NO179976B - Organosiliciumforbindelser og fremstilling og anvendelse av disse - Google Patents
Organosiliciumforbindelser og fremstilling og anvendelse av disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO179976B NO179976B NO901990A NO901990A NO179976B NO 179976 B NO179976 B NO 179976B NO 901990 A NO901990 A NO 901990A NO 901990 A NO901990 A NO 901990A NO 179976 B NO179976 B NO 179976B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- radical
- carbon atoms
- atoms per
- formula
- group
- Prior art date
Links
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- -1 trimethylsiloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 70
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 42
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 7
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 42
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 9
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 7
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(ii) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 3
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HIGHHSNPFSMLCS-UHFFFAOYSA-M chloro(hydrido)ruthenium;triphenylphosphane Chemical compound [RuH]Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HIGHHSNPFSMLCS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007161 Si(CH3)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FWTWFOLJFMROTJ-UHFFFAOYSA-L [Pt](Cl)Cl.CC(=COS(=O)(=O)O)C Chemical compound [Pt](Cl)Cl.CC(=COS(=O)(=O)O)C FWTWFOLJFMROTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KYKQHSMYWLWROM-UHFFFAOYSA-N ac1l4yjn Chemical compound [Hg].[Hg] KYKQHSMYWLWROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSKKXNSTGHZSQB-UHFFFAOYSA-N azane;platinum(2+) Chemical class N.[Pt+2] QSKKXNSTGHZSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AENNXXRRACDJAY-UHFFFAOYSA-N bis(2-dodecylphenyl)iodanium Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1CCCCCCCCCCCC AENNXXRRACDJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M carbon monoxide chloro(hydrido)ruthenium triphenylphosphane Chemical compound [C-]#[O+].[H][Ru]Cl.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1 ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MLIYPCQSOXNTLJ-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium dihydride;triphenylphosphane Chemical compound [RuH2].[O+]#[C-].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MLIYPCQSOXNTLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AJSWTYBRTBDKJF-UHFFFAOYSA-L dichloroplatinum;2-(3-pyridin-2-ylpropyl)pyridine Chemical compound Cl[Pt]Cl.C=1C=CC=NC=1CCCC1=CC=CC=N1 AJSWTYBRTBDKJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LDZRPSQEMFHIOU-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-(1-prop-1-enoxypropyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C(CC)OC=CC LDZRPSQEMFHIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RCNRJBWHLARWRP-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane;platinum Chemical class [Pt].C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C RCNRJBWHLARWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical group COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår nye alkenyloxyfunksjonelle organosiliciumforbindelser.
Fra US patent 4617238 er organopolysiloxaner kjente som pr. molekyl inneholder minst én Si-bundet vinyloxyfunk-sjonelle gruppe med formelen
hvori G er et alkylenradikal eller betyr et alkylenradikal som i det minste er avbrutt med et toverdig heteroatom eller en kombinasjon av heteroatomer. I US patent 461723 8 er bland-inger beskrevet som er fornettbare med lys og som inneholder
de ovennevnte organopolysiloxaner, såvel som oniumsalter som katalyserer disse organopolysiloxaners kationiske polymerisa-s jon.
Den oppgave forelå å tilveiebringe organosiliciumforbindelser, spesielt silaner og organopolysiloxaner, som inneholder minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) pr. molekyl og som lar seg fremstille av lett tilgjengelige utgangsmaterialer. Dessuten forelå den oppgave å tilveiebringe organopolysiloxaner med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) pr. molekyl og som ved innvirkning av lys,
spesielt ultrafiolett lys, fornettes spesielt hurtig ved kationisk polymerisasjon. Denne oppgave løses ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse.
Oppfinnelsen angår organosiliciumforbindelser med en molekylvekt på fortrinnsvis 188 til 300000 g/mol som ved innvirkning av lys fornettes spesielt hurtig ved kationisk poly-merisas jon og som er kjennetegnet ved at de har enheter med den generelle formel
hvori
a er 0, 1, 2 eller 3, gjennomsnittlig 0-3,
b er 0, 1, 2 eller 3, gjennomsnittlig 0-3, og
c er 0 eller 1, gjennomsnittlig 0,01-1, og
summen a+b+c - 4, gjennomsnittlig 1-4,
R kan være like eller forskjellige og betyr et énverdig hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer som eventuelt er substituert med cyan-C^-Cg-alkylradikaler eller halogenerte CIt-C,-h<y>drocarbonradikaler,
R kan være like eller forskjellige og betyr et enverdig hydrocarbonradikal med 1-8 carbonatomer pr. radikal, idet hydro-carbonradikalet R"*" eventuelt kan være avbrutt av et etberoxy-genatom, og
Y er et radikal med formelen
hvori
å betyr -0-, -S- eller
R 2betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr. radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe, R 4 betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1~4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2,
Molekylvekten er enda mer foretrukket 232-30 000 g/mol.
Foretrukne organosiliciumforbindelser med minst ett Si-bundet radikal Y pr. molekyl er silaner med formelen
med en viskositet av 1,5-100 mm .s ved 25°C eller organopolysiloxaner med formelen
med en viskositet av minst 4 mm .s~ ved 25°C, fortrinnsvis 4-20 000 mm<2>.s<_1>ved 25°C,
hvori
R, R<1>og Y har de betydninger som er angitt ovenfor for disse, c betyr 0 eller 1,
d betyr 0, 1 eller 2,
n betyr 0 eller et heltall fra 1 til 1000, og
m betyr 0 eller et heltall fra 1 til 500,
idet c og m ikke samtidig kan være null.
Eksempler på grupper R er alkylgrupper, som methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, 1-n-butyl-, 2-n-butyl-, iso-butyl-, tert.butyl-, n-pentyl-, isopentyl-, neopentyl-, tert.pentylgruppen, hexylgrupper, som n-hexylgruppen, heptyl-grupper, som n-heptylgruppen, octylgrupper, som n-octyl-gruppen og isooctylgrupper, som 2,2,4-trimethylpentyl-gruppen, nonylgrupper, som n-nonylgruppen, decylgrupper,
som n-decylgruppen, dodecylgrupper, som n-dodecylgruppen, octadecylgrupper, som n-octadecylgruppen; alkenylgrupper,
som vinyl- og allylgruppen; cycloalkylgrupper, som cyclo-pentyl-, cyclohexyl-, cycloheptylgrupper og methylcyclo-hexylgrupper; arylgrupper, som fenyl-, nafthyl- og anthryl-og fenanthrylgruppen; alkarylgrupper, som o-, m-, p-tolyl-grupper, xylylgruppe og ethylfenylgrupper; og aralkylgrupper, som benzylgruppen, a- og (3-fenylethylgruppen. Methylgruppen er foretrukken.
Eksempler på substituentgrupper i R er (3-cyanethyl-gruppen, 3,3,3-trifluor-n-propylgruppen, 2,2,2,2' , 2',21-hexa-fluorisopropylgruppen, heptafluorisopropylgruppen og halogen-arylgrupper, som o-, m- og p-klorfenylgruppen.
