NO301055B1 - Katalysator for partiell oksydasjon av metan, samt anvendelse av katalysatoren - Google Patents
Katalysator for partiell oksydasjon av metan, samt anvendelse av katalysatoren Download PDFInfo
- Publication number
- NO301055B1 NO301055B1 NO933420A NO933420A NO301055B1 NO 301055 B1 NO301055 B1 NO 301055B1 NO 933420 A NO933420 A NO 933420A NO 933420 A NO933420 A NO 933420A NO 301055 B1 NO301055 B1 NO 301055B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- elements
- group
- methane
- metal selected
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 69
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 61
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- HVENHVMWDAPFTH-UHFFFAOYSA-N iron(3+) trinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HVENHVMWDAPFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000877463 Lanio Species 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/386—Catalytic partial combustion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/525—Perovskite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en katalysator for partiell oksydasjon av metan eller en gassformig blanding som inneholder metan, samt anvendelse av katalysatoren for fremstilling av hydrogen eller blandinger av CO/C02/H2, det vil si blandinger av CO og H2som eventuelt inneholder C02, men i hovedsak karbonmonoksyd og hydrogen, og som er kjent som syntesegasser. Den gassformige blanding som inneholder metan kan være naturgass eller gass sammen med olje.
Syntesegass fremstilles konvensjonelt fra naturgass
enten ved dampreformering ved en temperatur på ca. 900°C og ved et trykk mellom 2 0 og 3 0 bar, i nærvær av en nikkelbasert katalysator, eller ved partisiell oksydasjon med oksygen ved høy temperatur (> 1200°C) og under trykk (20 til 30 bar) i spesielle brennere.
I EP 303 438 beskrives en fremgangsmåte for partiell oksydasjon av hydrokarboner til hydrogen og karbonoksyder. I denne prosess anvendes damp i tillegg til oksygen og proses-
sen finner sted ved høy temperatur, det vil si mellom 870 og 1040°C og ved et trykk på 2 til 3 MPa. Blandingen som dannes inneholder imidlertid i hovedsak hydrogen og karbondioksyd og er utarmet på karbonmonoksyd. Selektiviteten mot CO avtar videre når det partielle vanntrykk og/eller temperaturen senkes.
Nylig har Green et al (Catalysis Today 13, 417, 1992; GB
2 239 406) vist at det var mulig å katalysere den partielle
oksydasjonsreaksjon av metan ved hjelp av overgangsmetaller,
så som Ni, Ru, Rh, Pd, Pt og Ir, anbrakt på inerte oksyder.
Ved lav temperatur, det vil si mellom 380 og 780°C og ved et trykk mellom 1 og 20 bar, er det blitt oppnådd høye utbytter av syntesegass på denne måte. Blant de katalysatorer som er studert av de ovenfor nevnte forfattere fører formuleringer med Eu2I*"207°9Pr2Ru2°7^il ^e høyeste aktiviteter. Disse aktiviteter avtar imidlertid betydelig ved korte kontakttider (W.J.M. Vermeiren et coil., Catalysis Today, 13, 442, 1992). Videre ødelegges under testen den blandede oksydstruktur av
den pyroklore type for disse formuleringer og som forekommer før den katalytiske test, noe som fører til metalliske par-tikler dispergert på oksyd av sjeldne jordelementer som ut-gjør det aktive sted ved omdannelsesreaksjonen for metan
(eller naturgass) til syntesegass (Ashcroft et coil., Catalysis Letters 8, 169, 1991) .
