NO179613B - Astaxanthin-mellomprodukter og fremgangsmåte for fremstilling derav - Google Patents
Astaxanthin-mellomprodukter og fremgangsmåte for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO179613B NO179613B NO914867A NO914867A NO179613B NO 179613 B NO179613 B NO 179613B NO 914867 A NO914867 A NO 914867A NO 914867 A NO914867 A NO 914867A NO 179613 B NO179613 B NO 179613B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compound
- phenyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N Astaxanthin Natural products CC(=C/C=C/C(=C/C=C/C1=C(C)C(=O)C(O)CC1(C)C)/C)C=CC=C(/C)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)C(=O)C(O)CC2(C)C JEBFVOLFMLUKLF-IFPLVEIFSA-N 0.000 title abstract description 8
- MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N astaxanthin Chemical compound C([C@H](O)C(=O)C=1C)C(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)C(=O)[C@@H](O)CC1(C)C MQZIGYBFDRPAKN-ZWAPEEGVSA-N 0.000 title abstract description 8
- 229940022405 astaxanthin Drugs 0.000 title abstract description 8
- 235000013793 astaxanthin Nutrition 0.000 title abstract description 8
- 239000001168 astaxanthin Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical group O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical group [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N sodium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JBWVCJKTQBBUQY-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethyl-3-(3-methyl-3-trimethylsilyloxypenta-1,4-dienyl)cyclohex-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(C=CC(C)(O[Si](C)(C)C)C=C)C(C)(C)CCC1=O JBWVCJKTQBBUQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- SJGALSBBFTYSBA-UHFFFAOYSA-N oxaziridine Chemical compound C1NO1 SJGALSBBFTYSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APEWRHVWMCBRAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(benzenesulfonyl)oxaziridine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)C1(NO1)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 APEWRHVWMCBRAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWRZNIQIZTYBGU-UHFFFAOYSA-N 3-[5-(benzenesulfonyl)-3-methylpenta-1,3-dienyl]-6-hydroxy-2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound CC=1C(=O)C(O)CC(C)(C)C=1C=CC(C)=CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IWRZNIQIZTYBGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFWBIZUAZVUMO-UHFFFAOYSA-N 3-phenyloxaziridine Chemical compound N1OC1C1=CC=CC=C1 NIFWBIZUAZVUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDUDKTMQENJGLY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-(3-methyl-3-trimethylsilyloxypenta-1,4-dienyl)cyclohex-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(C=CC(C)(O[Si](C)(C)C)C=C)C(C)(C)CC(O)C1=O GDUDKTMQENJGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M benzenesulfinate Chemical compound [O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N potassium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([K])[Si](C)(C)C IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005389 trialkylsiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/22—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Oppfinnelsens område
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye forbindelser samt en ny fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsene som kan anvendes ved fremstillingen av astaxanthin.
Oppfinnelsens formål
Det er et formål ved foreliggende oppfinnelse å til-veiebringe nye nøkkelforbindelser for fremstillingen av astaxanthin, samt en ny fremgangsmåte for fremstillingen av dem.
Oppfinnelsens bakgrunn
Den nærmeste teknikkens stand i forhold til oppfinnelsen er beskrevet i US patentskrift nr. 4.585.885, hvor en forbindelse med formelen
hvor R<2> er en trialkylsiloksygruppe eller en etergruppe, oksideres med en perkarboksylsyre, hvorved det fås en forbindelse med formelen
hvor R<2> er som ovenfor.
Denne forbindelsen omdannes så til en forbindelse med formelen
hvor R<3> er en alkyleter- eller en hydroksygruppe.
Denne forbindelsen omdannes så til en Wittig-forbindelse, som etter omsetning med en forbindelse med formelen
vil gi astaxanthin.
Kort beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye forbindelser som er kjennetegnet henholdsvis ved at de har formel II
hvor R' er hydrogen, C^-alkyl, C^-alkoksy, N02, NH2 eller halogen, eller formel I
hvor R<1>, R2 og R<3> uavhengig av hverandre er C^g-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl.