Eksempler på grupper R<1>er alkylgrupper, som methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, 1-n-butyl-, 2-n-butyl- og isobutylgruppen og den tert. butylgruppe. Methyl- og ethyl-gruppen er foretrukne. Eksempler på et med et etheroxygenatom avbrutt hydrocarbonradikal R<1>er methoxyethylen- og ethoxyethylenradikalet.
Eksempler på alkylenradikaler R2 er slike med formelen
-CH2-
-(CH2)2-
-CH(CH3)-<*>og
-(CH2)3-.
Eksempler på cycloalkylenradikaler R er cyclohexylen- radikalet og methylcyclohexylenradikalet.
Som radikal R 2 er de med formelen
foretrukne. Fortrinnsvis er A oxygen -0-. Eksempler på radikaler R 3 er slike med formelen
Eksempler på grupper R<4>er alkylgrupper, som meithyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, 1-n-butyl-, 2-n-butyl- og isobutylgruppen og den tert.butylgruppe. Gruppen R 4 er fortrinnsvis et hydrogenatom eller en methylgruppe.
Eksempler på radikaler Yl er slike med formelen
hvori
Z betyr et hydrogenatom eller et radikal med formelen -CH^, -C2H5eller -Si(CH3)3.
Eksempler på foretrukne radikaler Y er slike med formelen * hvorved radikalet Y med formelen
er spesielt foretrukket.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av organosiliciumforbidelser ifølge oppfinnelsen, og fremgangsmåten er særpreget ved at i et første trinn tilleires en organisk forbindelse (1) med formelen
2 3 4 hvori R , R , R , A og z har de betydninger som er blitt angitt ovenfor for disse, til en organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl i nærvær av katalysator (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til den alifatiske dobbeltbinding, hvorved en organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y1 med formelen
2 3 4
hvori R , R , * R • *, A og z har de betydninger som er blitt angitt ovenfor for disse,
fås, og derefter blir
i et annet trinn
dobbeltbindingen i radikalet Y<1>omleiret til carbonatomet som befinner seg i nabostilling til etheroxygenatomet, ved oppvarming av den i første trinn utvundne organsiliciumfor-bindelse med minst ett Si-bundet radikal Y<1>i nærvær av en
katalysator (4) som befordrer en slik omleiring av dobbeltbindingen,
hvorved en organosiliciumforbindelse fås som har minst ett Si-bundet radikal Y med formelen
hvori R 2 , R 3 , R 4, A og z har de betydninger som er angitt ovenfor for disse. For fremstilling av en organosiliciumforbindelse ifølge ett av patentkravene 1, 2, 4, 5 eller 6 anvendes som organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl silaner (2a) med formelen hvori R, X og d har de betydninger som er angitt i krav 8. For fremstilling av en organosiliciumforbindelse ifølge ett av patentkravene 1, 3, 4, 5 eller 6 anvendes som organo-forbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl organopolysiloxaner (2b) med formelen hvori R, c, o og p har de betydninger som er angitt i krav 9. Organosiliciumforbindelser ifølge krav 1: eller 3 kan fremstilles ved at i et første trinn tilleires en organisk forbindelse (1) med formelen 13 4 hvor A, R , R , R og z har de betydninger som er angitt for disse i krav 10, til et silan (2a) med et Si-bundet hydrogenatom med formelen hvori R, X og d har de betydninger for disse som er angitt i krav 10, i nærvær av katalysator (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til den alifatiske dobbeltbinding, hvorved et silan med et Si-bundet radikal Y<1>med formelen
2 3 4
hvori R , R , R , A og z har de for disse ovenfor angitte betydninger,
erholdes,
fra hvilket derefter ved blandingshydrolyse med klor- eller alkoxysilaner og ved kondensasjon med kondensasjonsbare organopolysiloxaner et organopolysiloxan med minst ett Si-bundet radikal Y"*" med formelen
2 3 4
hvori R , R , R , A og z har de ovenfor angitte betydninger for disse,
erholdes på i og for seg kjent måte,
og derefter i et ytterligere trinn omleires dobbeltbindingen i organopolysiloxanets radikal Y til carbonatomet i nabostilling til etheroxygenatomet, ved oppvarming av det første trinn utvundne organopolysiloxan med minst ett radikal Y i nærvær av en katalysator (4)
som befordrer en slik omleiring av dobbeltbindingen, hvorved erholdes et organopolysiloxan med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen
2 3 4 hvori R , R , R , A og z har de for disse ovenfor angitte betydninger. De organiske forbindelser (1) blir i første trinn av addisjonsreaksjonen som utføres ved den foreliggende fremgangsmåte, fortrinnsvis anvendt i slike mengder at minst 1 mol, fortrinnsvis minst 1,5 mol, organisk forbindelse (1) foreligger pr. gramatom Si-bundet hydrogen i organosiliciumforbindelsen (2). Når R 4 i den organiske forbindelse (1) er hydrogen, blir den organiske forbindelse (1) spesielt foretrukket anvendt i slike mengder at 4-8 mol organisk forbindelse foreligger pr. gramatom Si-bundet hydrogen i organosiliciumforbindelsen (2). Ved hjelp av dette overskudd av organisk forbindelse (1) oppnås det at addisjonen ikke finner sted på begge endestående alifatiske dobbeltbindinger, men til enhver tid bare på én, dvs. at diaddisjonen trenges tilbake.
Eksempler på organiske forbindelser (1) som anvendes for første trinn av addisjonsreaksjonen som finner sted ved den foreliggende fremgangsmåte, er slike med formelen hvori Z betyr et hydrogenatom eller et radikal med formelen -CH3, -C2H5 eller -Si(CH3)3.
Som organiske forbindelser (1) blir ved den foreliggende fremgangsmåte diallylether, ethylenglykolbisallyl-ether og allyl(but-2-enyl)-ether anvendt, idet diallylether er spesielt foretrukken.
De organiske forbindelser (1) kan lett erholdes hvilket i det følgende er vist ved enkelte eksempler på reaksjoner som forløper under basiske betingelser og fase-overføringskatalyse:
Fremgangsmåter for fremstilling av disse er for eksempel beskrevet i H.H. Freedman og R.A. Dubois,
Tetrahedron Letters nr. 38, side 3251-3254, 1975; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, bind VI/3, side 24-32, 1965; og GB-A 913 919.