Det er nå blitt oppdaget en katalytisk blanding som er stabil ved lave temperaturer under et reaksjonsmedium og som fører til et høyt utbytte av hydrogen eller syntesegass CO/C02/H2, og som i hovedsak inneholder karbonmonoksyd og hydrogen, ved den partielle oksydasjon av metan eller en gassformig blanding som inneholder metan, så som naturgass eller gass sammen med olje. Denne partielle oksydasjon gjen-nomføres ved hjelp av minst ett oksydasjonsmiddel valgt fra gruppen som består av oksygen, luft og karbondioksyd, idet nitrogen eventuelt er forbundet med oksydasjonsmidlet, under relativt milde betingelser.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen har sammensetningen LnxA]__yBy03, hvor 0 < x < 10 og 0 < y < 1, og den har en krystallinsk struktur av perovskitt-type og er fortrinnsvis stabil under et reaksjonsmedium, idet Ln er minst ett element valgt innenfor gruppen som utgjøres sjeldne jordelementer med atomnummer mellom 57 og 71, inklusive strontium og vismut, det vil si minst ett element valgt fra elementer fra gruppe IIIb, så som La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, strontium og vismut, og på foretrukket måte blant elementene La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Dy, Ho og Er, og mer foretrukket blant elementene La, Ce, Pr, Nd, Sm, og hvor A og B, som er forskjellige fra hverandre, er metaller valgt fra gruppene IVb, Vb, VIb, Vllb og VIII, det vil si gruppen som utgjøres elementene Ti, Zr, Hf, V, Ni Ta, Ho, Cr, Mo, W, Mn, Te, Re, Fe, Os, Rh, Ir, Ni, Pd og Pt, fortrinnsvis fra gruppene IVb, VIb og VIII, så som elementene valgt fra gruppen som utgjøres av Ti, Zr, Hf, Cr, Mo, W, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd og Pt, og fortrinnsvis blant elementene Ti, Cr, Fe, Ru, Co, Rh og Ni, og mer foretrukket blant elementene Fe, Co og Ni, og enda mer foretrukket blant elementene Fe og Ni. Ln representerer etter valg flere forskjellige elementer og Ln representerer fortrinnsvis høyest tre forskjellige elementer. En foretrukket sammensetning ifølge oppfinnelsen er LaxFe1_yNiy03hvor x er et tall slik at 0 < x < 10 og y er et tall slik at 0 < y < 1.
Røntgenstrålediffraksjon kan anvendes for å karak-terisere perovskittfåsene. Røntgenstrålediagrammene av hver prøve tas f.eks. opp på et Siemens D50 0 goniometer under anvendelse av Ko^-linjen for kobolt. Studie av røntgenstråle-dif f raks jonsdiagrammene tilkjennegir de karakteristiske lin-jene for perovskittfaser, som en funksjon av katalysatorens sammensetning.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av hvilken som helst kjent metode, så som samutfel-ling, impregnering, en sol/gel-metode eller ved mekanisk blanding av oksyder eller forløpere til oksyder av de forskjellige elementer, fulgt av kalsinering. Foretrukne frem-stillingsmetoder for katalysatorene er spesielt de metoder som er beskrevet i patentsøknader GB-A-1 282 307 og FR-90/16212.
En annen foretrukket fremgangsmåte for katalysator-fremstilling består av at det fremstilles en vandig løsning S som inneholder løselige forbindelser av de forskjellige elementer Ln og/eller A og/eller B i mengdeforhold som tilsvarer mengdeforholdene i den ønskede formulering. Forbindelsene som det er mulig å anvende ved denne fremstillingsmetode velges f.eks. fra gruppen som består av halogenider, nitrater, ace-tater, sulfater og hvilke som helst andre uorganiske eller metallorganiske derivater som inneholder disse elementer.
Til løsningen S tilsettes så en løsning T som inneholder en kompleksdannende syre oppløst i vann og litt i overskudd i sammenligning med den mengde som er adekvat for kompleksdan-nelse av alle elementer Ln, A og B og for at de skal felles ut. Syrene som er anvendbare for denne fremstillingsmetode er kompleksdannende syrer, så som sitronsyre, vinsyre eller oksalsyre.
Restløsemidlet skilles så enten fra ved filtrering eller det dampes inn til tørrhet og den utvunnede felling tørkes ved en temperatur mellom 20 og 200°C og kalsineres så, f.eks. under en strøm av luft eller nitrogen til en temperatur mellom 200°C og 900°C.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen kan etter valg tilformes ved hjelp av hvilken som helst kjent prosess, f.eks. ved ekstrudering, dråpekoagulering, drage-danne1se, pelletisering eller spraytørking. Etter tilformingstrinnet gjennomgår katalysatoren eventuelt til slutt en termisk aktivering (eventuelt tørking og så kalsinering) ved de foran nevnte driftsbetingelser.