Videre vedrører oppfinnelsen en ny fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formel II, kjennetegnet ved at en forbindelse med formel III
hvori R<1>, R<2> og R3 uavhengig av hverandre er C^-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl,
oksideres med en forbindelse med formel IV
hvor Ra<->radikalet er fenyl, substituert fenyl, f.eks. fenyl substituert med halogen, nitro, cyan, C^-alkyl eller C^-alkoksy; eller C3.7-cykloalkyl, og Rb uavhengig betegner hydrogen eller det samme radikal som Ra, eller hvor Ra og R<b> sammen danner et syklisk eller bisyklisk radikal, hvoretter en er-holdt forbindelse med formel I hvor R<1>, R<2> og R3 uavhengig av hverandre er C^-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl, omsettes med en forbindelse med formel V
hvor R' er hydrogen, C^.g-alkyl, C^g-alkoksy, N02, NH2 eller halogen.
Nærmere beskrivelse
Den nye fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse utføres mye mer bekvemt ved at den unngår bruken av per-syrer og muliggjør en mye mer direkte fremgangsmåte for fremstillingen av astaxanthin. Fremstillingen av astaxanthin er illustrert i reaksjonsskjemaet nedenunder, hvor den nye fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er illustrert i trinnene 2 og 3, og de nye mellomprodukter ifølge oppfinnelsen er illustrert ved forbindelsene 3 og 4.
Reaksjonsskjemaet ovenfor illustrerer foretrukne rea-genser, oppløsningsmidler, syrer og baser ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
NaHMDS (natriumheksametyldisilazan) i trinn 2 ovenfor kan imidlertid lett byttes ut med andre baser, som f.eks. KHMDS, LiHMDS, LDA (litiumdiisopropylamid), natriumhydrid, kalium-t-butylat samt flere andre.
Oksidasjonsmidlet i trinn 2, trans-2-(fenylsulfonyl )-
3-fenyloksaziridin
er et nøkkelelement i trinn 2. Dette oksidasjonsmidlet kan imidlertid være hvilket som helst oksaziridin med formelen nedenunder
hvor Ra er fenyl, fenyl substituert med en substituent som er stabil under reaksjonsbetingelsene, C3.7-cykloalkyl, og hvor R<b >uavhengig betyr hydrogen eller det samme radikal som Ra, eller hvor Ra og R<b> til sammen danner et syklisk eller bisyklisk radikal, som f.eks. kamferylsulfonyloksaziridin.
Syren i trinn 2 som anvendes for å undertrykke reaksjonsblandingen, kan være hvilken som helst protondonor. Enhver protisk forbindelse, slik som vann, alkoholer og hydro-gendonerende syrer, kan anvendes. Det er imidlertid foretruk-ket at undertrykkingsprotondonoren er i det minste svakt sur for å unngå dannelsen av sterk base i undertrykkingstrinnet.
Fenylsulfinatet anvendt i trinn 3 ovenfor kan byttes ut med ethvert substituert derivat derav. For eksempel kan fenylgruppen være substituert med alkyl, alkoksy, N02 og halogen. Eddiksyren anvendt i dette trinn 3 kan være substituert med hvilken som helst organisk syre, eller ethvert nøytralt organisk oppløsningsmiddel med tilsetning av en syre, f.eks. etanol tilsatt hydrogenklorid, kan passende anvendes i stedet.
Trinnene 4 og 5 ovenfor illustrerer utnyttbarheten av de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremstilt ved hjelp av den nye fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, ved fremstillingen av astaxanthin.
Trinnene 4 og 5 ovenfor kan passende utføres ved bruk av reagensene angitt ovenfor. Prinsippene ved fremgangsmåten er beskrevet nærmere i eksemplene 5 og 6 i US patentskrift nr. 4.049.718.