Som katalysatorer (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til en alifatisk dobbeltbinding anvendes kjente katalysatorerer for tilleiringen av Si-bundet hydrogen til alifatiske dobbeltbindinger. Ved katalysatorene (3) dreier det seg fortrinnsvis om et metall fra gruppen platinametallene eller om en forbindelse eller et kompleks fra gruppen platinametallene. Eksempler på slike katalysatorer er metallisk og findelt platina som kan befinne seg på.bærere, som siliciumdioxyd, aluminiumoxyd eller aktivt kull, forbindelser eller komplekser av platina, som platinahalogenider, f.eks. PtCl^, H2PtCl6<*>6H20, Na2PtCl4<*>4H20, platina-olefinkomplekser, platina-alkoholkomplekser, platina-alkoholatkomplekser, platina-etherkomplekser, platina-aldehydkomplekser, platina-ketonkomplekser, innbefattende omsetningsprodukter av H2PtClg<*>6H20 og cyclohexanon, platina-vinylsiloxankomplekser, som platina-1,3-divinyl-l,1,3,3-tetramethyldisiloxankomplekser med eller uten innhold av påvisbart uorganisk bundeit halo-gen, bis-(-y-picolin)-platinadiklorid, trimethylendipyridin-platinadiklorid, dicyclopentadienplatinadiklorid, dimethyl-sulfoxydethylenplatina-(II)-diklorid såvel som omsetningsprodukter av platinatetraklorid med olefin og primært amin eller sekundært amin eller primært og sekundært amin i hen-hold til US patent nr. 4292434, som omsetningsproduktet fra i 1-octen oppløst platinatetraklorid med sek.-butylamin, eller ammonium-platinakomplekser ifølge EP-B 110 370.
Katalysatoren (3) blir fortrinnsvis anvendt i mengder av 0,1-10000 ppm (vektdeler pr. million vektdeler), fortrinnsvis i mengder av 10-100 ppm, hver gang beregnet som elementært metall valgt fra gruppen av platinametallene og basert på den samlede vekt av organisk forbindelse (1) og organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogen-
atom.
Addisjonsreaksjonen (eller hydrosilyleringsreak-sjonen) i første trinn av den foreliggende fremgangsmåte blir fortrinnsvis utført ved trykket for den omgivende atmosfære, dvs. ved ca. 1020 hPa (abs.), men den kan også ut-føres ved høyere eller lavere trykk. Dessuten blir addisjonsreaksjonen fortrinnsvis utført ved en temperatur av 40-200°C, fortrinnsvis 70-140°C.
Hydrosilyleringen som utføres i første trinn av den foreliggende fremgangsmåte, gir organosiliciumforbindelser med minst ett Si-bundet radikal Y^" med formelen
2 3 4 hvori R , R , R , A og z har de ovenfor angitte betydninger for disse. Fra organosiliciumforbindelsen med minst ett Si-bundet radikal Y"<*>" blir overskudd av organisk forbindelse (I) fjernefved destillasjon.
De i første trinn av den foreliggende fremgangsmåte erholdte silaner med et Si-bundet radikal Y^"med formelen (II) kan ved blandingshydrolyse med klor- eller alkoxysilaner og ved kondensasjon med kondensasjonsbare organopolysiloxaner på i og for seg kjent måte omsettes til organopolysiloxaner med mindt ett Si-bundet radikal Y"*" med formelen (II) pr. molekyl.
Fortrinnsvis blir som klor- eller alkoxysilaner slike med formelen
hvori R har den for R ovenfor angitte betydning, X kan være like eller forskjellige og er et kloratom eller radikal med formelen -OR''", idet R"*" har den ovenfor angitte betydning, og e er 0, 1, 2 eller 3,
anvendt.
Fortrinnsvis blir som kondensasjonsbare organopolysiloxaner slike med formelen —
hvori R har den ovenfor angitte betydning, og q er et heltall med en verdi av minst 1, eller lineære, kondensasjonsbare organopolysiloxaner som er blitt utvunnet fra sykliske organopolysiloxaner med formelen
hvori R har den ovenfor angitte betydning, og r er .et heltall med en verdi fra 3 til 10, ved kondensasjon på i og for seg kjent måte,
anvendt.
Som katalyatorer (4) som befordrer omleiringen av dobbeltbindingen i radikalet Y"<*>" med formelen (II) til nabo-carbonatomet til etheroxygenatomet kan i annet trinn av den foreliggende fremgangsmåte de samme katalysatorer anvendes som også hittil har kunnet anvendes for å befordre en slik omleiring av dobbeltbindingen. Eksempler på katalysatorer (4) er metallisk eller finfordelt platina, ruthenium,
rodium eller palladium, idet disse metaller hele tiden kan befinne seg på bærere, som aktivt kull, og forbindelser eller komplekser av disse elementer som er oppløselige i organosiliciumforbindelsen med minst ett Si-bundet radikal Y^" med formelen (II) eller er bundet til bærere, som aktivt kull eller polymere fosfinligander. Eksempler på foretrukne katalysatorer (4) er slike med formelen RuCl2(PPh^)3 r RuHCl(PPh3)3, RuHCl(CO) (PPh3)3, RuH2(CO) (PPh3)3 og RuH?(PPh3)4.
Katalyastoren (4) blir fortrinnsvis anvendt i mengder av 0,1-1000 mg, fortrinnsvis 1-50 mg, hver gang beregnet som elementært metall, pr. grammol Si-bundet radikal Y^<*>
i den i 1. trinn av den foreliggende fremgangsmåte erholdte organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y<1>med formelen (II).
For omleiringen av dobbe_ltbindingen til carbonatomet som er nabo til etheroxygenatomet i radikalet Y med formelen (II), blir den fra første trinn av den foreliggende fremgangsmåte utvundne organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (II) blandet med katalysatoren (4) og blandingen oppvarmet. Omsetningen utføres fortrinnsvis ved en temperatur av 80-200°C, fortrinnsvis 100-150°C, fortrinnsvis ved trykket for den omgivende atmosfære, dvs. ved ca. 1020 hPa (abs.), og fortrinnsvis i en tid av 2-2 0 timer, fortrinnsvis 4-10 timer. Fortrinnsvis blir intet løsningsmiddel medanvendt.
Den i annet trinn av den foreliggende fremgangsmåte erholdte organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) er en cis-/transisomerblanding med hensyn til radikalet Y, idet cis-isomeren som regel er i flertall. For eksempel foreligger når Y er en 1 - pro-penyloxypropylgruppe, følgende ioneblanding: Endelig kan organosiliciumforbindelsene ifølge oppfinnelsen med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) også fremstilles ved tilleiring av en organisk forbindelse med formelen
hvori R , R , R , A og z har de ovenfor angitte betydninger for disse, til en organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i nærvær av en katalysator (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til den alifatiske dobbeltbinding.
Organopolysiloxanene ifølge oppfinnelsen med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) er fornettbare ved en kationisk polymerisasjon som initieres av lys. som katalysator for fornettingen som initieres av lys, kan for eksempel de i US patent nr. 4279717 beskrevne bis-(do-decylfenyl)-iodoniumsalter, som bis-(dodecylfenyl)-iodonium-hexafluorantimonat eller bis-(dodecylfenyl)-iodoniumhexa-fluorarsenat, anvendes.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av organopolysiloxanene ifølge krav 1 eller 3 i ved hjelp av lys fornettbare materialer.
Fortrinnsvis blir de foreliggende organopolysiloxaner med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) fornettet med ultrafiolett lys, idet et slikt med bølgelengder innen området 200-400 nm er foretrukket. Det ultrafiolette lys kan produseres f.eks. i xenon-, kvikksølvlav-, kvikk-sølvmiddel- eller kvikksølvhøytrykkslamper. For fornettingen med lys er også et lys med en bølgelengde av 400-
600 nm, dvs, såkalt "halogenlys", egnet. Organopolysiloxanene ifølge oppfinnelsen med minst 1 Si-bundet radikal Y med formelen (I) kan fornettes med lys innen det synlige område dersom vanlige handelstilgjengelige foto-sensibilisatorer medanvendes.