Katalysatoren fremstilt i henhold til driftsfremgangs-måtene ifølge oppfinnelsen og beskrevet i det foregående er spesielt egnet for anvendelse i prosesser for fremstilling av minst én gass valgt fra gruppen som utgjøres av hydrogen og blandinger av CO, C02og H2og som i hovedsak inneholder karbonmonoksyd og hydrogen, ved partiell oksydasjon ved hjelp av minst et element valgt fra gruppen som utgjøres av oksygen, luft og karbondioksyd. Til dette element tilsettes eventuelt nitrogen, metan eller en gassformig blanding som inneholder metan, så som naturgass eller gass i kombinasjon med olje, under relativt milde betingelser.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte
for fremstilling av syntesegasser fra metan eller en gass-
formig blanding som inneholder metan, i nærvær av en katalysator fremstilt i henhold til oppfinnelsen.
Katalysatoren for fremstilling av syntesegassen anvendes normalt under følgende betingelser. Katalysatoren føres inn i en reaktor, bringes i kontakt med den reaktive gass og så forhøyes langsomt omgivelsestemperaturen til reaksjonstempe-ratur, det vil si med en oppvarmingshastighet f.eks. mellom 0,1 og 3°C pr. minutt, og fortrinnsvis mellom 0,5 og 1°C pr. minutt.
Den reaktive gass består av en blanding av metan eller
gass som inneholder metan, og oksygen og/eller luft og/eller C02til hvilken nitrogen eventuelt tilsettes. Forholdet CH4:(02+C02) overskrider fortrinnsvis 0,5 og er mer spesielt
lik eller høyere enn 1. Omdannelsen av denne reaktive gass til syntesegass finner sted under et totalt trykk som normalt er mellom 0,1 og 5 MPa og fortrinnsvis mellom 0,1 og 1 MPa. Temperaturen er lav, det vil si generelt mellom 3 00 og
1000°C, fortrinnsvis mellom 500 og 900°C og enda mer foretrukket mellom 500 og 800°C.
Romhastigheten er normalt mellom IO<3>og 2-IO<5>volum-
andeler av reaktiv gass pr. volumandel katalysator pr. time
og er fortrinnsvis mellom 5.10<3>og 5-i0<4>volumandeler reaktiv gass pr. volumdel katalysator og pr. time.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen er spesielt aktiv og stabil ved lav temperatur ved den partielle oksydasjonsreaksjon for metan eller en gassformig blanding som inneholder metan, for fremstilling av hydrogen eller syntesegass .
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen uten å begrense dens ramme.
Eksempel 1: Katalysator A La-|_Nio t 2Feo, 8°3 •
En løsning S fremstilles ved å løse opp 93,5 g lantan-nitrat-heksahydrat, 12,5 g nikkelnitrat-heksahydrat og 60,5 g jernnitrat-heksahydrat i 200 ml vann. En løsning T fremstilles separat ved å løse opp 92 g oksalsyre. Tilsetningen av løsning T til løsning S ved 25°C og ledsaget av omrøring fører til dannelse av en blandet oksalatutfelling av lantan, jern og nikkel.
Etter langsom fordamping av det resterende løsemiddel oppnås et gult pulver som tørkes i 16 timer ved 120°C og som så kalsineres til 800°C ved en temperatur-forhøyningshastig-het på 3°C pr. minutt, hvoretter temperaturen holdes på 800°C i4timer. Etter kalsinering oppnås 50 g katalysator A med perovskittstruktur.
Eksempel 2: Katalysator B La1Ni0^5Fe0^5O3
Fremstilling av katalysator B er forskjellig fra fremstillingen av katalysator A ved at mengden av nikkelnitrat-heksahydrat og jernnitrat-heksahydrat som anvendes er hen-holdsvis 31,4 g og 37,8 g. Ved slutten av kalsineringsproses-sen oppnås 50 g katalysator B og katalysatoren har perovskitt-struktur.
Eksempel3:Katalysator C La1Ni0#gFeo,4°3
Fremstilling av katalysator C er forskjellig fra fremstillingen av katalysator A ved at mengden av nikkelnitrat-heksahydrat og jernnitrat-heksahydrat som anvendes er hen-holdsvis 37.7 g og 30,2 g. Den oppnådde katalysator C har perovskitt-struktur.
Eksempel 4 : Katalysator D La^Nig ^ gFeg , 2^3
Fremstilling av katalysator D er forskjellig fra fremstillingen av katalysator A ved at mengden av nikkelnitrat-heksahydrat og jernnitrat-heksahydrat som anvendes er hen-holdsvis 50,2 g og 15,1 g. Den oppnådde katalysator D har perovskitt-struktur.