Eksempler
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet nærmere under hen-visning til de følgende eksempler.
l-(4-hydroksy-3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cykloheksen-l-yl)-3-metyl- 3- trimetvlsiloksv- l, 4- pentadien
En oppløsning av l-(3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cyklo-heksen-l-yl )-3-metyl-3-trimetylsiloksy-l, 4-pentadien (918 mg, 3 mmol) i 10 ml absolutt tetrahydrofuran ved -20 °C tilsettes sakte natriumheksametyldisilazan (4,5 ml, 1 M i THF,
4,5 mmol), hvorved det dannes en fiolett oppløsning av natriumenolat. Blandingen omrøres i 30 minutter ved -20 °C, temperaturen senkes til -78 °C, og en oppløsning av difenyl-sulfonyloksaziridin (1,17 g, 4,5 mmol) i 10 ml absolutt tetrahydrofuran tilsettes. Etter omrøring i 30 minutter tilsettes iseddik (257 ul, 4,5 mmol), og blandingen oppkonsentreres under vakuum. Resten underkastes kolonnekromatografi under anvendelse av metylenklorid/etylacetat (95/5) som eluerings-middel. Fraksjonene som inneholder produktet, oppkonsentreres under vakuum, hvorved man får tittelforbindelsen som en gul olje.
l-(4-hydroksy-3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cykloheksen-l-yl)-3-metyl- 5- benzensulfonyl- 1, 3- pentadien
En oppløsning av l-(4-hydroksy-3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cykloheksen-l-yl )-3-metyl-3-trimetylsiloksy-l, 4-pentadien (200 mg, 0,62 mmol) i 1 ml iseddik tilsettes natriumsalt av benzensulfonsyre (153 mg, 0,93 mmol), og blandingen omrøres over natten ved omgivelsestemperatur. Blandingen oppkonsentreres under vakuum, og resten tas opp i 10 ml dietyleter og 10 ml 1 M natriumhydroksid. Vannlaget fraskilles og ekstra-heres to ganger med 10 ml dietyleter. De kombinerte eterfaser tørkes og oppkonsentreres under vakuum, hvorved man får tittelforbindelsen som en svakt gul olje.
Utgangsmaterialet l-(3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cykloheksen-l-yl)-3-metyl-3-trimetylsiloksy-l,4-pentadien ble fremstilt på følgende måte: En oppløsning av l-(3-okso-2,6,6-trimetyl-l-cyklo-heksen-l-yl )-3-metyl-l, 4-pentadien-3-ol (2,34 g, 10 mmol), fremstilt som beskrevet i J. Org. Chem., 47, 2130-2134 (1982),
i metylenklorid tilsettes trietylamin (2,08 ml, 15 mmol), tri-metylklorsilan (1,9 ml, 15 mmol) og N,N-dimetyl-4-aminopyridin (5 mg, katalytisk mengde). Blandingen omrøres ved værelses-temperatur i 4 timer, etterfulgt av oppkonsentrering under vakuum og triturering med tørr dietyleter. Suspensjonen filt-reres, og filtratet oppkonsentreres under vakuum, hvorved man får tittelforbindelsen som en svakt gul olje.
Claims (3)
1. Forbindelse,
karakterisert ved at den har formel II
hvor R' er hydrogen, C^-alkyl, C^-alkoksy, N02, NH2 eller halogen.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formel II
hvor R' er hydrogen, C1.6-alkyl, C^-alkoksy, N02, NH2 eller halogen,
karakterisert ved at en forbindelse med formel III
hvori R<1>, R2 og R3 uavhengig av hverandre er C1.6-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl,
oksideres med en forbindelse med formel IV
hvor Ra<->radikalet er fenyl, substituert fenyl, f.eks. fenyl substituert med halogen, nitro, cyan, C^-alkyl eller C^-alkoksy; eller C3.7-cykloalkyl, og Rb uavhengig betegner hydrogen eller det samme radikal som Ra, eller hvor Ra og R<b> sammen danner et syklisk eller bisyklisk radikal, hvoretter en er-holdt forbindelse med formel I
hvor R<1>, R2 og R3 uavhengig av hverandre er C^.g-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl, omsettes med en forbindelse med formel V
hvor R' er hydrogen, C^-alkyl, C^-alkoksy, N02, NH2 eller halogen.