Oppfinnelsen angår endelig også anvendelse av de foreliggende organopolysilxaner ifølge krav 1 eller 3 for fremstilling av overtrekk som kan fornettes ved hjelp av lys.
Eksempler på overflater på hvilke slike overtrekk kan påføres, er slike av papir, tre, kork, plast-folier, f.eks. polyethylenfolier eller polypropylenfolier, keramiske gjenstander, glass, innbefattende glassfibre, metaller, papp, innbefattende slike av asbest, og av vevet og uvevet stoff av naturlige eller syntetiske organiske fibre.
Påføringen av organopolysiloxanene ifølge oppfinnelsen med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen (I) på over-flatene som skal overtrekkes, kan finne sted på en hvilken som helst ønsket måte som er egnet for fremstilling av overtrekk av flytende stoffer og som er omfattende kjent, f.eks. ved neddykking, påstrykning, påstøping, påsprøyting, påvalsing, trykking, f.eks. ved hjelp av en offset-gravyr-overtrekksanordning, kniv- eller rakelbestrykning etc.
Eksempel 1
a) Til en oppløsning av 600 g NaOH (15 mol) i 600 ml vann tilsettes 28 g trimethylbenzylammoniumklorid (0,1 mol). Til denne blanding tilsettes derefter 290 g allylalkohol (5,0 mol) og 425 g allylklorid (5,5 mol). Reaksjonsblandingen blir oppvarmet i 8 timer ved 40-60°C. Det dannede natriumkloridbunnfall blir derefter vidtgående opp-løst i vann. Den organiske fase blir fraskilt og tørket med natriumsulfat. 415 g diallylether (85% av det teoret-iske) fås ved hjelp av destillasjon over en kort Vigreuxkolonne ved 92-94°C.
b) I en trehalset kolbe med innvendig termometer og til-bakeløpskondensator blir 294 g diallylether, som er blitt
fremstilt som beskrevet ovenfor under a), ifylt på forhånd sammen med 0,5 ml av en oppløsning av platinatetraklorid 1 1-octen og som inneholder 20 mg platina, beregnet som element, og oppvarmet til tilbakeløpstemperatur. Til denne blanding blir derefter i løpet av 2 timer 118 g methyl-hydrogendiethoxysilan dråpevis tilsatt, idet gassromtem-peraturen holder seg mellom 86 og 91°C. Ved denne temperatur får reaksjonsblandingen efterreagere i ytterligere 2 timer. Derpå blir overskuddet av diallylether avdestillert over en kort kolonne med fyllegemer, og ved hjelp av fralsjonert destillasjon over en Vigreuxkolonne ved 40-42°C og 3 hPa (abs.) blir 125 g rent (allyloxypropyl)-methyldiethoxy-silan oppnådd.
c) Til 125 gav det under b) ovenfor beskrevne (allyloxy-propyl) -methyldiethoxysilan blir 200 ppm (basert på det anvendte silans samlede vekt) tris-(trifenylfosfin)-ruthenium (II)-diklorid tilsatt. Efter 4'timers oppvarming ved 150°C (95% omsetning) fås (1-propenyl-øxypropyl)-methyldiethoxy-silanet med formelen
som foreligger som cis-/transisomerblanding. Det følgende "'"H-NMR-spektrum fås fra produktet:
<1>H-NMR-spektrum (CDC13):
trans-isomer: 5 = 0,12 ppm (s, 3H, Si-CH3),
(40 mol-%) 0,65 ppm (m, 2H, Si-CH2-),
1,22 ppm (t, 6H, Si-0-CH2-CH3),
1,54 ppm (dd, 3H, CH3-CH=),
1,70 ppm (m, 2H, Si-CH2-CH2-),
3,59 ppm (t, 2H, -0-CH2-CH2-),
3.76 ppm (q, 4H, Si-0-CH2-),
4,75 ppm (dq, 1H, CH3-CH=),
6,19 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
cis-isomer: 5 = 0,13 ppm (s, 3H, SiCH3),
(60 mol-%) 0,65 ppm (m, 2H, Si-CH2-),
1,22 ppm (t, 6H, Si-0-CH2-CH3),
1,58 ppm (dd, 3H, CH3-CH=),
1,70 ppm (m, 2H, Si-CH2-CH2-),
3,69 ppm (t, 2H, -0-CH2-CH2-),
3.77 ppm (q, 4H, Si-0-CH2-),
4,36 ppm (dq, 1H, CH3-CH=),
5,92 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
Eksempel 2
a) 70 g av det i eksempel 1 under b) beskrevne (allyloxy-propyl)-methyldiethoxysilan omrøres med 16 g trimethylethoxy-silan og 15 g vann såvel som 2 g sterkt sur ionebytter i 6 timer ved 80°C. Reaksjonsblandingen blir derefter filtrert og inndampet i vakuum (5 hPa). 50 g produkt blir tilbake som rest og har en viskositet av 15 mm 2. s og et forhold mellom Si-bundet allyloxypropylgruppe
til Si-bundet methylgruppe av 3rr2,33, som dermed svarer til et siloxan med den gjennomsnittlige sammensetning
For å fjerne syrespor blir det således erholdte siloxan om-rørt i 15 timer med MgO i mengder av 5 vekt%, basert på siloxanets samlede vekt, og derefter blir blandingen filtrert. b) Til 50 g av det ovenfor under a) beskrevne siloxan blir 200 ppm (basert på siloxanets samlede vekt) tris-(trifenylfosfin)-ruthenium(II)-diklorid tilsatt. Efter 8 timers oppvarming ved 130°C fås et siloxan med den gjennomsnittlige sammensetning
med et forhold mellom cis-isomer og trans-isomer av 2: 1 og med følgende<1>H-NMR-spektrum:
^H-NMR-spektrum (CDCI3):
trans-isomer: S = 4,77 ppm (dq, 1H, CH3-CH=),
6,18 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
cis-isomer: 5 = 4,35 ppm (dq, 1H, CH3-CH=),
5,92 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
Eksempel 3
a) Arbeidsmetoden beskrevet i eksempel 1 under b) gjen-tas med den forandring at istedenfor 118 g methylhydrogen-diethoxysilan anvendes 101 g methylhydrogendiklorsilan.
