処理はポリプロピ
レンの融点以上の温度で行なうのが好ましい。
フオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエチレ
ンを混練機中で流動させながら有機過酸化物によりゴム
を加硫しすることを指す。この動的熱処理はポリプロピ
レンの融点以上の温度で行なうのが好ましい。
【００１４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得
る方法は特に制限されるものではないが、ロール混練
機、バンバリーミキサー、双腕形ニーダー、スクリュウ
式混練機、ローター形連続混練機等を使用して、クロロ
スルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエ
チレンにポリプロピレン、ハイドロタルサイトと有機過
酸化物をポリプロピレンの融点以上の温度で混練して動
的熱処理する方法が好ましい。また本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物にはその製造工程において、或いは得
られた熱可塑性エラストマー組成物にゴム用配合剤或い
は樹脂用配合剤、例えば、鉱物系軟化剤、可塑剤、ラジ
カル禁止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、共
架橋剤、カーホンブラック、白色充填剤、発泡剤、滑
剤、帯電防止剤、着色剤等を必要に応じて配合すること
が出来る。
る方法は特に制限されるものではないが、ロール混練
機、バンバリーミキサー、双腕形ニーダー、スクリュウ
式混練機、ローター形連続混練機等を使用して、クロロ
スルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素化ポリエ
チレンにポリプロピレン、ハイドロタルサイトと有機過
酸化物をポリプロピレンの融点以上の温度で混練して動
的熱処理する方法が好ましい。また本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物にはその製造工程において、或いは得
られた熱可塑性エラストマー組成物にゴム用配合剤或い
は樹脂用配合剤、例えば、鉱物系軟化剤、可塑剤、ラジ
カル禁止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、共
架橋剤、カーホンブラック、白色充填剤、発泡剤、滑
剤、帯電防止剤、着色剤等を必要に応じて配合すること
が出来る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらになんら制限され
るものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらになんら制限され
るものではない。
【００１６】なお、実施例および比較例に使用した配合
を表１に示す。
を表１に示す。
【００１７】実施例１〜３および比較例１、２ 実施例１は、表１に示す配合を使用して、予めクロロス
ルフオン化ポリエチレンにハイドロタルサイト、ＤＯＰ
とパーヘキシン２５Ｂを５０℃のロール混練機で混練し
ゴム混練物を得た。次にブラベンダープラスチコーダー
ローラーミキサータイプを使用し、設定温度８０℃の
チャンバーに、このゴム混練物とポリプロピレンを入
れ、ローラーミキサー１００ＲＰＭで、ゴム混練物の発
熱を利用してゴム混練物の温度をポリプロピレンの融点
以上とし、ポリプロピレンをゴム混練物に溶融分散さ
せ、併せて動的熱処理を行ない、これに安定剤のＴＮＰ
とＮＳ−６を添加混練して熱可塑性エラストマー組成物
を得た。
ルフオン化ポリエチレンにハイドロタルサイト、ＤＯＰ
とパーヘキシン２５Ｂを５０℃のロール混練機で混練し
ゴム混練物を得た。次にブラベンダープラスチコーダー
ローラーミキサータイプを使用し、設定温度８０℃の
チャンバーに、このゴム混練物とポリプロピレンを入
れ、ローラーミキサー１００ＲＰＭで、ゴム混練物の発
熱を利用してゴム混練物の温度をポリプロピレンの融点
以上とし、ポリプロピレンをゴム混練物に溶融分散さ
せ、併せて動的熱処理を行ない、これに安定剤のＴＮＰ
とＮＳ−６を添加混練して熱可塑性エラストマー組成物
を得た。
【００１８】得られた熱可塑性エラストマー組成物を、
１８０℃の圧縮成形機で予熱６分間、加圧成形３分間を
行った後、１０℃の圧縮冷却機で６分間冷却を行ない、
厚さ１２．７ｍｍのシートを得た。得られたシートか
ら、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って圧縮永久歪試験を７
０℃、２２時間の試験条件で行なった。試験結果を表１
に示す。
１８０℃の圧縮成形機で予熱６分間、加圧成形３分間を
行った後、１０℃の圧縮冷却機で６分間冷却を行ない、
厚さ１２．７ｍｍのシートを得た。得られたシートか
ら、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って圧縮永久歪試験を７
０℃、２２時間の試験条件で行なった。試験結果を表１
に示す。
【００１９】実施例２は、表１の配合を使用した以外実
施例１に従った。
施例１に従った。
【００２０】実施例３は、表１の配合を使用した以外実
施例１に従った。
施例１に従った。
【００２１】比較例１は、表１の配合を使用した以外実
施例１に従った。
施例１に従った。
【００２２】比較例２は、表１の配合を使用した以外実
施例１に従った。
施例１に従った。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１から、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物によつて得られる実施例１〜３の熱可塑性エラス
トマー組成物は比較例１、２と比較し静的な機械的性質
である圧縮永久歪の点が極めて優れていることが分る。
組成物によつて得られる実施例１〜３の熱可塑性エラス
トマー組成物は比較例１、２と比較し静的な機械的性質
である圧縮永久歪の点が極めて優れていることが分る。
【００２５】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のクロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素
化ポリエチレン、金属錯化合物であるハイドロタルサイ
トおよび有機過酸化物の存在化に動的処理して成る熱可
塑性エラストマー組成物は静的な機械的性質である圧縮
永久歪の点が極めて優れ、実用に供することのできるも
のである。
のクロロスルフオン化ポリエチレンおよび／または塩素
化ポリエチレン、金属錯化合物であるハイドロタルサイ
トおよび有機過酸化物の存在化に動的処理して成る熱可
塑性エラストマー組成物は静的な機械的性質である圧縮
永久歪の点が極めて優れ、実用に供することのできるも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:10） Ｃ０８Ｌ 23:10） (Ｃ０８Ｌ 23/34 (Ｃ０８Ｌ 23/34 23:10） 23:10）
Claims (1)
- 【請求項１】クロロスルフオン化ポリエチレンおよび／
または塩素化ポリエチレン１００重量部当り、ポリプロ
ピレン５〜５０重量部、ハイドロタルサイト１〜５０重
量部、有機過酸化物０．１〜１５重量部の存在下に動的
熱処理して成る熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32153592A JP3284209B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32153592A JP3284209B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166781A JPH06166781A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3284209B2 true JP3284209B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=18133651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32153592A Expired - Fee Related JP3284209B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3284209B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344616A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-02-08 | 江苏远洋东泽电缆股份有限公司 | 挖泥船水下铲臂用电力电缆护套料及其生产方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08277351A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
-
1992
- 1992-12-01 JP JP32153592A patent/JP3284209B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344616A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-02-08 | 江苏远洋东泽电缆股份有限公司 | 挖泥船水下铲臂用电力电缆护套料及其生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06166781A (ja) | 1994-06-14 |
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