Eksempel 5: Katalysator E La-|_Ni-]_03
Fremstillingen av katalysator E er forskjellig fra fremstillingen av katalysator A ved at mengden av nikkelnitrat-heksahydrat er 62,8 g og ved at det ikke anvendes jern ved fremstillingen av katalysatoren. Den oppnådde katalysator E har perovskitt-struktur.
Eksempel 6: Katalysator F La1Fe103
Fremstillingen av katalysator F er forskjellig fra fremstillingen av katalysator A ved at mengden av jernnitrat-heksahydrat er 75,6 g og ved at det ikke anvendes jern ved fremstillingen av katalysatoren. Den oppnådde katalysator F har perovskitt-struktur.
Eksempel 7:
Katalysatorer A til F, hvor fremstillingen er beskrevet 1 eksempel 1 til 6, testes i en gassfase i et anlegg som drives med 50 cm<3>katalysator. Katalysatorskiktet anordnes mellom to skikt av partikkelformig kvarts. Katalysatorene A til F bringes i kontakt med en blanding av metan, oksygen og nitrogen med følgende sammensetning (betegnet som partial-trykk):
CH4: 13,3 0 kPa
02 : 6,65 kPa
N2: 80,00 kPa
Romhastigheten er 15-IO<3>volumer av reaktive gasser pr. volum katalysator og pr. time. Katalysatorskiktets temperatur forhøyes fra omgivelsestemperatur til den testtemperatur som er angitt i tabell 1 med en hastighet på 1°C pr. minutt. Ytelseskarakteristikkene oppnådd etter forskjellige reak-sjonstider er angitt i tabell 1.
Metanomdannelsen beregnes i henhold til følgende formel: CO, C02selektivitetene beregnes på basis av ligningen
Resultatene som er angitt i tabell I viser at katalysatorer A til D i henhold til oppfinnelsen er aktive og selek-tive ved lav temperatur ved den partielle oksydasjonsreaksjon av metan eller en gassformig blanding som inneholder metan, for fremstilling av hydrogen eller syntesegass.
Spesielt er disse katalysatorer som samtidig inneholder nikkel og jern i kombinert form og perovskitt-strukturen både mer aktive og mer stabile ved lave temperaturer enn sammen-ligningskatalysatoren som enten inneholder bare nikkel (katalysator E) eller bare jern (katalysator F). Katalysatorene i henhold til oppfinnelsen fører også til dannelse av en høyere andel CO enn det som er tilfelle med sammenligningskatalysa-torene E og F, idet karbonmonoksyd dannes i overveiende grad i forhold til C02straks reaksjonstemperaturen overskrider 700°C.
Stabiliteten av katalysatorene i henhold til oppfinnelsen har sin grunn i stabiliteten av perovskitt-strukturen, inkludert under reaksjonsgass, noe som er vist ved røntgen-strålediffraksjonsspektre, f.eks. for katalysator B før testen og etter 1000 timers testing.
Perovskitt-strukturen for katalysator E (LaNi03, sam-menligningskatalysator) observert ved røntgenstrålediffrak-sjon før testen, opprettholdes ikke etter bare 2 timers testing ved 800°C. Diffraksjonsspektret indikerer da nærvær av metallisk nikkel og en lantanoksykarbonatfase.
Claims (8)
1. Katalysator for den partielle oksydasjon av metan eller en gassformig blanding som inneholder metan,karakterisert vedat katalysatoren har en krystallinsk struktur av perovskitt-type og har sammensetningen LnxA-L_yBy03, hvor
x er et tall slik at 0 < x < 10
y er et tall slik at 0 < y <1
Ln er minst ett element valgt fra gruppen som utgjøres
av sjeldne jordarter, strontium og vismut,
A er et metall valgt fra gruppene IVb, Vb, VIb, VIIb og VIII i elementenes periodiske system,
B er et metall valgt fra gruppene IVb, Vb, VIb, VIIb og VIII i elementenes periodiske system,
A og B er to forskjellige metaller.