Ved fraksjonert destillasjon ved 80-85°C og 7 hPa (abs.) blir (allyloxypropyl)-methyldiklorsilan erholdt i et utbytte på 70%.
b) 520 g av en blanding av sykliske dimethylpolysiloxaner med 3-7 siloxanenheter pr. moleicyl omrøres i to dager sammen med 62,4 g KOH ved 120°C, og det ved omsetningen dannede vann fjernes. Det lineære kaliumsiloxanolat som erholdes på denne måte, utspes med 300 g toluen og avkjøles til +10°C. Til denne oppløsning tilsettes derefter 96 g (allyl-oxypropyl)-methyldiklorsilan som var blitt fremstilt som beskrevet ovenfor under a), og en oppløsning av 11 g tri-methylklorsilan i 100 g toluen blir dråpevis tilsatt slik at reaksjonsblandingens temperatur ikke overstiger 20°C. Efter at reaksjonsblandingen har efterreagert i 1 time ved værelsetemperatur, tilsettes 300 ml vann til reaksjonsblandingen, og reaksjonsblandingen omrøres i så lang tid at to klare faser blir dannet. Den vandige fase fjernes,
og den organiske fase befris for syrespor med natriumbi-carbonatoppløsning. Denne oppløsning blir derefterc>.zeotropt avvannet, og ved påfølgende inndampning i vakuum ved 5 hPa (abs.) fås et med trimethylsiloxygrupper endeavsluttet diorganopolysiloxan av dimethylsiloxanenheter og (allyloxy-propyl)-methylsiloxanenheter med et gjennomsnittlig forhold mellom Si-bundne allyloxypropylgrupper og Si-bundne niethyl-grupper av 0,028 og en viskositet av ca. 100 mm 2.s ved 25°C.
c) Til 50 g av det under b) ovenfor erholdte diorganopolysiloxan blir 200 ppm (basert på diorganopolysiloxanets
samlede vekt) tris-(trifenylfosfin)-ruthenium(II)-diklorid tilsatt. Efter 8 timer ved 130°C fås et diorganopolysiloxan med en viskositet av ca. 230 mm^.s^ved 25°C hvis allyloxypropylgrupper er tilnærmet kvantitativt blitt omlagreit til 1-propenyloxypropylgrupper. Forholdet mellom trans-isomerer og cis-isomerer utgjør 35:65. Det følgende H-NMR-spektrum fås:
^H-NMR-spektrum (CDCI3):
trans-isomer: 6 = 4,7 ppm (1H, CH3-CH=),
6,1 ppm (1H, =CH-0-).
cis-isomer: 8 = 4,3 ppm (1H, CH3-CH=),
5,8 ppm (1H, =CH-0-).
Eksempel 4
a) Ethylenglycolbisallylether fås ved omsetning av allylklorid med ethylenglycol analogt med fremstillingen av diallylether beskrevet i eksempel 1 under a).
b) Til 142 g ethylenglycolbisallylether tilsettes 1,5 ml av en oppløsning av platinatetraklorid i 1-octen
som inneholder 60 mg platina, beregnet som element. Til denne blanding oppvarmet til 130°C tilsettes dråpevis 69 g av et dimethylpolysiloxan som oppviser dimethylhydrogen-siloxygrupper som endestående enheter og som har en gjennomsnittlig molekylvekt av 690 g/mol. Efter avreaksjon av mer enn 9 9% av samtlige Si-bundne hydrogenatomer i dimethyl-polysiloxanet blir alle bestanddeler som er flyktige ved 100°C og 5 hPa (abs.), fjernet ved destillasjon. Det klare produkt som er et dimethylpolysiloxan med endestående enheter med formelen
og med et gjennomsnittlig forhold mellom Si-bundne allyl-oxyethyloxypropylgrupper og Si-bundne methylgrupper av 0,104, har en viskositet av 13,8 mm<2>.s ved 25°C.
c) Til 50 g av det ovenfor under b) erholdte dimethylpolysiloxan tilsettes 200 ppm (basert på dimethylpoly-siloxanets samlede vekt) RuHCl(PPh3)3 . Efter 8 timers oppvarming ved 13 0°C fås et dimethylpolysiloxan med en viskositet av 23,4 mm 2.s hvis allyloxyethyloxypropyl-grupper er tilnærmet fullstendig (97% omsetning ifølge "'"HNMR-spektrum) omlagret til 1-propenyloxyethyloxypropyl-grupper. Forholdet mellom trans-isomerer og cis-isomerer utgjør 26:74.
<1>H-NMR-spektrum (CDC13):
trans-vsomer: S = 4,79 ppm (dq, 1H, CH3-CH=) , 6,26 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
cis-isomer: S = 4,40 ppm (dq, 1H, CH3-CH=), 5,98 ppm (dq, 1H, =CH-0-).
Eksempel 5
a) Allyl(but-2-enyl)-ether fås ved omsetning av but-2-en-l-ol med allylklorid analogt med den i eksempel 1 under a) beskrevne fremstilling av diallylether.
b) I en trehalset kolbe med tilbakeløpskondensator,wrøreverk og dråpetrakt oppvarme?84 g allyl(but-2-enyl)-ether til tilbakeløp (ca. 120°C). I løpet av 2 timer blir til denne en oppløsning av 82 g triethoxysilan, i hvilken 2 mg platina, beregnet som element, er oppløst i form av platinatetraklorid oppløst i 1-octen, dråpevis tilsatt. Efter ytterligere 5 timers oppvarming under tilbakeløp er mer enn 99% av de Si-bundne hydrogenatomer utreagert. Det således erholdte forprodukt, (but-2-enyloxypropyl)-triethoxysilan, blir renset ved destillasjon ved 104°C og 7 b.Pa (abs.) og inneholder 5 vekt%, basert på forproduktets samlede vekt, av (but-l-enyloxypropyl)-triethoxysilan. c) Til 50 g av det under b) erholdte forprodukt tilsettes 200 ppm (basert på forproduktets samlede vekt) tris(trifenyl-fosfin)-ruthenium(II)-diklorid. Efter 8 timers oppvarming til 130°C fås (but-l-enyloxypropyl)-triethoxysilanet med et utbytte på 70%. Forholdet mellom trans-isomerer og cis-isomerer utgjør 35:65. Fra produktet fås følgende<1>H-NMR-spektrum:
<1>H-NMR-§pektrum (CDC13):
trans-isomer: 5 = 0,63 ppm (m, 2H, Si-CH2~),
0,93 ppm (t, 3H, CH3-CH2-CH=)
1,19 ppm (t, 9H, Si-0-CH2-CH3),
1,70 ppm (m, 2H, Si-CH2-CH2-),
1,89 ppm (ddq,2H, CH3-CH2-CH=)
3,55 ppm (t, 2H, -0-CH2-CH2-),
3,76 ppm (q, 6H, Si-0-CH2-),
4,72 ppm (dt, 1H, CH3-CH2-CH=CH-)
6,14 ppm (dt, 1H, CH3-CH2-CH=CH-)
cis-isomer: S = 0,63 ppm (m, 2H, Si-CH2-),
0,92 ppm (t, 3H, CH3-CH2-CH=)
1,19 ppm (t, 9H, Si-0-CH2-CH3),
1,70 ppm (m, 2H, Si-CH2-CH2-),
2,04 ppm (ddq,2H, CH3-CH2-CH=)
3,63 ppm (t, 2H, -0-CH2-CH2-),
3,76 ppm (q, 6H, Si-0-CH2-),
4,25 ppm (dt, 1H, CH3-CH2-CH=CH-)
5,81 ppm (dt, 1H, CH3-CH2-CH=CH-)
Eksempel 6
a) 240 g av et diorganopolysiloxan dannet av methyl-hydrogensiloxanenheter og dimethylsiloxanenheter og som
oppviser endestående trimethylsiloxygrupper og 0,08 vekt% Si-bundet hydrogen og har en gjennomsnittlig kjedelengde på 80, blir sammen med 120 g diallylether og 0,2 g av en opp-løsning av platinatetraklorid i 1-octen som inneholder 8 mg platina, beregnet som element, oppvarmet så lenge under til-bakeløp at bare 2% av det anvendte Si-bundne hydrogen er påvisbart. Overskuddet av diallylether blir avdestillert ved 6 0°C og 5 hPa (abs.). Som forprodukt fås et diorganopolysiloxan som er dannet av methyl (allyloxypropyl)-siloxanenheter og dimethylsiloxanenheter og som oppviser endestående trimethylsiloxygrupper og har en viskositet av 460 mm . s ~x ved 25. C.
