NO180590B

NO180590B - Fremgangsmåte til fremstilling av en katalysatorbestanddel basert på en pillarisert båndlignende silikatleire, fremstilling av en katalysator og anvendelse av katalysatoren til polymerisasjon av alkener

Info

Publication number: NO180590B
Application number: NO924749A
Authority: NO
Inventors: Joseph Samuel Shveima
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1991-12-09
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1997-02-03
Also published as: AU650787B2; HUT64983A; CA2084605A1; CN1073182A; GR3020737T3; HU9203881D0; KR0181518B1; CA2084605C; EP0546499A1; ES2087414T3; TW215431B; ATE138831T1; DE69211302T2; NO924749L; BR9204298A; NO180590C; JPH05238722A; DE69211302D1; AR247533A1; ZA928534B

Description

Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en leirekatalysatorbestanddel som kan anvendes i et katalysatorsystem for polymerisering av a-olefiner. Videre vedrører den fremstilling av polymerisasjonskatalysatorer. Ifølge ytterligere et trekk angår denne oppfinnelse anvendelse av katalysatorene for polymerisering av a-olefiner.

Fremstillingen av pillariserte mellomsjikt leireblandinger ved omsetning av en leire av smektittypen med en vandig løsning av egnede polymere kationiske hydroksy-metallkomplekser av metaller såsom aluminium, titan, zirkonium og krom er kjent, som illustrert i US patentene nr. 4 665 045, 4 742 033. Videre beskriver US patent nr. 4 665 045, Pinnavaia et al. at slike pillariserte mellomsjiktleireblandinger som fremstilles med krom kan anvendes i olefinpolymerisering.

Det er imidlertid stadig et behov for utvikling av pillariserte mellomsjiktleirer med nye fremgangsmåter som fører til forskjellige katalysatorer. Like viktig er behovet for utvikling av en fremgangsmåte for fremstilling av effektive leirekatalysatorer i kommersiell skala. Videre trengs det en bedre forståelse av den betydelige diversitet innenfor denne gruppe av leirer, slik at den type polymerer som fremstilles kan undersøkes for spesielle eller unike egenskaper.

Det er derfor et formål ifølge denne oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av katalysator-bestanddeler.

Det er et annet formål ifølge denne oppfinnelse å tilveiebringe en ny katalysator vel tilpasset for polymerisering av a-olefiner.

Det er ytterligere et videre formål ifølge denne oppfinnelse å tilveiebringe en anvendelse av katalysatoren for polymerisering av a-olefiner.

Disse og andre formål ifølge den foreliggende oppfinnelse vil bli åpenbare ut fra den beskrivelse og de krav som er gitt heri.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysatorbestanddel basert på en pillarisert båndlignende silikatleire, idet den er kjennetegnet ved trinnene: (a) å fremstille en hydrolysert første løsning ved oppløsning av et kromsalt og en base i vann, oppvarming av nevnte første løsning til en temperatur på 20-100°C under kontinuerlig omrøring inntil løsningen når en pH-verdi på 1,5-2,5 og derved gir en mastersats; (b) å fortynne nevnte mastersats med vann for å frembringe en fortynnet andre løsning og oppvarming av nevnte andre fortynnede løsning til en temperatur fra 20 til 100°C for

å frembringe en oppvarmet andre løsning;

(c) å tilsette en fast leire valgt fra sepiolitter og palygorskitter til nevnte oppvarmede andre løsning, og

fortsette oppvarmingen til en temperatur fra 20 til 100°C; (d) å utvinne nevnte pillariserte kjedesilikatleire;

(e) å tørke nevnte pillariserte kjedesilikatleire for å danne

det første produkt; og

(f) å aktivere dette første produkt for å frembringe en

katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner.

I en videre utførelse tilveiebringes aktivering av nevnte leire omfattende følgende trinn for: (a) oppvarming av nevnte første produkt ved en temperatur på 150-500°C og i et tidsrom fra 30 min til 10 h i en inert atmosfære; (b) deretter oppvarming av nevnte første produkt ved en temperatur i området 500-900°C og i et tidsrom på 1-50 h i en oksiderende atmosfære og gjenvinning av nevnte katalysatorblanding.