2. Katalysator ifølge krav 1,
karakterisert vedat Ln er minst ett element valgt blant La, Ce, Pr, Nd, Sm, En, Dy, Ho og Ef, A er et metall valgt fra gruppen som utgjøres av elementene Ti, Cr, Fe, Ru, Co, Rh og Ni og B er et metall valgt fra gruppen som utgjøres av elementene Ti, Cr, Fe, Ru, Co, Rh og Ni.
3. Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2,karakterisert vedat A er et metall valgt fra gruppen som utgjøres av elementene Fe, Co og Ni og B er et metall valgt fra gruppen som utgjøres av elementene Fe, Co og Ni.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat den har sammensetningen LaxFe1_yNiy03, hvor x er et tall slik at 0 < x < 10 og y er et tall slik at 0 < y < 1.
5. Anvendelse av katalysatoren ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4 for fremstilling av minst én gass valgt fra gruppen som utgjøres av hydrogen og blandinger av CO/CO2/H2, og som i hovedsak inneholder CO og H2/ved partiell oksyda sjon, med minst ett element valgt fra gruppen som utgjøres av oksygen, luft, karbondioksyd, av metan eller av en gassformig blanding som inneholder metan og hvor fremstillingen finner sted ved driftsbetingelser slik at det totale trykk er mellom 0,1 og 5 MPa, temperaturen er mellom 300 og 1000°C og romhas-tighetene mellom IO<3>og 2-IO<5>volumer gass pr. volum katalysator og pr. time.
6. Anvendelse ifølge krav 5,
hvor forholdet CH4 :(02 + C02) er lik eller høyere enn 0,5.
7. Anvendelse ifølge krav 5,
hvor forholdet CH4:(02+ C02) er lik eller høyere enn 1.
8. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 5 til 7, hvor temperaturen er mellom 500 og 800°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9211638A FR2696109B1 (fr) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Catalyseur d'oxydation et procédé d'oxydation partielle du méthane. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO933420D0 NO933420D0 (no) | 1993-09-24 |
| NO933420L NO933420L (no) | 1994-03-29 |
| NO301055B1 true NO301055B1 (no) | 1997-09-08 |
Family
ID=9434034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO933420A NO301055B1 (no) | 1992-09-28 | 1993-09-24 | Katalysator for partiell oksydasjon av metan, samt anvendelse av katalysatoren |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5447705A (no) |
| FR (1) | FR2696109B1 (no) |
| NO (1) | NO301055B1 (no) |
Families Citing this family (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR1002714B (el) * | 1995-05-03 | 1997-06-10 | Zhang Zhaolong | Καταλυτες για τη μερικη οξειδωση ελαφρων υδρογονανθρακων προς αεριο συνθεσης. |
| US6238816B1 (en) | 1996-12-30 | 2001-05-29 | Technology Management, Inc. | Method for steam reforming hydrocarbons using a sulfur-tolerant catalyst |
| JP4092441B2 (ja) * | 1997-02-24 | 2008-05-28 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| KR100326747B1 (ko) * | 1998-03-09 | 2002-03-13 | 하나와 요시카즈 | 산소 과잉 배기 가스의 정화 장치 |
| US6143928A (en) * | 1998-08-10 | 2000-11-07 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same |
| US6319872B1 (en) | 1998-08-20 | 2001-11-20 | Conoco Inc | Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports |
| US6197719B1 (en) * | 1999-02-12 | 2001-03-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the activation of perovskite type oxide |
| WO2000048971A1 (en) * | 1999-02-22 | 2000-08-24 | Symyx Technologies, Inc. | Compositions comprising nickel and their use as catalyst in oxidative dehydrogenation of alkanes |
| NL1011627C2 (nl) * | 1999-03-22 | 2000-09-27 | Plug Power Inc | Werkwijze voor het selectief oxideren van koolwaterstoffen. |
| US6296687B2 (en) | 1999-04-30 | 2001-10-02 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Hydrogen permeation through mixed protonic-electronic conducting materials |
| GB9917583D0 (en) * | 1999-07-28 | 1999-09-29 | Marconi Electronic Syst Ltd | Hydrocarbon fuel processor catalyst |