b) Til 50 g av det under a) erholdte forprodukt blir 200 ppm (basert på forproduktets samlede vekt) RuHClfPPh^)^
tilsatt. Efter 8 timers oppvarming ved 130°C fås som. produkt et diorganopolysiloxan som er dannet av methyl(1-pro-penyloxypropyl)-siloxanenheter og dimethylsiloxanenheter og som oppviser endestående trimethylsiloxygrupper. Forholdet mellom trans-isomerer og cis-isomerer utgjør 34:66. For produktet fås følgende -HNMR-spektrum:
<1->HNMR-spektrum (CDCI3):
trans-isomer: 5 = 4,7 ppm (1H, CH3-CH=), 6,2 ppm (1H, =CH-0-).
cis-isomer: S = 4,3 ppm (1H, CH3-CH=), 5,9 ppm (1H, =CH-0-).
Eksempel 7
Til 50 g av det i eksempel 6 fremstilte produkt tilsettes 2 g av en 50%-ig oppløsning av bis(dodecylfenyl)-iodoniumhexafluorantimonat fremstilt i overensstemmelse med US patent nr. 4279717, i propylencarbonat. Blandingen blir ved hjelp av en rakel påført på en polyethylenfolie med en tykkelse på lOO^um. I en avstand av 10 cm fra den belagte polyethylenfolie er to kvikksølvmiddeltrykkslamper med en ytelse på 80 W/cm lyslengde anordnet. Efter 2 sekunders UV-belysning fås et klebefritt overtrekk.
Claims (12)
1. Organosiliciumforbindelser med en molekylvekt på fortrinnsvis 188 til 300000 g/mol som ved innvirkning av lys fornettes spesielt hurtig ved kationisk polymerisasjon,karakterisert vedat de har enheter med den generelle formel
hvori
a er 0, 1, 2 eller 3, gjennomsnittlig 0-3,
b er 0, 1, 2 eller 3, - " - 0-3,
c er 0 eller 1, - " - 0,01-1,og summen a+b-fc -4, 1-4,
R kan være de samme eller forskjellige og betyr et énverdig hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer som eventuelt er substituert med cyan-C^-Cg-alkylradikaler eller halogenerte ' C^-Cg-hydrocarbonradikaler,
R^" kan være-- de samme eller forskjellige og betyr et. énverdig, [eventuelt med et etheroxygenatom avbrutt hydrocarbonradikal med 1-8 carbonatomer pr. radikal, og
Y er et radikal med formelen
hvori
A betyr -0-, -S- eller R 2betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr. radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe,
R 4betyr-et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2.
2. Organosiliciumforbindelser ifølge krav 1,karakterisert vedat ved at de er silåner med formelen
hvori
d er 0, 1 eller 2,
R kan være de samme eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt substituert hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer pr. radikal,
R<1>kan være de samme eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt med et etheroxygenatom avbrutt hydrocarbonradikal med 1-8 carbonatomer pr. radikal, og
Y er et radikal med formelen
hvori
A betyr -0-, -S- eller R 2 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr, radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe,
R 4betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2.
3. Organosiliciumforbindelser ifølge krav 1,karakterisert vedat de er organopolysiloxaner med formelen
YCR3 _CSiO(SiR20)n(SiRYO)mSiR3 _cYc ^
hvori
R kan være like eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt med cyan-C^-Cg-alkylradikaler eller med halogenerte C. -C,-hydrocarbonradikaler substituert hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer pr*- radikal,
c er 0 eller 1,
n er 0 eller et heltall fra 1 til 1000,
m er o eller et heltall fra 1 til 500, idet c og m ikke samtidig kan være null, og
Y er et radikal med formelen ;hvori
A betyr -0-, -S- eller R 2 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr. radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe,
R 4betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2.;4.
Organosiliciumforbindelser ifølge krav 1-3,karakterisert vedat Y er et radikal med formelen ;
5.
Organosiliciumforbindelse ifølge krav 1-3,karakterisertvedr- at Y er et radikal med formelen; ;
6.
Organosiliciumforbindelse ifølge krav 1-3,karakterisert vedat Y er et radikal med formelen ;
<7>.