3. Forbindelse,
karakterisert ved at den har formel I
hvor R<1>, R<2> og R3 uavhengig av hverandre er C^-alkyl som kan være forgrenet, eller fenyl.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/626,573 US5107010A (en) | 1990-12-12 | 1990-12-12 | Astaxanthin intermediates |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO914867D0 NO914867D0 (no) | 1991-12-11 |
| NO914867L NO914867L (no) | 1992-06-15 |
| NO179613B true NO179613B (no) | 1996-08-05 |
| NO179613C NO179613C (no) | 1996-11-13 |
Family
ID=24510966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO914867A NO179613C (no) | 1990-12-12 | 1991-12-11 | Astaxanthin-mellomprodukter og fremgangsmåte for fremstilling derav |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5107010A (no) |
| EP (1) | EP0490326B2 (no) |
| JP (1) | JP3171403B2 (no) |
| KR (1) | KR100186830B1 (no) |
| AT (1) | ATE119880T1 (no) |
| AU (1) | AU642792B2 (no) |
| CA (1) | CA2057410C (no) |
| DE (1) | DE69108195T3 (no) |
| DK (1) | DK0490326T4 (no) |
| ES (1) | ES2072521T5 (no) |
| FI (1) | FI102757B1 (no) |
| IE (1) | IE72173B1 (no) |
| NO (1) | NO179613C (no) |
| NZ (1) | NZ240765A (no) |
| PT (1) | PT99786B (no) |
| ZA (1) | ZA919564B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103917549B (zh) * | 2011-11-09 | 2016-12-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备氧代乙烯基紫罗兰醇及其o-保护衍生物的方法 |
| US9061982B2 (en) | 2011-11-09 | 2015-06-23 | Basf Se | Process for the preparation of oxovinylionol and its O-protected derivatives |
| US20130273619A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-17 | Basf Se | Process for the Preparation of (3E, 7E)-Homofarnesol |
| CN109476592B (zh) | 2016-07-22 | 2021-12-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 6-羟基-3-[3-羟基-3-甲基-戊-1,4-二烯基]-2,4,4-三甲基-环己-2,5-二烯-1-酮 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2179500B1 (no) * | 1972-04-10 | 1977-08-05 | Rhone Poulenc Ind | |
| EP0101597B1 (de) * | 1982-08-20 | 1988-06-22 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Astaxanthin und Zwischenprodukten in der Astaxanthin-Synthese |
| EP0112441A3 (fr) * | 1982-11-18 | 1984-10-17 | Firmenich Sa | Carbinols acétyléniques, leur utilisation à titre de produits de départ pour la préparation de bêta-damascénone et carbinols alléniques en tant qu'intermédiaires dans ladite préparation ; procédés pour leur préparation |
| US5019590A (en) * | 1986-12-18 | 1991-05-28 | Sri International | Antimalarial analogs of artemisinin |
| US4883887A (en) * | 1987-07-09 | 1989-11-28 | Hoffmann-La Roche Inc. | Sulfone polyene intermediates |
-
1990
- 1990-12-12 US US07/626,573 patent/US5107010A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-11-27 NZ NZ240765A patent/NZ240765A/xx not_active IP Right Cessation
- 1991-11-27 IE IE412291A patent/IE72173B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-04 ZA ZA919564A patent/ZA919564B/xx unknown
- 1991-12-09 EP EP91121112A patent/EP0490326B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 ES ES91121112T patent/ES2072521T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 DE DE69108195T patent/DE69108195T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-09 DK DK91121112T patent/DK0490326T4/da active
- 1991-12-09 AT AT91121112T patent/ATE119880T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-10 AU AU88974/91A patent/AU642792B2/en not_active Ceased
- 1991-12-10 FI FI915808A patent/FI102757B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-12-10 KR KR1019910022556A patent/KR100186830B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-11 NO NO914867A patent/NO179613C/no unknown