| US6409940B1 (en) | 1999-10-18 | 2002-06-25 | Conoco Inc. | Nickel-rhodium based catalysts and process for preparing synthesis gas |
| US20020009406A1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-01-24 | Kostantinos Kourtakis | Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas |
| WO2002020395A2 (en) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Conoco Inc. | Lanthanide-promoted rhodium catalysts and process for producing synthesis gas |
| US7641875B1 (en) * | 2000-11-15 | 2010-01-05 | Catalytic Solutions, Inc. | Mixed-phase ceramic oxide three-way catalyst formulations and methods for preparing the catalysts |
| US7097786B2 (en) * | 2001-02-16 | 2006-08-29 | Conocophillips Company | Supported rhodium-spinel catalysts and process for producing synthesis gas |
| DE60233180D1 (de) * | 2001-02-20 | 2009-09-17 | Nat Inst For Materials Science | Verfahren zur Herstellung von Rutheniumperovskit |
| US20020179887A1 (en) * | 2001-05-01 | 2002-12-05 | Yongxian Zeng | Supported perovskite-type oxides and methods for preparation thereof |
| WO2002098557A1 (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-12 | Conoco Inc. | Supported rhodium-lanthanide based catalysts and process for producing synthesis gas |
| US20050153835A1 (en) * | 2002-03-29 | 2005-07-14 | Yoshitaka Uchida | Modification catalyst composition |
| US7507690B2 (en) * | 2002-04-30 | 2009-03-24 | Uchicago Argonne, Llc. | Autothermal reforming catalyst having perovskite structure |
| US7132093B2 (en) * | 2002-06-05 | 2006-11-07 | UNIVERSITé LAVAL | Mesoporous mixed oxide materials as a new class of SO2 resistant catalysts for hydrocarbon oxidation |
| JP2004041867A (ja) * | 2002-07-09 | 2004-02-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2004041868A (ja) * | 2002-07-09 | 2004-02-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| EP1533031B1 (en) | 2002-07-09 | 2010-04-14 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalyst for clarifying exhaust gas |
| JP4311918B2 (ja) * | 2002-07-09 | 2009-08-12 | ダイハツ工業株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物の製造方法 |
| US20040024071A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-05 | Meier Paul F. | Perovskite compositions and method of making and process of using such compositions |
| US20050229676A1 (en) * | 2002-08-14 | 2005-10-20 | Moseley Patrick T | Exhaust gas oxygen sensor |
| EP1419814A1 (en) * | 2002-11-15 | 2004-05-19 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des | Perovskite catalyst for the partial oxidation of natural gas |
| US7230035B2 (en) * | 2002-12-30 | 2007-06-12 | Conocophillips Company | Catalysts for the conversion of methane to synthesis gas |
| US20050081444A1 (en) * | 2003-10-17 | 2005-04-21 | General Electric Company | Catalytic partial oxidation processor with heat exchanger for converting hydrocarbon fuels to syngas for use in fuel cells and method |
| US20050089465A1 (en) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | General Electric Company | Thermally Managed Catalytic Partial Oxidation Of Hydrocarbon Fuels To Form Syngas For Use In Fuel Cells |
| US20050089464A1 (en) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | General Electric Company | Production Of Syngas For Fuel Cells Using Multiple Catalyst Configuration |
| US7347887B2 (en) | 2003-12-22 | 2008-03-25 | The Boc Group, Inc. | Oxygen sorbent compositions and methods of using same |
| JP4204487B2 (ja) * | 2004-01-21 | 2009-01-07 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化触媒及びその製造方法、並びに車用排ガス浄化触媒装置 |
| EP1728766A4 (en) * | 2004-03-22 | 2009-04-22 | Daihatsu Motor Co Ltd | PEROVSKIT-TYPE MIXED OXIDE, CATALYST COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE PEROVSKIT-TYPE MIXED OXIDE OXIDE |
| US20060135838A1 (en) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Ebrahim Bagherzadeh | Catalyst and method for converting low molecular weight paraffinic hydrocarbons into alkenes |