Fremgangsmåte for fremstilling av organosiliciumforbindelser ifølge krav 1-6,
karakterisert vedat
i et første trinn
tilleires en organisk forbindelse (1) med formelen ;hvori
A betyr -0-, -S- eller R 2betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr. radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe,
R 4betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2,
til en organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl i nærvær av en katalysator (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til den alifatiske dobbeltbinding,
hvorved en organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y<1>med formelen ;hvori • R 2 , R 3 , R 4, A og z har den for disse ovenfor angitte betydning,
fås, og derefter blir
i et annet trinn
dobbelbindingen i radikaletY<1>omleiret til carbonatomet i nabostilling til etheroxygenatomet, ved oppvarming av den i første trinn utvundne organosiliciumforbindelse med minst ett Si-bundet radikal Y<1>i nærvær av en katalysator (4) som befordrer en slik omleiring av dobbeltbindingen,
hvorved en organosiliciumforbindelse fås som har minst ett Si-bundet radikal Y med formelen ;hvori R<2>, R<3>, R<4>, A og z har de for disse ovenfor angitte betydninger.;
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7 for fremstilling av en organosiliciumforbindelse ifølge ett av kravene 1, 2, 4, 5 eller 6,
karakterisert vedat som organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl anvendes silaner (2a) med formelen ;hvori
R kan være like eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt substituert hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer pr. radikal,
X kan være de samme eller forskjellige og betyr et halogenatom eller et radikal med formelen -OR^", hvori R"1" betyr et énverdig eventuelt med et etheroxygenatom avbrutt hydrocarbonradikal med 1-8 carbonatomer pr. radikal, og d er 0, 1 eller 2.;
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7 for fremstilling av en organosiliciumforbindelse ifølge ett av kravene 1, 3, 4, 5 eller 6,
karakterisert vedat som organosiliciumforbindelse (2) med minst ett Si-bundet hydrogenatom i sitt molekyl anvendes organopolysiloxaner (2b) med formelen ;hvori
R kan være like eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt substituert hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer pr. radikal,
c betyr 0 eller 1,
o betyr 0 eller et heltall fra 1 til 1000, og p betyr 0 eller et heltall fra 1 til 500.;
10. Fremgangsmåte for fremstilling av organosiliciumforbindelser ifølge krav 1 eller 3,karakterisert vedat
i et første trinn
tilleires en organisk forbindelse (1) med formelen ;hvori
A betyr -0-, -S- eller ;R 2 betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 1-7 carbonatomer pr. radikal eller et cycloalkylenradikal med 5-7 carbonatomer pr. radikal,
R 3betyr et lineært eller forgrenet alkylenradikal med 2-4 carbonatomer pr. radikal og kan være substituert med en hydroxylgruppe, methoxygruppe, ethoxygruppe eller trimethylsiloxygruppe,
R 4betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer pr. gruppe, og
z betyr 0, 1 eller 2,
til et silan (2a) med et Si-bundet hydrogenatom med formelen hvori
R kan være like eller forskjellige og betyr et énverdig, eventuelt substituert hydrocarbonradikal med 1-18 carbonatomer pr. radikal,
1 X kan være de samme eller forskjellige og er et halogenatom
eller et radikal med formelen -OR^
hvori
R<*>betyr et énverdig, eventuelt med et etheroxygenatom avbrutt hydrocarbonradikal med 1- 8 carbonatomer pr. radikal, og d er 0, 1 eller 2,
i nærvær av en katalysator (3) som befordrer tilleiringen av Si-bundet hydrogen til den alifatiske dobbeltbinding, hvorved et silan med et Si-bundet radikal Y<1>med formelen 2 3 4
hvori R , R , R , A og z har de for disse ovenfor angitte
betydninger,
erholdes,
fra hvilket derefter ved blandingshydrolyse med klor- eller alkoxysilaner'og ved kondensasjon med kondensasjonsbare organopolysiloxaner
et organopolysiloxan med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen 2 3 4
hvori R , R , R , A og z har de for disse ovenfor angitte betydninger,
erholdes på i og for seg kient måte, og derefter
i et ytterligere trinn omleires dobbeltbindingen j_ organopolysiloxanets radikal Y<x>til carbonatomet i nabostilling til etheroxygenatomet, ved oppvarming av det i første trinn utvundne organopolysiloxan med minst ett radikal Y<1>i nærvær av en katalysator (4) som befordrer en slik omleiring av dobbeltbindingen, hvorved det erholdes et organopolysiloxan med minst ett Si-bundet radikal Y med formelen
hvori R2, R3, R4, A og z har de for d.sse oven(or betydninger^,
11. Anvendelse av organopolysiloxanene ifølge krav 1
■ eller 3 i ved hjelp av lys fornettbare materialer.
12. Anvendelse av organopolysiloxanene ifølge krav 1 eller 3 for fremstilling av overtrekk som kan fornettes ved hjelp av lys.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3914896A DE3914896A1 (de) | 1989-05-05 | 1989-05-05 | Enoxyfunktionelle organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO901990D0 NO901990D0 (no) | 1990-05-04 |
| NO901990L NO901990L (no) | 1990-11-06 |
| NO179976B true NO179976B (no) | 1996-10-14 |
| NO179976C NO179976C (no) | 1997-01-22 |
Family
ID=6380188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO901990A NO179976C (no) | 1989-05-05 | 1990-05-04 | Organosiliciumforbindelser og fremstilling og anvendelse av disse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5057549A (no) |
| EP (1) | EP0396130B1 (no) |
| JP (1) | JP2661621B2 (no) |
| AT (1) | ATE143021T1 (no) |
| CA (1) | CA2014591C (no) |
| DE (2) | DE3914896A1 (no) |
| ES (1) | ES2091775T3 (no) |
| FI (1) | FI95261C (no) |
| NO (1) | NO179976C (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4004944A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Consortium Elektrochem Ind | Poly(arylenvinylen-siloxane) |
| DE4009889C1 (no) * | 1990-03-28 | 1991-06-13 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| US5162560A (en) * | 1991-02-15 | 1992-11-10 | Dow Corning Corporation | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes |
| DE4108334A1 (de) * | 1991-03-14 | 1992-09-17 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenylgruppen aufweisende organosiliciumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organosiliciumverbindungen |
| JP2939016B2 (ja) * | 1991-08-26 | 1999-08-25 | 信越化学工業株式会社 | ３−（ビニルフェニルオキシ）プロピルシラン化合物の製造方法 |
| GB9124247D0 (en) * | 1991-11-14 | 1992-01-08 | Dow Corning | Novel organosilicon compounds and compositions containing them |
| US5194460A (en) * | 1992-01-02 | 1993-03-16 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst |
| DE4215076A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vinyloxygruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4215030A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vinyloxygruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US5866666A (en) * | 1992-05-07 | 1999-02-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Siloxane copolymers containing vinyloxy groups, their preparation and their use |
| US5466845A (en) * | 1992-06-12 | 1995-11-14 | Wacker-Chemie Gmbh | Sulfonium salts and process for their preparation |
| US5436309A (en) * | 1993-04-19 | 1995-07-25 | Dow Corning Corporation | Photo-crosslinkable silicones comprising oxyalkylene styrene groups and their use |
| US5274156A (en) * | 1993-05-07 | 1993-12-28 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane ethers |
| US5861467A (en) * | 1993-05-18 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| US5486422A (en) * | 1994-04-19 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Photo-crosslinkable silicones and their use |
| DE4420062A1 (de) * | 1994-06-08 | 1995-12-14 | Wacker Chemie Gmbh | Radikalisch vernetzbare Alkenylethersiloxanmassen |
| FR2724660B1 (fr) | 1994-09-16 | 1997-01-31 | Rhone Poulenc Chimie | Amorceurs de reticulation, par voie cationique, de polymeres a groupements organofonctionnels, compositions a base de polyorganosiloxanes reticulables et contenant ces amorceurs et application desdites compositions en antiadherence |
| US5625023A (en) * | 1994-12-09 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| US5824761A (en) * | 1995-05-18 | 1998-10-20 | Dow Corning Corporation | Radiation curable compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| US5747172A (en) * | 1995-08-30 | 1998-05-05 | General Electric Company | Ultraviolet and electron beam curable propenyl-ether silicone release compositions |
| JP3272929B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2002-04-08 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5994454A (en) * | 1996-10-25 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| TW406113B (en) | 1997-03-20 | 2000-09-21 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable compositions possibly comprising MQ silicone resins |
| DE19731961A1 (de) * | 1997-07-24 | 1999-01-28 | Wacker Chemie Gmbh | 1-Alkenyloxygruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| AU5649400A (en) | 1999-09-21 | 2001-10-11 | Goldschmidt Ag | Photoinitiators containing urethane groups for cationic curing |
| US20050003216A1 (en) | 2003-06-30 | 2005-01-06 | Jean-Marc Frances | Microparticle containing silicone release coatings having improved anti-block and release properties |
| DE10341137A1 (de) * | 2003-09-06 | 2005-03-31 | Goldschmidt Ag | Verwendung von hydroxyfunktionellen Polyalkylorganosiloxanen als Lösungsmittel für kationische Photoinitiatoren für die Verwendung in strahlenhärtbaren Siliconen |
| WO2007121513A1 (en) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Aortech Biomaterials Pty Ltd | Gels |
| DE102006027339A1 (de) * | 2006-06-13 | 2007-12-20 | Goldschmidt Gmbh | Kationisch strahlenhärtende Controlled Release Beschichtungsmassen |
| DE102007005508A1 (de) | 2007-02-03 | 2008-08-07 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Reduktion des Trennwert-Anstiegs bei der Herstellung von No-Label-Look-Etiketten |
| US8927627B2 (en) | 2008-07-30 | 2015-01-06 | Bluestar Silicones France Sas | Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity |
| EP2444450A1 (de) | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Hinterwaldner Consulting & Partner (Gbr) | Zusammensetzungen zur Herstellung abhäsiver Beschichtungen |
| CN105051079B (zh) | 2012-10-02 | 2017-03-08 | 蓝星有机硅法国两合公司 | 包含碘*硼酸盐并发出可接受气味的通过阳离子途径可交联/可聚合组合物 |
| FR3052784A1 (fr) | 2016-06-21 | 2017-12-22 | Bluestar Silicones France | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard dans un dispositif a cylindres lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable |
| KR102628070B1 (ko) | 2018-12-20 | 2024-01-23 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 가교가능한 액체 실리콘 조성물에 의한 가요성 지지체의 코팅 동안 롤을 포함한 디바이스에서 미스트 형성의 방지를 위한 방법 |
| WO2022129348A1 (fr) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone biocide applicable sur des surfaces |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3714214A (en) * | 1970-04-28 | 1973-01-30 | Du Pont | Alkoxy silyl alkyl compounds |
| US3781251A (en) * | 1970-04-28 | 1973-12-25 | Du Pont | Alkoxy silyl alkyl compounds and polymers thereof |
| DE2655877A1 (de) * | 1976-12-09 | 1978-06-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum herstellen und verwendung von silanen |
| US4150048A (en) * | 1978-03-28 | 1979-04-17 | Union Carbide Corporation | Nonhydrolyzable siloxane block copolymers of organosiloxanes and organic ethers |
| WO1983003418A1 (en) * | 1982-04-01 | 1983-10-13 | Gen Electric | Vinyloxy-functional organopolysiloxanes compositions |
| US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
| JPS60228509A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Toshinobu Higashimura | ポリアルケニルエ−テルの製造法 |
| DE3533350A1 (de) * | 1985-09-19 | 1987-03-19 | Goldschmidt Ag Th | Organopolysiloxane und diese enthaltende aushaertbare organopolysiloxanzubereitung |
| JPH0730092B2 (ja) * | 1985-10-04 | 1995-04-05 | 旭硝子株式会社 | ビニロキシプロピルトリメチルシロキシシラン化合物 |
| JPS63145310A (ja) * | 1986-12-06 | 1988-06-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 光学用プラスチツク材料 |
| DE3723421A1 (de) * | 1987-07-15 | 1989-01-26 | Wacker Chemie Gmbh | Durch strahlung zu elastomeren vernetzbare massen |
| JPH01108203A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 | Toshinobu Higashimura | ポリアルケニルエーテルの製造法 |
| JPH01108202A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 | Toshinobu Higashimura | ポリアルケニルエーテルの製造方法 |
-
1989
- 1989-05-05 DE DE3914896A patent/DE3914896A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-04-12 CA CA002014591A patent/CA2014591C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-03 AT AT90108354T patent/ATE143021T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-03 EP EP90108354A patent/EP0396130B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 DE DE59010500T patent/DE59010500D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-03 ES ES90108354T patent/ES2091775T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 NO NO901990A patent/NO179976C/no unknown
- 1990-05-04 US US07/519,370 patent/US5057549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 FI FI902232A patent/FI95261C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-07 JP JP2115948A patent/JP2661621B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-21 US US07/718,688 patent/US5118772A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0396130A3 (de) | 1992-09-23 |
| ATE143021T1 (de) | 1996-10-15 |
| EP0396130B1 (de) | 1996-09-18 |
| DE59010500D1 (de) | 1996-10-24 |
| NO901990D0 (no) | 1990-05-04 |
| EP0396130A2 (de) | 1990-11-07 |
| FI95261C (fi) | 1996-01-10 |
| NO179976C (no) | 1997-01-22 |
| DE3914896A1 (de) | 1990-11-22 |
| US5118772A (en) | 1992-06-02 |
| US5057549A (en) | 1991-10-15 |
| CA2014591A1 (en) | 1990-11-05 |
| CA2014591C (en) | 1997-09-30 |
| ES2091775T3 (es) | 1996-11-16 |
| FI902232A0 (fi) | 1990-05-04 |
| JPH02306981A (ja) | 1990-12-20 |
| JP2661621B2 (ja) | 1997-10-08 |
| NO901990L (no) | 1990-11-06 |
| FI95261B (fi) | 1995-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO179976B (no) | Organosiliciumforbindelser og fremstilling og anvendelse av disse | |
| US5639845A (en) | Method for the preparation of a fluorine-containing organopolysiloxane | |
| US5231157A (en) | Siloxane copolymers containing alkenyloxy groups, a process for preparing the same and their use | |
| CA2022991C (en) | Anhydride-functional organo(poly)siloxanes, a process for preparing the same and uses thereof | |
| US20080287699A1 (en) | Process for Hydrosilylation | |
| US5561231A (en) | Homogeneous hydrosilylation catalysts | |
| US5527935A (en) | Organopolysiloxanes having bifunctional terminal siloxane units | |
| JP3193353B2 (ja) | アルケニル基を有する有機珪素化合物及びその製法 | |
| US5166295A (en) | Siloxane copolymers containing alkenyl groups, process for preparing the same and their use | |
| KR100936414B1 (ko) | β-케토카보닐 작용성 유기규소 화합물의 제조 방법 | |
| US5719248A (en) | Siloxane copolymers containing vinyloxy groups, their preparation and their use | |
| US5840951A (en) | Organosilicon compounds containing amino groups, their preparation and their use | |
| US5998650A (en) | Organosilicon compounds with amino-alkylene oxide functional groups and their preparation and use | |
| US5250647A (en) | Organosilicon compounds containing alkenyl groups, process for their preparation, and use of the same | |
| US5113006A (en) | Organosilicon compounds containing alkenyl groups, a process for preparing the same, and the use of these organosilicon compounds | |
| US5041594A (en) | Process for preparing organo(poly)siloxanes having Si-linked, conjugated dienyl groups | |
| US5693734A (en) | Organosilicon compounds containing furanyl groups | |
| CA2029480C (en) | Organopolysiloxanes containing sulfosuccinate groups | |
| US7868116B2 (en) | Process for the production of high-molecular-weight organopolysiloxanes | |
| US5998562A (en) | Permanent organosilicon compounds, their preparation and use | |
| US6043362A (en) | Hydrophilic permanent organosilicon compounds | |
| KR20180100389A (ko) | 아미노기를 가진 폴리오르가노실록산의 제조 방법 |