Katalysatorene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes ved en fremgangsmåte for polymerisering av a-olefiner som fører til nye polymerblandinger og som omfatter: å bringe minst ett mono 1-olefin som har 2-8 karbonatomer pr. molekyl i kontakt med nevnte katalysator; eventuell kopolymerisering med en komonomer som har fra 3 til 8 karbonatomer pr. molekyl; og eventuelt kombinasjon av nevnte katalysator med en organometall kokatalysator.

De leirer som anvendes i den foreliggende oppfinnelse er palygorskittene og sepiolittene som som er morfologisk forskjellige fra leirer som tidligere er blitt pillarisert. Både palygorskitter og sepiolitter er kjedeleirer som inneholder tre sjiktenheter med et oktaedersjikt plassert mellom to tetraederrekker av silisiumdioksid. Oktaederarkene er imidlertid diskontinuerlige, mens siliumtetraedersjiktene, selv om de holder seg kontinuerlige, inneholder alternerende segmenter av omvendte tetraedere. Oktaederdiskontinuiteten forekommer ved hvert inversjonspunkt. Dette uvanlige arrange-ment reflekteres i deres båndlignende morfologi. Dessuten vil den naturlige overflod og kommersielle tilgjengelighet av leirer gjøre dem til et billig alternativ til mer kostbare syntetiske silisiumdioksidtyper som for tiden anvendes for olef inpolymerisering.

Den anvendte fremgangsmåte består av betydelige modifikasjoner av den fremgangsmåte som er beskrevet av Pinnavaia et al. i US patent nr. 4 665 045. En avvikende faktor er at Pinnavaia er begrenset til "en vandig velling av en sjiktgitterleire valgt fra gruppen bestående av smektitter, vermikulitt og fluorhek-toritt". Den foreliggende oppfinnelse anvender palygorskitter og sepiolytter, leirer som ikke er kjent i referanser for å være pillariserbare på grunn av sin unike struktur. Sepiolittene og palygorskittene klassifiseres som leirer, og inneholder tre sjiktenheter med oktaedersjiktet plassert mellom to tetraederrekker av silisiumdioksid. Oktaederarkene er imidlertid diskontinuerlige, mens silisiumdioksidtetraedersjiktene, selv om de holder seg kontinuerlige, inneholder alternerende segmenter av omvendte tetraedere. Oktaederdiskontinuiteten forekommer ved hvert inversjonspunkt. Dette uvanlige arrange-ment reflekteres i deres båndlignende morfologi. De er fibermineraler. Til forskjell fra smektittene inneholder palygorskittene og sepiolyttene molekylært eller seolyttvann inne i kanalene som dannes av diskontinuitetene i tillegg til overflatesorbert vann.

I kombinasjon med anvendelse av leirer som ikke tidligere er kjent for å være pillariserbare, tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse en ny fremgangsmåte for fremstilling av en pillarisert kjedesilikatleire; hvorav det første trinn er fremstilling av en hydrolysert første løsning ved å løse et kromsalt og en base i vann, oppvarming av nevnte første løsning til en temperatur i området fra 20°C til 100°C under kontinuerlig omrøring inntil løsningen når en pH-verdi i området fra 1,5 til 2,5 og derved gir en mastersats. Oppvarmingen gjør det lettere i løpet av rimelig tid å oppnå den hydrolytiske oligomerisering av krom, mens pH angir når oppvarmingen må stanses for å optimalisere konsentrasjonen av de høyt poly-hydroksyholdige kromoligomerer. Anvendelsen av pH av nevnte første løsning til å bestemme når oppvarmingen er tilstrek-kelig, er en ny fremgangsmåte til å gjennomføre det som i tidligere patenter refereres til som "aldring". Fortrinnsvis gjennomføres oppvarmingene ved en temperatur på ca. 90°C under kontinuerlig omrøring inntil nevnte første løsning når en pH på ca. 2,3.

Nevnte base velges fra gruppen bestående av natriumkarbonat, ammoniumkarbonat, natriumhydroksid og ammoniumhydroksid med preferanse for natriumkarbonat. Nevnte salt velges fra gruppen bestående av kromnitrat, kromklorid og kromacetat med preferanse til kromnitrat.

Det andre trinn er fortynning av nevnte mastersats med vann for å frembringe en fortynnet andre løsning og oppvarming av nevnte fortynnede andre løsning for å frembringe en oppvarmet andre løsning. Det ble oppdaget at å oppnå en fortynnet andre mastersats vil gjøre det lettere å oppnå det formål å frembringe nevnte pillariserte kjedesilikatleire i kommersiell skala.

Pinnavaia beskriver fremstillingen av en leirevelling som skal bringes i kontakt med en kromløsning. Ifølge den foreliggende oppfinnelse fortynner man nevnte mastersats inneholdende krom i løsning, og tørr leire (dvs. pulverisert eller frittflytende) leire blir tilsatt. Når nevnte pillariserte kjedesilikatleire fremstilles i stor skala, vil det nødvendige væskevolum for å lage en velling av slike mengder være altfor stort til at dette kan la seg gjennomføre. Det er uventet at ved fortynning av nevnte mastersats istedenfor å lage en velling av nevnte leire, vil det nødvendige væskevolum reduseres til mindre enn 1/4 av det som ellers er nødvendig.

Fortynningstrinnet gir også en måte til å kontrollere krominn-holdet av den endelige katalysator. Når det anvendes kjente fremgangsmåter for fremstilling av pillariserte silikatleirer, vil det endelige leireprodukt ha et høyt krominnhold; og når dette produkt anvendes som polymeriseringskatalysator, vil det være tilstede et uakseptabelt høyt innhold av Cr(VI). Mulig helsefare i forbindelse med Cr(VI) vil reduseres når det opprinnelige krominnhold kontrolleres ved hjelp av frem-gangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse.

Nevnte fortynning utføres slik at nevnte første løsning blir fortynnet til et forhold på 0,5 ml H20 til 10 ml H20 til ca. 1 ml mastersats, med en foretrukket fortynningsforhold på ca. 4 ml H20 til ca. 1 ml mastersats. Nevnte andre løsning blir oppvarmet til en temperatur i området fra 20°C til 100°C med en foretrukket oppvarming ved ca. 90°C.

Det tredje trinn omfatter tilsetning av en fast leire valgt fra gruppen bestående av sepiolitter og palygorskitter til nevnte oppvarmede andre løsning. Leiren blir tilsatt i fast form av de grunner som er fremsatt ovenfor. Væskevolumet av nevnte andre løsning er i området fra 0,5 ml til 20 ml pr. g leire og inneholder en krommengde i området fra 0,001 g til 0,01 g pr. ml av nevnte andre løsning, med et foretrukket volum av nevnte andre løsning på ca. 9 ml/g leire og inneholdende ca. 0,002 g krom pr. ml av nevnte andre løsning.

Den nye pillariserte kjedesilikatleire kan gjenvinnes ved kon-vensjonelle metoder som er velkjent for fagfolk på dette området. Det foretrekkes imidlertid at nevnte pillariserte kjedesilikatleire blir vasket og sentrifugert med en begynnende vaskeserie som gjennomføres med H20, og en andre vaskeserie som gjennomføres med en alkohol med det formål å fjerne overskudds-mengder av H20 før det endelige tørketrinn. Dette gir et første produkt som deretter blir tørket ved anvendelse av en hvilken som helst fremgangsmåte som er kjent for fagfolk på dette området såsom ovns- eller vakuumtørking. Andre fremgangsmåter til vannfjerning omfatter, men er ikke begrenset til azeotro-pisk tørking, forstøvningstørking eller frysetørking.

De tørkede krom pillariserte leirer kan aktiveres for å oppnå et katalysatorsystem ved å gjennomføre følgende trinn som omfatter: (a) oppvarming av nevnte første produkt ved en temperatur i området fra 150°C til 500°C og i et tidsrom i området fra 30 min til 10 h i en inert atmosfære, med en foretrukket temperatur på ca. 500°C i et tidsrom på ca. 1 h; (b) deretter oppvarming av nevnte første produkt ved en temperatur i området fra 500°C til 900°C og i et tidsrom i området fra 1 h til 50 h i oksiderende atmosfære og gjenvinning av et andre produkt med en foretrukket temperatur på ca. 650°C i et tidsrom på ca. 3 h.

Eventuelt kan aktiveringen dessuten omfatte avkjøling av nevnte andre produkt til en temperatur i området fra 300°C til 500°C og i et tidsrom i området fra 1 min til 5 h i reduserende atmosfære, med en foretrukket temperatur på 350°C i et tidsrom på ca. 3 0 min. Den eventuelle oppvarming frembringer en mer produktiv olefinpolymerisasjonskatalysator enn en katalysator laget via en ett-trinns kontinuerlig oppvarming.

Ved polymeriseringen blir minst ett olefin med 2-8 karbonatomer pr. molekyl bragt i kontakt med nevnte katalysator. Olefinet velges fra gruppen bestående av etylen, propylen, 1-penten, 1-heksen og 1-okten. Fortrinnsvis vil nevnte olefin være overveiende etylen.

En komonomer kan kopolymeriseres med etylen for å danne en etylenkopolymer. Nevnte komonomer kan velges fra gruppen bestående av propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen og 1-okten. Foretrukne kopolymerer er de av etylen og 0,4-1 vektprosent av en komonomer valgt fra C4-C12 mono-l-olefiner, mest fortrinnsvis heksen.

Oppfinnelsen er også rettet på fremstilling av en katalysator for polymerisering av olefiner som er karakterisert ved å kombinere en organometallkokatalysator, spesielt trietylaluminium, trietylbor eller dietylsilan, med katalysatorbestand-delen. Den foretrukne kokatalysator er trietylaluminium.

Videre er oppfinnelsen rettet på anvendelse av katalysatoren, som angitt i krav 13.

EKSEMPLER

Følgende eksempler er gitt utelukkende for å illustrere utførelsen av oppfinnelsen.

Fremstillin<g> av pillarisert båndlianende silikatleire

Eksempel I

En serie av kromholdige sepiolittleirekatalysatorer ble fremstilt av en leire levert fra Vallecas, Spania. Analysen levert av selgeren angir at leiren var sammensatt av følgende forbindlser beregnet i oksidform: 54,89 vektprosent Si02; 22,03 vektprosent MgO; 2,41 vektprosent AI2O3; 0,62 vektprosent FeO; 0,15 vektprosent CaO; 1,32 vektprosent K20+Na20; 0,07 vektprosent TiO; og 11,19 vektprosent H20. Kationbytterkapasiteten var 8,3 meq/100 g. Målingene av porestørrelsefordelingen med nitrogen viste et overflateareal på 134 m<2>/g og et porevolum på 0,52 cm<3>/g.

Fremstilling av mastersats: 1333 g (3,33 mol) av Cr(N03)3•9H20 ble løst i 13,3 1 avionisert vann hvortil det ble tilsatt langsomt under omrøring en løsning laget ved å løse 353 g (3,33 mol) av Na2C03 i 6,7 1 avionisert vann. Under kontinuerlig omrøring ble blandingen oppvarmet ved 90-95°C i 15-24 h mens eventuelt vanntap under inndampingen ble erstattet. Blandingen ble avkjølt og lagret ved omgivende temperatur.

Til 1 1 mastersats ble tilsatt 2,0 1 avionisert vann og deretter oppvarmet til 90-95°C. Mens denne ble omrørt kontinuerlig i løpet av et tidsrom på 15 min ble tilsatt 454 g pangelleire. Etter tilsetning av leiren ble løsningen omrørt og oppvarmet i 3 h med erstatning av eventuelt vanntap på grunn av fordampning. Den flytende leireblanding ble fordelt på 4-8 1 1 sentrifugeflasker. Hver sats ble sentrifugert og vasket seks ganger med 600 ml porsjoner av avionisert vann etterfulgt av fire ganger med 600 ml porsjoner av metanol. Enkeltsatsene ble slått sammen igjen og tørket i en vakuumovn ved 50-100°C med nitrogenspyling over natten. Den tørre pillariserte leire ble så malt ved anvendelse av en Wiley-mølle og siktet gjennom en 50-mesh sikt for å oppnå produkt A.

Aktivering

Eksempel II

20-25 g av produkt A ble aktivert for polymerisering i et fluidisert sjikt av laboratoriestørrelse (kvartsrør med en ytre diameter på 48 mm ved forhøyet temperatur ved behandling i rekkefølge med en strøm av tørr nitrogen i en time ved 400°C etterfulgt av en tørrluftstrøm i tre timer ved 650°C. Etter aktiveringen ble katalysatoren (Al) avkjølt under en tørr nitrogenstrøm til omgivende temperatur, gjenvunnet og lagret i tørr nitrogen inntil den var klar for anvendelse.

Eksempel III

Aktivering av produkt A ble utført på lignende måte som Al bortsett fra at katalysatoren etter luftoksidasjonen ble avkjølt under nitrogen til 350°C ved hvilken temperatur en strøm av tørr CO ble ledet gjennom katalysatorsjiktet i 30-45 min. CO ble deretter spylt ut med tørr nitrogen under avkjøling til omgivende temperatur. Katalysatoren ble gjenvunnet og lagret som ovenfor for fremstilling av katalysator A2. Analyse: vektprosent krom (1,9), magnesium (17,0).

Polymerisasi on

Eksempel IV

Polymerisering av etylen alene eller i blanding med heksen-l komonomer ble utført i en partikkelformprosess ved anvendlse av en 2,6 1 kappereaktor av rustfritt stål. Etter gjennom-spyling av den rene reaktor med tørr nitrogen og tørr isobutan-damp ble tilsatt 1 1 tørr flytende isobutan som fortynnings-middel. Den forseglede reaktor ble oppvarmet til den angitte temperatur hvoretter en veiet mengde katalysator (0,03-1 g) ble ifylt, og en løsning av kokatalystaor, dersom den ble anvendt, i en mengde på 1,0-2,0 ml av en 0,5 vektprosent organometallforbindelse såsom trietylaluminium, trietylbor og dietylsilan og blandinger derav. Reaktoren ble deretter satt under trykk til 3,8 MPa med etylen og holdt ved dette trykk gjennom reaksjonen mens etylenstrømmen ble regulert etter polymerisasjonshastigheten. Polymerisasjonstiden var normalt 1 h. Produktiviteten ble beregnet ved å dividere vekten av det tørkede reaktorprodukt med katalysatorvekten for en kjøring på 1 h, og ble uttrykt i form av g polymer/g katalysator/h. Polymerisasjonstider avvikende fra 60 min ble normalisert til 60 min på basis av den observerte konstante polymerisasjonshastighet utvist av disse leirebaserte olefinkatalysatorer under varierende polymerisasjonsbetingelser. Den ukorrigerte produktivitetsverdi ble således korrigert til 60 min ved å multiplisere den med 60 og dividere dette resultat med den aktuelle polymerisasjonstid i min.

Katalysatoren, polymerisasjonsbetingelsene, resultatene og utvalgte egenskaper av de fremstilte polyetylener er gitt i tabell I.

Eksempel V

Fremstilling av pillarisert <p>aryaorskittleire

Den anvendte palygorskitt, et eksempel på en dioktaederleire, var et produkt fra Georgia, USA. Analysen vist at den hadde et overflateareal på 126 m<2>/g, et porevolum på 0,64 cm<3>/g og en CEC på 16,7 meq/100 g. Den omfatter følgende komponenter beregnet i oksidform: 62,0 vektprosent Si02; 10,3 vektprosent A1203; 9,8 vektprosent MgO; 1,9 vektprosent CaO; 3,5 vektprosent FeO; 1,1 vektprosent K20+Na20; og 10,0 vektprosent H20.

160 ml av mastersatsløsning ble oppvarmet til 90-95°C. Under kontinuerlig omrøring ble tilsatt 6,5 g palygorskittleire (Georgia) og oppvarmet i 1 h. Etter avkjøling til omgivende temperatur ble blandingen overført til en 1 1 sentrifugeflaske. Blandingen ble sentrifugert og vasket seks ganger med 600 ml porsjoner av avionisert vann etterfulgt av fire ganger med 600 ml porsjoner av metanol. Den pillariserte leire ble tørket i en vakuumovn innstilt på 100-110°G med en nitrogenspylestrøm i 24 h. En prøve ble malt i en laboratoriemølle og passert gjennom en sikt nr. 50 for å gi produkt A'.

Eksempel VI

Til 18 ml mastersats ble tilsatt 52 ml avionisert vann. Denne løsning ble oppvarmet til 90-95°C. Under kontinuerlig omrøring ble tilsatt 7,0 g palygorskittleire. Etter tilsetning av leiren ble blandingen oppvarmet under omrøring i 1 h. Den krompillariserte palygorskittleire ble isolert, vasket, tørket og malt som beskrevet i eksempel V for å gi produkt B<1>.

Eksempel VII

Produktene A<*> og B' ble aktivert som beskrevet i eksempel II for å gi produktene A'l og B<*>l.

Eksempel VIII

Polymerisasjonen av etylen ved anvendelse av katalysator A<*>l eller B'l ble utført i en partikkelformprosess ved anvendelse av en 2,6 1 kappereaktor av rustfritt stål. Etter gjennomspy-ling av den rene reaktor med tørr nitrogen og tørr isobutan-damp, ble tilsatt 1 1 tørr flytende isobutan som fortyn-ningsmiddel. Den forseglede reaktor ble oppvarmet til den angitte temperatur hvoretter en veiet mengde katalysator (0,03-1 g) ble ifylt, og en løsning av kokatalysator, om den ble anvendt, i en mengde på 1,0-2,0 ml av en 0,5 vektprosent organometallforbindelse såsom trietylaluminium, trietylbor og dietylsilan og blandinger derav. Reaktoren ble deretter satt under trykk til 3,8 MPa med etylen og holdt ved dette trykk gjennom hele reaksjonen mens etylenstrømmen ble regulert etter polymerisasjonshastigheten. Polymerisasjonstiden var normalt 1 h. Produktiviteten ble beregnet ved å dividere vekten av det tørkede reaktorprodukt med katalysatorvekten for en kjøring på

1 h, og ble uttrykt som g polymer/g katalysator/h. Polymerisasjonstider avvikende fra 60 min ble normalisert til 60 min på basis av den observerte konstante polymerisasjonshastighet utvist av disse leirebaserte olefinkatalysatorer under forskjellige polymerisasjonsbetingelser. Den ukorrigerte produktivitetsverdi ble således korrigert til 60 min ved å multiplisere dem med 60 og dividere dette resultat med den aktuelle polymerisasjonstid i min. Katalysatoren, polymerisa sjonsbetingelsene, resultatene og utvalgte egenskaper av de oppnådde polyetylener er gjengitt i tabell II.

Claims

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysatorbestanddel basert på en pillarisert båndlignende silikatleire, karakterisert ved : (a) å fremstille en hydrolysert første løsning ved oppløsning av et kromsalt og en base i vann, oppvarming av nevnte første løsning til en temperatur på 20-100°C under kontinuerlig omrøring inntil løsningen når en pH-verdi på 1,5-2,5 og derved gir en mastersats; (b) å fortynne nevnte mastersats med vann for å frembringe en fortynnet andre løsning og oppvarming av nevnte andre fortynnede løsning til en temperatur fra 20 til 100°C for å frembringe en oppvarmet andre løsning; (c) å tilsette en fast leire valgt fra sepiolitter og palygorskitter til nevnte oppvarmede andre løsning, og fortsette oppvarmingen til en temperatur fra 20 til 100°C; (d) å utvinne nevnte pillariserte kjedesilikatleire; (e) å tørke nevnte pillariserte kjedesilikatleire for å danne det første produkt; og (f) å aktivere dette første produkt for å frembringe en katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte base velges fra natriumkarbonat, ammoniumkarbonat, natriumhydroksid og ammoniumhydroksid, spesielt ved at nevnte base er natriumkarbonat .

3. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte salt velges fra kromnitrat, kromklorid og kromacetat, spesielt ved at nevnte salt er kromnitrat.

4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte oppvarming av nevnte første løsning i trinn (a) gjennomføres ved en temperatur på ca. 90°C under kontinuerlig omrøring inntil nevnte første løsning når en pH-verdi på ca. 2,3.

5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte første løsning blir fortynnet i trinn (b) til et forhold på 5-10 ml H20 til ca. 1 ml mastersats, spesielt ved at nevnte første løsning blir fortynnet til et forhold på ca. 4 ml H20 til ca. 1 ml mastersats.

6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte oppvarming av nevnte andre løsning i trinn (b) blir gjennomført ved en temperatur på ca. 90°C i et tidsrom på ca. 2 h.

7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at væskevolumet av nevnte andre løsning er på 0,5-20 ml/g leire og inneholder en krommengde på 0,001-0,01 g/ml av nevnte andre løsning, spesielt ved at væskevolumet av nevnte andre løsning er ca.

9 ml/g leire og inneholder ca. 0,0022 g krom/ml av nevnte andre løsning.

8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved : (a) å fremstille en hydrolysert første løsning ved å løse kromnitrat og natriumkarbonat i vann, oppvarming av nevnte første løsning til en temperatur på ca. 90°C under kontinuerlig omrøring inntil nevnte første løsning når en pH-verdi på ca. 2,3 og derved gir en mastersats; (b) å fortynne nevnte mastersats med vann for å oppnå et forhold på ca. 4 ml H20 til ca. 1 ml mastersats for å gi en fortynnet andre løsning, og oppvarming av nevnte fortynnede andre løsning ved en temperatur på ca. 90°C; (c) å tilsette fast sepiolittleire til nevnte andre løsning i et forhold på ca. 9 ml av den andre løsning pr. g leire hvori nevnte andre løsning inneholder 0,002 g krom og fortsetter oppvarmingen av løsningen i et tidsrom på 1 h; (d) å utvinne nevnte pillariserte kjedesilikatleire ved vasking og sentrifugering av nevnte andre løsning og, deretter tørking for å danne nevnte første produkt.

9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nevnte aktivering av nevnte første produkt omfatter: (a) å varme opp nevnte første produkt ved en temperatur på 150-550°C og i et tidsrom fra 30 min til 10 h i inert atmosfære; (b) deretter å varme opp igjen nevnte første produkt ved en temperatur i området 500-900°C og i et tidsrom på 1-50 h i oksiderende atmosfære og gjenvinning av et andre produkt.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at nevnte første produkt blir oppvarmet ved en temperatur på ca. 500°C i inert atmosfære i et tidsrom på ca. 1 h; og at nevnte første produkt blir varmet opp igjen ved en temperatur på ca. 650°C i et tidsrom på ca. 3 h i oksiderende atmosfære.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved å behandle nevnte andre produkt ved en temperatur på 300-500°C og i et tidsrom fra 1 min til 5 h i reduserende atmosfære, spesielt ved at nevnte andre produkt blir behandlet ved en temperatur på ca. 350°C i et tidsrom på ca. 30 min i reduserende atmosfære.

12. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for polymerisering av olefiner, karakterisert ved å kombinere katalysa-torbestanddelen ifølge hvilket som helst av de forgående krav med en organometallkokatalysator, spesielt hvor nevnte organometallkokatalysator er valgt fra trietylaluminium, trietylbor og dietylsilan, mer spesielt trietylaluminium.

13. Anvendelse av en katalysator ifølge krav 12 i en polymeri-sasjonsprosess omfattende å bringe minst ett olefin med 2-8 karbonatomer pr. molekyl i kontakt med nevnte katalysator, spesielt hvori nevnte olefin er valgt fra etylen, propylen, 1-penten, 1-heksen og 1-okten, nærmere bestemt hvor nevnte olefin er etylen.

14. Anvendelse ifølge krav 13 hvor en komonomer med fra 3-8 karbonatomer pr. molekyl blir kopolymerisert til etylen til å danne en etylenkopolymer, spesielt hvori nevnte komonomer er valgt fra propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen og 1-okten, nærmere bestemt 1-heksen.