| US20080016768A1 (en) | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Togna Keith A | Chemically-modified mixed fuels, methods of production and used thereof |
| US7879754B2 (en) | 2008-04-21 | 2011-02-01 | Battelle Memorial Institute | Sulfur-tolerant catalyst systems |
| US8268274B2 (en) * | 2008-10-03 | 2012-09-18 | GM Global Technology Operations LLC | Catalyst combinations and methods and systems for oxidizing nitric oxide in a gas stream |
| US7964167B2 (en) * | 2008-10-03 | 2011-06-21 | GM Global Technology Operations LLC | Method and architecture for oxidizing nitric oxide in exhaust gas from hydrocarbon fuel source with a fuel lean combustion mixture |
| EP2408559B1 (en) | 2009-03-16 | 2016-09-28 | Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) | Nickel/lanthana catalyst for producing syngas |
| US8513155B2 (en) * | 2009-03-16 | 2013-08-20 | GM Global Technology Operations LLC | Perovskite-type compounds for use in lean NOx traps |
| US20150274981A1 (en) * | 2010-09-22 | 2015-10-01 | Skyworks Solutions, Inc. | Dual function lanthanide coatings |
| US8414798B2 (en) | 2010-11-02 | 2013-04-09 | Uop Llc | Processes and systems for producing syngas from methane |
| US9434614B2 (en) | 2010-12-23 | 2016-09-06 | Agency For Science, Technology And Research | Perovskite-type strontium titanate |
| KR20120080375A (ko) * | 2011-01-07 | 2012-07-17 | 삼성전자주식회사 | 연료전지용 양극 소재, 이를 포함하는 연료전지용 양극과 그 양극의 제조방법, 및 고체산화물 연료전지 |
| FR2984182B1 (fr) * | 2011-12-16 | 2014-09-05 | Saint Gobain Ct Recherches | Systeme catalytique de traitement de gaz |
| JP2015509905A (ja) | 2012-03-13 | 2015-04-02 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ２つの運転モードの交互運転におけるｃｏおよび／またはｈ２の製造方法 |
| WO2013135663A1 (de) | 2012-03-13 | 2013-09-19 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verfahren zur reduktion von kohlendioxid bei hohen temperaturen an mischmetalloxid-katalysatoren umfassend edelmetalle |
| WO2014188278A2 (en) | 2013-05-09 | 2014-11-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Clay mineral supported catalysts |
| KR101925826B1 (ko) | 2013-11-06 | 2018-12-06 | 와트 퓨얼 셀 코퍼레이션 | 구조적 구성요소로서 페로브스카이트를 가지는 개질장치 |
| MX2016004622A (es) | 2013-11-06 | 2016-08-01 | WATT Fuel Cell Corp | Reformador de cpox de combustible gaseoso integrado y sistemas de celda de combustible, y metodos para producir electricidad. |
| KR101865032B1 (ko) | 2013-11-06 | 2018-06-07 | 와트 퓨얼 셀 코퍼레이션 | 액체 연료 cpox 개질장치-연료 전지 시스템, 및 전기 생산 방법 |
| WO2015069762A2 (en) | 2013-11-06 | 2015-05-14 | Watt Fuel Cell Corp. | Chemical reactor with manifold for management of a flow of gaseous reaction medium thereto |
| MX352227B (es) | 2013-11-06 | 2017-11-15 | WATT Fuel Cell Corp | Reformadores cpox de combustible liquido y metodo de reformacion cpox. |
| US9627699B2 (en) | 2013-11-06 | 2017-04-18 | Watt Fuel Cell Corp. | Gaseous fuel CPOX reformers and methods of CPOX reforming |
| WO2016011240A1 (en) | 2014-07-17 | 2016-01-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Use of olivine catalysts for carbon dioxide reforming of methane |
| EP3256249A1 (en) | 2015-03-20 | 2017-12-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Use of nickel-manganese olivine and nickel-manganese spinel as bulk metal catalysts for carbon dioxide reforming of methane |
| US9662639B2 (en) * | 2015-05-11 | 2017-05-30 | University Of Wyoming | Catalytic effects of oxygen carrier based chemical-looping reforming of CH4 with CO2 |
| US10946362B1 (en) | 2017-02-24 | 2021-03-16 | University Of South Florida | Perovskite oxides for thermochemical conversion of carbon dioxide |
| JP6759272B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2020-09-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸素貯蔵材料及びその製造方法 |
| JP6670880B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2020-03-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸素貯蔵材料及びその製造方法 |