- 1991-12-11 JP JP32781691A patent/JP3171403B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-11 CA CA002057410A patent/CA2057410C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-12 PT PT99786A patent/PT99786B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI915808A0 (fi) | 1991-12-10 |
| FI102757B (fi) | 1999-02-15 |
| EP0490326A2 (en) | 1992-06-17 |
| JP3171403B2 (ja) | 2001-05-28 |
| KR920012096A (ko) | 1992-07-25 |
| ZA919564B (en) | 1992-08-26 |
| JPH06340612A (ja) | 1994-12-13 |
| CA2057410A1 (en) | 1992-06-13 |
| US5107010A (en) | 1992-04-21 |
| EP0490326A3 (en) | 1992-08-12 |
| DK0490326T4 (da) | 1999-02-01 |
| IE72173B1 (en) | 1997-03-26 |
| ATE119880T1 (de) | 1995-04-15 |
| DE69108195T2 (de) | 1995-07-20 |
| IE914122A1 (en) | 1992-06-17 |
| AU8897491A (en) | 1992-06-18 |
| NZ240765A (en) | 1994-03-25 |
| ES2072521T3 (es) | 1995-07-16 |
| AU642792B2 (en) | 1993-10-28 |
| NO914867D0 (no) | 1991-12-11 |
| EP0490326B2 (en) | 1998-06-10 |
| NO914867L (no) | 1992-06-15 |
| DE69108195T3 (de) | 1998-09-17 |
| ES2072521T5 (es) | 1998-11-16 |
| FI102757B1 (fi) | 1999-02-15 |
| PT99786B (pt) | 2001-05-31 |
| EP0490326B1 (en) | 1995-03-15 |
| FI915808A (fi) | 1992-06-13 |
| DE69108195D1 (de) | 1995-04-20 |
| PT99786A (pt) | 1992-11-30 |
| CA2057410C (en) | 2002-02-12 |
| NO179613C (no) | 1996-11-13 |
| KR100186830B1 (ko) | 1999-05-15 |
| DK0490326T3 (da) | 1995-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL164176B1 (pl) | Sposób wytwarzania optycznie czynnego /2S/- lub /2R/-endo-bicyklo-[2,2,1]-heptan-2-olu PL PL PL PL PL | |
| IL39304A (en) | A process for making vincamine and its analogues | |
| JPH0725882A (ja) | アクロメリン酸ｂおよびｅを製造するための中間体と、その製造方法 | |
| JPH04112877A (ja) | 新規シアノピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| NO179613B (no) | Astaxanthin-mellomprodukter og fremgangsmåte for fremstilling derav | |
| US5097063A (en) | Hydroxycarbonyl derivatives and process for making the same | |
| US5225604A (en) | Hydroxycarbonyl derivatives and process for making the same | |
| FR2510110A1 (no) | ||
| US5166441A (en) | Astaxanthin intermediates | |
| US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
| JPS5953903B2 (ja) | スルホンからビタミンａを製造する方法 | |
| Noyce et al. | Studies of Configuration. V. The Preparation and Configuration of cis-3-Methoxycyclopentanecarboxylic Acid | |
| EP0430808B1 (fr) | Dérivés dihydropyranniques, leurs procédés de préparation et leur utilisation | |
| JP3171400B2 (ja) | ヒドロキシカルボニル誘導体およびその製造方法 | |
| US5233045A (en) | Process for the preparation of imidazothiazolone derivatives | |
| US4616092A (en) | β-formyl-β-hydroxy ester | |
| US4652635A (en) | Method for converting ether groups to hydroxyl groups and ester groups to acid groups | |
| US5498725A (en) | Process for preparing 5-aminodihydropyrrole intermediate thereof and process for preparing said intermediate | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| KR0181636B1 (ko) | 치환된 트리-6-히드록시 살리실리드 유도체 및 그의 제조방법 | |
| NZ248043A (en) | 1-(4-hydroxy-3-oxo-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-methy l-5-benzenesulphonyl-1,3-pentadiene derivatives; methods of preparation | |
| US4261894A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 2,3-indolinediones | |
| US4402876A (en) | Production of 2-benzazepines | |
| JPS6036416B2 (ja) | ２−（シス−２−ペンテニル）シクロペンタノン誘導体の製造方法 | |
| JPS61158974A (ja) | （ｓ）−ｏ−ベンジルグリシド−ルの製造法 |