| MX2022002032A (es) | 2019-08-29 | 2022-03-11 | WATT Fuel Cell Corp | Reactor quimico multitubular con dispositivo de ignicion para el inicio de reacciones exotermicas en fase gaseosa. |
| CN115779925B (zh) * | 2021-09-10 | 2024-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物质原料制乙二醇催化剂组合物及其制备方法和应用 |
| CN115845868A (zh) * | 2022-11-17 | 2023-03-28 | 华中师范大学 | 一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1066686A (en) * | 1974-04-25 | 1979-11-20 | Alan Lauder | Metal oxide catalytic compositions |
| EP0084273A3 (en) * | 1982-01-04 | 1984-05-23 | The Standard Oil Company | Production of synthesis gas |
| JPS58156350A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-09-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化装置 |
| US4812300A (en) * | 1987-07-13 | 1989-03-14 | Sri-International | Selective perovskite catalysts to oxidize ammonia to nitric oxide |
| DE3741888A1 (de) * | 1987-12-10 | 1989-06-22 | Asea Brown Boveri | Katalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| GB2239406B (en) * | 1989-08-25 | 1993-10-13 | Gas Res Inst | Catalytic gas conversion method |
| JPH03161052A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排気ガス浄化触媒体およびその製造方法 |
| CN1022542C (zh) * | 1990-07-26 | 1993-10-27 | 北京大学 | 钙钛矿型稀土复合氧化物燃烧催化剂 |
| US5149516A (en) * | 1990-10-15 | 1992-09-22 | Mobil Oil Corp. | Partial oxidation of methane over perovskite catalyst |
-
1992
- 1992-09-28 FR FR9211638A patent/FR2696109B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-09-24 NO NO933420A patent/NO301055B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-09-28 US US08/127,616 patent/US5447705A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO933420L (no) | 1994-03-29 |
| NO933420D0 (no) | 1993-09-24 |
| US5447705A (en) | 1995-09-05 |
| FR2696109A1 (fr) | 1994-04-01 |
| FR2696109B1 (fr) | 1994-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO301055B1 (no) | Katalysator for partiell oksydasjon av metan, samt anvendelse av katalysatoren | |
| US10357759B2 (en) | Use of olivine catalysts for carbon dioxide reforming of methane | |
| US11738332B2 (en) | Metal alloy/oxide composite catalyst for ammonia decomposition | |
| US9610565B2 (en) | Catalysts for oxidative coupling of methane and solution combustion method for the production of the same | |
| CN105188915B (zh) | 碱土金属/金属氧化物负载型催化剂 | |
| CN100415637C (zh) | 从氧化烃低温生产氢 | |
| US5149464A (en) | Catalytic gas conversion method | |
| US7329691B2 (en) | Perovskite catalyst for the partial oxidation of natural gas | |
| JP5428103B2 (ja) | 低温水素製造用触媒及びその製造方法と水素製造方法 | |
| Ghose et al. | Oxidative coupling of methane using catalysts synthesized by solution combustion method | |
| CA2539666A1 (en) | Catalysts for hydrogen production | |
| CN101687633A (zh) | 将二氧化碳催化加氢成合成气混合物 | |
| JP2005529744A (ja) | 触媒 | |
| NO315108B1 (no) | Fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass i n¶rv¶r av en katalysator basert på kobolt og titan | |
| WO2018175533A1 (en) | Mixed oxides catalysts for oxidative coupling of methane | |
| US4861802A (en) | Preparation of low molecular weight olefinic hydrocarbons using a perovskite catalyst | |
| Arapova et al. | Ni (Co)-containing catalysts based on perovskite-like ferrites for steam reforming of ethanol | |
| JP7285024B2 (ja) | 金属酸水素化物の製造方法、金属酸水素化物、及びそれを用いたアンモニア合成方法 | |
| KR102092736B1 (ko) | 탄소 침적을 감소시킬 수 있는, 금속이온이 치환된 페로브스카이트 금속산화물 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 메탄 개질 반응 방법 | |
| WO2001060742A1 (en) | Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas | |
| Cifà et al. | Catalysts based on BaZrO3 with different elements incorporated in the structure I: BaZr (1− x) PdxO3 systems for total oxidation | |
| CN114602449B (zh) | 一种ZnZrO2表面固溶体催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1130150A (zh) | 甲烷部分氧化制取合成气反应及催化剂 | |
| JP3225078B2 (ja) | 合成ガス製造用触媒 | |
| JPH04331704A (ja) | 一酸化炭素および水素を含有する合成ガスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |