NO179131B - Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner - Google Patents
Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO179131B NO179131B NO932173A NO932173A NO179131B NO 179131 B NO179131 B NO 179131B NO 932173 A NO932173 A NO 932173A NO 932173 A NO932173 A NO 932173A NO 179131 B NO179131 B NO 179131B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- group
- catalyst according
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 103
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 33
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 11
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 9
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 9
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910020038 Mg6Al2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 3
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003111 Mg(Al)O Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- -1 compounds sodium hydroxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/324—Catalytic processes with metals
- C07C5/325—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
- C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en katalysator, en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og en fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner, fortrinnsvis med fra 2 til 5 karbonatomer, for fremstilling av olefiner.
Dehydrogenering av paraffiner til olefiner er en betydnings-full kommersiell prosess som følge av behovet for olefiner for fremstilling av produkter som f.eks. høyoktanbensiner, synte-tiske elastomerer, detergenter, plastmaterialer, ionebytter-harpikser og farmasøytiske produkter. For at en dehydrogene-ringsprosess skal kunne være kommersielt anvendelig er det nødvendig å benytte katalysatorer som oppviser høy aktivitet og som gir høy omsetning, har god selektivitet for dannelse av olefiner og oppviser god stabilitet.
For dehydrogenering av paraffiner er det tidligere kjent et stort antall katalysatorer av typen omfattende et fast bærermateriale på basis av uorganisk oksyd og diverse katalytiske metaller og promotormetaller avsatt på bærermaterialet eller inkorporert i bærermaterialet på annen måte. Bærermaterialer på aluminiumoksydbasis har vært mye benyttet i slike dehydro-generingskatalysatorer.
I US patentskrift nr. 4.788.371 beskrives en slik katalysator og en fremgangsmåte for dampdehydrogenering av dehydrogener-bare hydrokarboner med oksydativ oppvarmning. Et dehydrogener-bart C2-C30-hydrokarbon, damp og en oksygenholdig gass bringes i kontakt i en reaksjonssone med en katalysator omfattende et edelmetall fra Gruppe VIII, én eller flere bestanddeler valgt blant lithium, kalium, rubidium, cesium og francium, og en be-standdel valgt blant bor, gallium, indium, germanium, tinn og bly, avsatt på et bærermateriale bestående av uorganisk oksyd. Som bærermateriale foretrekkes aluminiumoksyd med et overflateareal på 1-500 m<2>/g, fortrinnsvis 5-120 m<2>/g. I alle patent-skriftets utførelseseksempler benyttes aluminiumoksyd som katalysatorbærer. En foretrukken katalysator ifølge US patent-skriftet inneholder ca. 0,70 vekt% platina, ca. 0,50 vekt% tinn og ca. 3,86 vekt% cesium og har et overflateareal på ca. 85 m<2>/g.
Blandinger av magnesiumoksyd MgO og aluminiumoksyd A1203 og blandoksyder av Mg og Al er også blitt benyttet som katalysatorer og som bærermaterialer for katalysatorer. I norsk patentsøknad nr. 904091 (PCT/JP89/00053) beskrives en alkok-syleringskatalysator omfattende et magnesiumoksyd som er blitt modifisert gjennom tilsetning av minst ett treverdig metall-ion, fortrinnsvis valgt blant Al<3*> og Ga<3*>. I britisk patent-søknad GB 2.225.731 beskrives en katalysator for hydrogenbe-handling, f.eks. hydrodemetallisering eller hydrodesulfure-ring, omfattende, i en i det vesentlige homogen fase, magnesiumoksyd og aluminiumoksyd hvor molforholdet Mg/Al fortrinnsvis er fra 3:1 til 10:1, samt et metall fra Gruppe VI og/eller minst ett metall fra Gruppe VIII.
Det har nå vist seg at dersom det sammen med et blandoksyd av Mg og Al anvendes et edelmetall fra Gruppe VIII og visse promotorer av den art som er omtalt i det ovenfor omtalte US patentskrift nr. 4.788.371, kan det oppnås en katalysator som oppviser forbedrede aktivitetsverdier og bedre stabilitet ved dehydrogenering av lette paraffiner til olefiner.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det således en katalysator, omfattende en bærer bestående av uorganisk oksyd og 0,05 - 5,0 vekt% av et edelmetall fra Gruppe VIII, hvilken katalysator utmerker seg ved at bæreren i det vesentlige utgjøres av et blandoksyd av magnesium og aluminium Mg(Al)0, hvilket blandoksyd har en magnesiumoksydstruktur hvor en del av magnesiumatomene er byttet ut med aluminiumatomer, at molforholdet mellom magnesium og aluminium i Mg(Al)0-bæreren er i området fra 1:1 til 10:1 og overflatearealet av Mg(Al)0-bæreren er fra 100 til 300 m<2>/g, og at katalysatoren dessuten inneholder 0,05 - 7,0 vekt% av et metall fra Gruppe IVA og eventuelt inntil 1,0 vekt% av et alkalimetall fra Gruppe IA.
Det foretrekkes at katalysatoren er blitt underkastet en forbehandling (ROR-forbehandling) omfattende en reduksjon, fortrinnsvis i hydrogen, en påfølgende oksydasjon, fortrinnsvis i luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og til slutt en ny reduksjon, fortrinnsvis i hydrogen.
Edelmetallet fra Gruppe VIII velges fortrinnsvis blant platina og palladium, idet platina er mest foretrukket. Metallet fra Gruppe IVA velges fortrinnsvis blant tinn og germanium. Mest foretrukket er tinn.
Det har videre vist seg at den nye katalysators selektivitet ved dehydrogenering forbedres ytterligere ved at den dessuten inneholder et alkalimetall fra Gruppe IA, fortrinnsvis cesium eller kalium, mest foretrukket cesium.
Det er bemerkelsesverdig at den nye katalysator oppviser meget god aktivitet ved dehydrogenering av lette paraffiner til olefiner selv med et lavt innhold av edelmetall fra Gruppe VIII på f. eks. 0,2-0,4 vekt%.
Fortrinnsvis inneholder katalysatoren ifølge oppfinnelsen:
0,1 - 1,0 vekt% edelmetall fra Gruppe VIII,
0,1 - 3,0 vekt% metall fra Gruppe IVA,
0-0,7 vekt% metall fra Gruppe IA,
beregnet på katalysatorens totalvekt.
Mest foretrukket inneholder katalysatoren ifølge oppfinnelsen:
0,2 - 0,4 vekt% edelmetall fra Gruppe VIII,
0,3 - 1,5 vekt% metall fra Gruppe IVA,
0 - 0,6 vekt% metall fra Gruppe IA,
beregnet på katalysatorens totalvekt.
Når katalysatoren ifølge oppfinnelsen inneholder et metall fra Gruppe IA, er mengden av dette vanligvis 0,1-1,0 vekt%, fortrinnsvis 0,3-0,7 vekt% og mest foretrukket 0,4-0,6 vekt%.
Metallet fra Gruppe VIII, metallet fra Gruppe IVA og det valgfrie metall fra Gruppe IA kan inkorporeres i bæreren på en hvilken som helst i faget kjent måte. En foretrukken metode går ut på å impregnere oksydbæreren med oppløsninger eller suspensjoner av spaltbare forbindelser av metallene som skal
inkorporeres.
Nedenfor skal katalysatoren og dens fremstilling beskrives nærmere med henvisning til utførelsesformer hvor det avsettes platina, tinn og eventuelt cesium på bærermaterialet, men redegjørelsen gjelder også for tilfeller hvor det avsettes andre metaller innenfor rammen av oppfinnelsen, med eventuelle tilpasninger som vil være åpenbare for en fagmann på området.
Blandoksydet av magnesium og aluminium, Mg(Al)0, som anvendes som bærermateriale i katalysatoren ifølge oppfinnelsen, kan fremstilles ved tilsetning av en oppløsning av natriumhydroksyd og natriumkarbonat til en oppløsning av magnesiumnitrat og aluminiumnitrat etter metoden beskrevet i Journal of Catalysis 94, (1985), pp. 547-557. Istedenfor natriumhydroksyd og natriumkarbonat kan det benyttes kaliumhydroksyd og kaliumkar-bonat, se Applied Catalysis 54 (1989), p.p. 79-90. Ved inndam-ping (tørking) av de ovennevnte blandinger dannes forbindelsen hydrotalcit, Mg6Al2(OH)16C034H20, som etter kalsinering ved 500-800°C gir Mg(Al)0. Det foretrekkes imidlertid å modifisere denne fremgangsmåte noe ved å benytte ammoniumhydroksyd og ammoniumkarbonat istedenfor de respektive forbindelser natriumhydroksyd/kaliumhydroksyd og natriumkarbonat/kaliumkar-bonat, da det derved oppnås et større og mer stabilt overflateareal. Det oppnådde Mg(Al)0 er kjennetegnet ved en magnesiumoksydstruktur hvor en del av magnesiumatomene er byttet ut med aluminiumatomer. Molforholdet Mg/Al er typisk i området fra 1:1 til 10:1, fortrinnsvis fra 2:1 til 5:1, og overflatearealet er typisk i området fra 100 til 300 m<2>/g, fortrinnsvis fra 140 til 240 m<2>/g.. Kornstørrelsen er typisk i området fra 300 til 400 um.
Avsetningen av platina og tinn på Mg(Al)0-bærermaterialet kan med fordel foretas i ett trinn, f.eks. ved bruk av tinnklorid og heksaklorplatinasyre oppløst i etanol. En metode for avsetning av platina og tinn i ett trinn er beskrevet i J. Catalysis, vol. 128, 1991, side 1. Ved at det foretas en samtidig avsetning av tinn og platina på Mg(Al)0-materialet reduseres antallet nødvendige kalsineringstrinn, hvilket gir bedre muligheter for å oppnå et stort overflateareal på Mg(Al)0-materialet. Andre anvendelige impregneringsprosedyrer er beskrevet i det ovenfor omtalte US patentskrift nr. 4.788.371, i US patentskrift nr. 4.962.265 og i EP 0.098.622.
Når katalysatoren skal inneholde cesium, kan det etter avsetningen av tinn og platina og påfølgende kalsinering foretas avsetning av cesium i et separat trinn ved bruk av cesiumnitrat oppløst i vann. Impregneringen med cesiumnitrat kan foretas som beskrevet i US patentskrift nr. 4.788.371.
ROR-forbehandlingen av katalysatoren (ROR = Reduksjon-Oksydasjon-Reduksjon) utføres hensiktsmessig ved at det foretas en reduksjon av katalysatoren i hydrogen, en påfølgende oksydasjon i luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og til slutt en ny reduksjon i hydrogen. Forbehandlingen kan foretas ved temperatur i området 500-700°C og ved bruk av volumhastigheter GHSV for behandlingsgassene på 10-100.000 N ml g_<1> h"<1>, fortrinnsvis 100-5000 N ml g"<1> h"<1>. Den innledende reduksjon av katalysatoren med hydrogen utføres i 1-10 timer, vanligvis i ca. 2 timer. Også den påfølgende oksydasjon av den reduserte katalysator i luft som eventuelt kan være blandet med nitrogen, utføres i 1-10 timer, normalt i ca. 2 timer. Oksydasjonen kan med fordel utføres ved at katalysatoren først behandles i ca. 1 time i en strøm av nitrogen inneholdende ca. 20 vol% luft og deretter i ca. 1 time i ren luft. Den avsluttende reduksjon med hydrogen utføres under tilsvarende betingelser som den innledende reduksjon.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator som ovenfor beskrevet, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at det i en bærer bestående i det vesentlige av et blandoksyd av magnesium og aluminium Mg(Al)0 inkorporeres et edelmetall fra Gruppe VIII, et metall fra Gruppe IVA og eventuelt et alkalimetall fra Gruppe IA, og at det oppnådde materiale underkastes en forbehandling (ROR-forbehandling) omfattende en reduksjon, fortrinnsvis i hydrogen, en påføl-gende oksydasjon, fortrinnsvis i luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og til slutt en ny reduksjon, fortrinnsvis i
hydrogen.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det dessuten en fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner, fortrinnsvis C2-C5-paraffiner, til olefiner, hvor paraffinene under egnede dehydrogeneringsbetingelser bringes i kontakt i en reaksjonssone med en katalysator omfattende en bærer bestående av uorganisk oksyd og et edelmetall fra Gruppe VIII, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at det anvendes en ny katalysator som ovenfor beskrevet.
I overensstemmelse med vanlig praksis ved dehydrogenering av lette paraffiner foretrekkes det å bringe paraffinene i kontakt med den faste katalysator i gassfase og blandet med fortynnende gasser/damper som hydrogen, nitrogen og vanndamp.
Tilførselsblandingen inneholdende paraffinene blir fortrinnsvis tilført til en reaktor med et stasjonært katalysatorsjikt, og dehydrogeneringen utføres fortrinnsvis ved en temperatur i området fra 500 til 700°C, ved et trykk i området fra 0,5 til 1, 5 bar absolutt og ved bruk av en volumhastighet GHSV i området fra 10 til 10.000 N ml g"<1>h"<1>.
Katalysatorens aktivitet vil avta med tiden. Når den er blitt uønsket lav, kan katalysatoren regenereres, f.eks. i den samme reaktor. Regenereringen kan foretas ved at katalysatoren oksyderes i 1-10 timer i en strøm av luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og deretter reduseres i 1-10 timer i en strøm av hydrogen. Behandlingene utføres hensiktsmessig ved 500-700 °C, under anvendelse av volumhastigheter GHSV for behandlingsstrømmene på 10-10.000 N ml g"<1> h"<1>, fortrinnsvis 100-5000 N ml g"<1> h"<1>. Gjennom regenereringen av katalysatoren gjenopprettes de opprinnelige katalysatoregenskaper.
Sammenlignet med de tidligere kjente dehydrogeneringskatalysa-torer på aluminiumoksydbasis oppviser den nye katalysator forbedrede aktivitetsverdier og forbedret stabilitet.
Oppfinnelsen belyses nærmere i de nedenstående eksempler.
Eksempel 1
Det ble fremstilt et Mg(Al)0-materiale med et atomforhold Mg/Al på fra 2:1 til 3:1 etter følgende prosedyre: En vandig oppløsning av 1,13 mol NaOH og 0,045 mol Na2C03 ble blandet med en oppløsning av 0,91 mol Mg(N03)26H20 og 0,09 mol Al(N03)39H20 ved ca. 75°C (pH = 9,5). Etter filtrering, vasking og tørking ved ca. 100°C i ca. 15 timer ble det dannet hydrotalcit, Mg6Al2(OH)16C034H20. Strukturen ble bekreftet ved røntgendif-fraksjonsanalyse. Det oppnådde materiale ble kalsinert ved 700°C i ca. 15 timer, hvorved det ble dannet Mg(Al)0. Strukturen ble bekreftet ved røntgendiffraksjonsanalyse, og overflatearealet ble målt til 156 m<2>/g.
Eksempel 2
Det ble fremstilt et Mg(Al)0-materiale med et atomforhold Mg/Al på fra 2:1 til 3:1 etter følgende prosedyre: En vandig oppløsning av 1,13 mol NH40H og 0,045 mol (NH4)2C03 ble blandet med en vandig oppløsning av 0,91 mol Mg(N03)26H20 og 0,09 mol A1(N03)39H20 ved temperatur ca. 75°C (pH = 9,5). Etter filtrering, vasking og tørking ved ca. 100°C i ca. 15 timer ble det dannet hydrotalcit, Mg6Al2(OH)16C034H20. Det oppnådde materiale ble kalsinert ved 700°C i ca. 15 timer, hvorved det ble dannet Mg(Al)0. Strukturen ble bekreftet ved røntgendiffraksjons-analyse, og overflatearealet ble målt til 198 m<2>/g.
Eksempel 3
Et Mg(Al)0-materiale med kornstørrelse 300-400 ym fremstilt i henhold til eksempel 1 ble impregnert med en oppløsning inneholdende tinnklorid og heksaklorplatinasyre og med en oppløs-ning av cesiumnitrat etter følgende prosedyre: 0,1150 g SnCl22H20 og 0,0805 g H2PtCl66H20 ble oppløst i 60 ml etanol, og blandingen ble tilsatt til 10,1 g Mg(Al)0. Da impregneringen var fullstendig, ble det oppnådde materiale inndampet til tørrhet i vakuum og deretter tørket ved ca. 100°C i ca. 15 timer. Det tørkede materiale ble så kalsinert ved 560°C i ca. 3 timer i luft tilført i en mengde av 100 cm<3>/min. 0,0711 g CsN03 oppløst i 25 ml vann ble så tilsatt til det kalsinerte materiale. Da impregneringen var fullstendig, ble det oppnådde materiale tørket ved ca. 100°C i ca. 15 timer. Det tørkede materiale ble kalsinert ved 560°C i ca. 3 timer i luft tilført i en mengde av 100 cm<3>/min. 3 g av det kalsinerte produkt ble deretter redusert ved 600"C i 2 timer i en strøm av H2 tilført i en mengde av 20 cm<3>/min.
Det reduserte produkt ble så oksydert ved 600°C i ca. 1 time i en strøm av N2 inneholdende 20 vol% luft, tilført i en mengde av 50 cm<3>/min, og i ca. 1 time i ren luft tilført i en mengde av 50 cm<3>/min. Det oksyderte produkt ble deretter redusert på samme måte som før oksydasjonen.
Det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
0,6 vekt% Sn
0,3 vekt% Pt
0,5 vekt% Cs
98,6 vekt% Mg(Al)0.
Katalysatoren ble testet ved dehydrogenering av propan i en mikroreaktor med stasjonært katalysatorsjikt ved de følgende betingelser:
De oppnådde resultater er oppført i tabell 1.
Eksempel 4 - Sammenligningseksempel.
Prosedyren ifølge eksempel 3 ble fulgt, bortsett fra at man etter den første reduksjon av det kalsinerte produkt med H2 utelot oksydasjonen i luftholdig N2 og den etterfølgende andre reduksjon med H2.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 5
Prosedyren ifølge eksempel 3 ble fulgt, inklusive etterbehandlingen bestående i reduksjon og påfølgende oksydasjon og ny reduksjon (ROR-forbehandling) av den kalsinerte katalysator, men impregneringen med CsN03 for inkorporering av cesium ble utelatt. Impregneringen med en oppløsning inneholdende tinnklorid og heksaklorplatinasyre ble foretatt med slike mengder tinnklorid og heksaklorplatinasyre tilstede at det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
0,6 vekt% Sn
0,3 vekt% Pt
99,1 vekt% Mg(Al)0.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 6
Et Mg(Al)0-materiale med kornstørrelse 300-400 um fremstilt i henhold til eksempel 2 ble impregnert med en oppløsning inneholdende tinnklorid og heksaklorplatinasyre etter følgende prosedyre: 0,1150 g SnCl22H20 og 0,0805 g H2PtCl66H20 ble oppløst i 60 ml etanol, og blandingen ble tilsatt til 10,1 g Mg(Al)0. Da impregneringen var fullstendig, ble det oppnådde materiale inndampet til tørrhet i vakuum og deretter tørket ved ca. 100°C i ca. 15 timer. Det tørkede materiale ble så kalsinert ved 560"C i ca. 3 timer i luft tilført i en mengde av 100 cm<3>/min.
Det kalsinerte produkt ble deretter redusert ved 600°C i 2 timer i en strøm av H2 tilført i en mengde av 20 cm<3>/min.
Det reduserte produkt ble så oksydert ved 600°C i ca. 1 time i en strøm av N2 inneholdende 20 vol% luft, tilført i en mengde av 50 cm<3>/min, og i ca. 1 time i ren luft tilført i en mengde av 50 cm<3>/min. Det oksyderte produkt ble deretter redusert på samme måte som før oksydasjonen.
Det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
0,6 vekt% Sn
0,3 vekt% Pt
99,1 vekt% Mg(Al)0.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 7
Prosedyren ifølge eksempel 6 ble fulgt, inklusive etterbehandlingen bestående i reduksjon og påfølgende oksydasjon og ny reduksjon (ROR-forbehandling) av den kalsinerte katalysator, men impregneringen med en oppløsning inneholdende tinnklorid og heksaklorplatinasyre ble foretatt med slike mengder tinnklorid og heksaklorplatinasyre tilstede at det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
0,9 vekt% Sn
0,3 vekt% Pt
98,8 vekt% Mg(Al)0.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 8
Prosedyren ifølge eksempel 6 ble fulgt, inklusive etterbehandlingen bestående i reduksjon og påfølgende oksydasjon og ny reduksjon (ROR-forbehandling) av den kalsinerte katalysator, men impregneringen med en oppløsning inneholdende tinnklorid og heksaklorplatinasyre ble foretatt med slike mengder tinnklorid og heksaklorplatinasyre tilstede at det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
1,2 vekt% Sn
0,3 vekt% Pt
98,5 vekt% Mg(Al)0.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 9 - Sammenligningseksempel.
Det ble fremstilt en kjent dehydrogeneringskatalysator, etter fremgangsmåten beskrevet i US patentskrift nr. 4.788.371. 0,179 g SnCl22H20 oppløst i 14 ml vann ble tilsatt til 18,8 g 9-aluminiumoksyd med kornstørrelse 100 - 400 um. Da impregneringen var fullstendig, ble det resulterende materiale tørket ved ca. 100°C i ca. 6 timer. Det tørkede materiale ble kalsinert i ca. 3 timer ved 600°C i en strøm av luft tilført i en mengde av 100 cm<3>/min.
0,349 g H2PtCl66H20 oppløst i 14 ml vann ble tilsatt til det kalsinerte materiale. Da impregneringen var fullstendig, ble det resulterende materiale tørket ved ca. 100°C i ca. 15 timer. Det tørkede materiale ble kalsinert i ca. 3 timer ved 570°C i en strøm av luft inneholdende 10 % vanndamp, tilført i en mengde av ca. 100 cm<3>/min.
1,06 g CsN03 oppløst i 14 ml vann ble tilsatt til det kalsinerte materiale. Da impregneringen var fullstendig, ble det resulterende materiale tørket ved ca. 100°C i ca. 30 timer. Det tørkede materiale ble kalsinert i ca. 3 timer ved 570°C i en luftstrøm tilført i en mengde av ca. 100 cm<3>/min. 3 g av den oppnådde katalysator ble deretter redusert ved 600°C i ca. 2 timer i en strøm av H2 tilført i en mengde av 20 cm<3>/min.
Det ble oppnådd en katalysator med kjemisk sammensetning:
0,5 vekt% Sn
0,7 vekt% Pt
3,9 vekt% Cs
94,9 vekt% 6-alumina.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Eksempel 10 - Sammenligningseksempel.
Katalysatorfremstillingen ifølge eksempel 9 ble gjentatt, hvoretter 3 g av den reduserte katalysator ble oksydert ved 600°C i ca. 1 time i en strøm av N2 inneholdende 20 vol% luft, tilført i en mengde av 50 cm<3>/min, og i ca. 1 time i ren luft tilført i en mengde av 50 cm<3>/min. Det oksyderte produkt ble deretter redusert på samme måte som før oksydasjonen, dvs. ved 600 °C i 2 timer i en strøm av H2 tilført i en mengde av 20 cm<3>/min.
Etterbehandlingen av katalysatoren etter kalsineringen til-svarte således en ROR-forbehandling som foreskrevet for kata-lysatorene ifølge oppfinnelsen.
Katalysatoren ble anvendt for dehydrogenering av propan under de samme betingelser som i eksempel 3. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1. Resultatene i tabell 1 viser at en ROR-forbehandlet katalysator ifølge oppfinnelsen gir en stor økning i omsetningen av propan sammenlignet med en tilsvarende katalysator som ikke er blitt underkastet slik forbehandling (eksempel 3 sammenlignet med eksempel 4). Selektiviteten for dannelse av propen opprettholdes på omtrent samme nivå, hvorved det totale utbytte av propen økes vesentlig.
Resultatene i tabell 1 viser også at med en økning av Mg(Al)0-materialets overflateareal fra 156 m<2>/g til 198 m<2>/g oppnås en noe mer stabil katalysator og dermed en økning i utbyttet av propen etter 25 timer (eksempel 6 sammenlignet med eksempel 5).
Økning av katalysatorens innhold av Sn fra 0,6 vekt% til 0,9 vekt% ser ut til å gi en ytterligere økning i utbyttet av propen (eksempel 7 sammenlignet med eksempel 6).
Den kjente katalysator ifølge eksempel 9 gir et vesentlig lavere utbytte av propen enn de nye katalysatorer (eksempler 3, 5, 6, 7, 8). Når den kjente katalysator ifølge eksempel 9 underkastes en fullstendig ROR-forbehandling som foreskrevet i henhold til oppfinnelsen (eksempel 10), forbedres utbyttet også for den kjente katalysator. Dog har ROR-forbehandlingen ikke på langt nær så god forbedrende virkning på den kjente katalysator som på de nye katalysatorer, slik at de nye katalysatorer også gir vesentlig bedre utbytte av propen enn den ROR-forbehandlede katalysator ifølge eksempel 10.
Claims (20)
1. Katalysator, omfattende en bærer bestående av uorganisk oksyd og 0,05 - 5,0 vekt% av et edelmetall fra Gruppe VIII, karakterisert ved at bæreren i det vesentlige utgjøres av et blandoksyd av magnesium og aluminium Mg(Al)0, hvilket blandoksyd har en magnesiumoksydstruktur hvor en del av magnesiumatomene er byttet ut med aluminiumatomer, at molforholdet mellom magnesium og aluminium i Mg(Al)0-bæreren er i området fra 1:1 til 10:1 og overflatearealet av Mg(Al)0-bæreren er fra 100 til 300 m<2>/g, og at katalysatoren dessuten inneholder 0,05 - 7,0 vekt% av et metall fra Gruppe IVA og eventuelt inntil 1,0 vekt% av et alkalimetall fra Gruppe IA.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at den er blitt underkastet en forbehandling (ROR-forbehandling) omfattende en reduksjon, en påfølgende oksydasjon og til slutt en ny reduksjon.
3. Katalysator ifølge krav 2, karakterisert ved at den er blitt underkastet en ROR-forbehandling omfattende en reduksjon i hydrogen, en påfølgende oksydasjon i luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og til slutt en ny reduksjon i hydrogen.
4. Katalysator ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at ROR-forbehandlingen er blitt utført ved temperatur fra 500 til 700<e>C.
5. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at molforholdet mellom magnesium og aluminium i Mg(Al)0-bæreren er i området fra 2:1 til 5:1.
6. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 5, karakterisert ved at overflatearealet av Mg(Al)0-bæreren er fra 140 til 240 m<2>/g.
7. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at den inneholder 0,1-1,0 vekt% metall fra Gruppe IA.
8. Katalysator ifølge et hvilket som helst kravene 1-6, karakterisert ved at den inneholder: 0,1 - 1,0 vekt% edelmetall fra Gruppe VIII, 0,1 - 3,0 vekt% metall fra Gruppe IVA, 0-0,7 vekt% metall fra Gruppe IA,
beregnet på katalysatorens totalvekt.
9. Katalysator ifølge krav 8, karakterisert ved at den inneholder 0,3-0,7 vekt% metall fra Gruppe IA.
10. Katalysator ifølge krav 8, karakterisert ved at den inneholder: 0,2 - 0,4 vekt% edelmetall fra Gruppe VIII, 0,3 - 1,5 vekt% metall fra Gruppe IVA, 0-0,6 vekt% metall fra Gruppe IA,
beregnet på katalysatorens totalvekt.
11. Katalysator ifølge krav 10, karakterisert ved at den inneholder 0,4-0,6 vekt% metall fra Gruppe IA.
12. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 11, karakterisert ved at metallet fra Gruppe IVA er tinn eller germanium, fortrinnsvis tinn.
13. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-12, karakterisert ved at edelmetallet fra Gruppe VIII er platina eller palladium, fortrinnsvis platina.
14. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-13, karakterisert ved at alkalimetallet fra Gruppe IA er cesium eller kalium, fortrinnsvis cesium.
15. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-14, karakterisert ved at edelmetallet fra Gruppe VIII er blitt tilført ved en avsetningsprosess.
16. Katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1- 15, karakterisert ved at metallet fra Gruppe IVA og eventuelt anvendt metall fra Gruppe IA er blitt tilført ved en avsetningsprosess.
17. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at det i en bærer bestående i det vesentlige av et blandoksyd av magnesium og aluminium Mg(Al)0 inkorporeres et edelmetall fra Gruppe VIII, et metall fra Gruppe IVA og eventuelt et alkalimetall fra Gruppe IA, og at det oppnådde materiale underkastes en forbehandling (ROR-forbehandling) omfattende en reduksjon, fortrinnsvis i hydrogen, en påfølgende oksydasjon, fortrinnsvis i luft som eventuelt er blandet med nitrogen, og til slutt en ny reduksjon, fortrinnsvis i hydrogen.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at ROR-forbehandlingen utføres ved temperatur fra 500 til 700°C.
19. Fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner, fortrinnsvis C2-C5-paraffiner, til olefiner, hvor paraffinene under egnede dehydrogeneringsbetingelser bringes i kontakt i en reaksjonssone med en katalysator omfattende en bærer bestående av uorganisk oksyd og et edelmetall fra Gruppe VIII, karakterisert ved at det anvendes en katalysator ifølge et hvilket som helst av kravene 1-16.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 19, karakterisert ved at dehydrogeneringen utføres ved en temperatur i området fra 500 til 700°C, et trykk i området fra 0,5 til 1,5 bar absolutt og ved bruk av en volumhastighet GHSV på 10 - 10.000 N ml g"<1> h"<1>.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO932173A NO179131C (no) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner |
| DK94919008T DK0705136T3 (da) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | Ny katalysator og fremgangsmåde til dehydrogenering af dehydrogenerbare carbonhydrider |
| EP94919008A EP0705136B1 (en) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | New catalyst, and process for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons |
| AT94919008T ATE177971T1 (de) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | Neuer katalysator und verfahren zum dehydrieren von dehydrierbaren kohlenwasserstoffen |
| PCT/NO1994/000102 WO1994029021A1 (en) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | New catalyst, and processes for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons |
| ES94919008T ES2128565T3 (es) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | Nuevo catalizador y procesos para deshidrogenar hidrocarburos deshidrogenables. |
| DE69417416T DE69417416T2 (de) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | Neuer katalysator und verfahren zum dehydrieren von dehydrierbaren kohlenwasserstoffen |
| US08/569,185 US5817596A (en) | 1993-06-14 | 1994-06-01 | Catalyst, and processes for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons |
| AU70090/94A AU7009094A (en) | 1993-06-14 | 1994-06-09 | New catalyst, and processes for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons |
| NO954943A NO308989B1 (no) | 1993-06-14 | 1995-12-06 | Ny katalysator, fremgangsmÕte for dens fremstilling og anvendelse av katalysatoren for dehydrogenering av dehydrogenerbare hydrokarboner |
| US09/080,828 US5922925A (en) | 1993-06-14 | 1998-05-18 | Catalyst, and processes for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons |
| US09/096,988 US6313063B1 (en) | 1993-06-14 | 1998-06-12 | Catalyst support material |
| US09/993,334 US6582589B2 (en) | 1993-06-14 | 2001-11-06 | Process for the catalytic dehydrogenation of a light alkane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO932173A NO179131C (no) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO932173D0 NO932173D0 (no) | 1993-06-14 |
| NO932173L NO932173L (no) | 1994-12-15 |
| NO179131B true NO179131B (no) | 1996-05-06 |
| NO179131C NO179131C (no) | 1996-08-14 |
Family
ID=19896183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO932173A NO179131C (no) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5817596A (no) |
| EP (1) | EP0705136B1 (no) |
| AT (1) | ATE177971T1 (no) |
| AU (1) | AU7009094A (no) |
| DE (1) | DE69417416T2 (no) |
| DK (1) | DK0705136T3 (no) |
| ES (1) | ES2128565T3 (no) |
| NO (1) | NO179131C (no) |
| WO (1) | WO1994029021A1 (no) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582589B2 (en) | 1993-06-14 | 2003-06-24 | Oen Norske Stats Oljeselskap A.S. | Process for the catalytic dehydrogenation of a light alkane |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100365687B1 (ko) * | 1995-05-25 | 2003-04-21 | 주식회사 효성 | 파라핀계탄화수소탈수소반응용촉매조성물 |
| JP3977883B2 (ja) * | 1996-10-03 | 2007-09-19 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関用排ガス浄化触媒 |
| JP3965711B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2007-08-29 | 株式会社日立製作所 | 窒素酸化物の浄化触媒及び浄化方法 |
| DE19756292C2 (de) * | 1997-12-10 | 1999-10-28 | Mannesmann Ag | Katalysator zur Umwandlung paraffinischer Kohlenwasserstoffe in korrespondierende Olefine |
| DE19801373A1 (de) * | 1998-01-16 | 1999-07-29 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zur Vorbehandlung eines Katalysatormaterials |
| NO307693B1 (no) * | 1998-03-13 | 2000-05-15 | Statoil Asa | Forbedret katalysatorbaerermateriale, fremgangsmate for fremstilling derav, dehydrogeneringskatalysator, og katalytisk dehydrogenering av lette alkaner |
| US6365543B1 (en) * | 1998-09-03 | 2002-04-02 | The Dow Chemical Company | Process for the production of an oxidation catalyst on-line |
| US6566573B1 (en) | 1998-09-03 | 2003-05-20 | Dow Global Technologies Inc. | Autothermal process for the production of olefins |
| DE19858747A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Linde Ag | Verfahren und Katalysatorstation zur Dehydrierung von Alkanen |
| NO312126B1 (no) * | 1998-12-23 | 2002-03-25 | Norske Stats Oljeselskap | Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer bestående av metaller på hydrotalcitt-baserte b¶rermaterialer |
| NO310807B1 (no) * | 1999-05-28 | 2001-09-03 | Norske Stats Oljeselskap | Forbehandling av katalysator |
| DE19937107A1 (de) | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Porenradienverteilung |
| BR0016686A (pt) | 1999-12-23 | 2003-02-25 | Bp Chemical Ltd | Processo para produção de olefinas |
| NO316440B1 (no) * | 2000-05-18 | 2004-01-26 | Statoil Asa | Hydrotalcitt-basert materiale med forbedret styrke, anvendelse og fremgangsmåte derav, og katalysator omfattende dette materialet |
| DE10028432A1 (de) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation |
| AU2001278449A1 (en) | 2000-06-14 | 2001-12-24 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing acrolein and/or acrylic acid |
| DE10047642A1 (de) | 2000-09-26 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen |
| DE10060099A1 (de) * | 2000-12-04 | 2002-06-06 | Basf Ag | Regenerierung eines Dehydrierkatalysators |
| GB0127517D0 (en) * | 2001-11-16 | 2002-01-09 | Statoil Asa | Catalysts |
| EP1316354A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-04 | OMG AG & Co. KG | Katalysator zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Magermotoren |
| DE10206845A1 (de) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Basf Ag | Modifiziertes Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
| US6635789B2 (en) | 2002-03-06 | 2003-10-21 | General Electric Company | Production and purification of phenol |
| US6486365B1 (en) | 2002-04-04 | 2002-11-26 | General Electric Company | Production and purification of phenol: hydroxyacetone removal by hydrotalcite |
| US7402719B2 (en) | 2002-06-13 | 2008-07-22 | Velocys | Catalytic oxidative dehydrogenation, and microchannel reactors for catalytic oxidative dehydrogenation |
| DE10240129B4 (de) | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
| AU2003901788A0 (en) * | 2003-04-15 | 2003-05-01 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Production of layered double hydroxides |
| US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
| DE10350045A1 (de) | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| US8324388B2 (en) | 2006-02-15 | 2012-12-04 | Basf Aktiengesellschaft | Dehydrogenation process |
| DE102006017906A1 (de) * | 2006-04-18 | 2007-10-25 | Linde Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Inbetriebnahme eines Katalysators und eines Reaktors in einer Olefinanlage |
| US7993623B2 (en) * | 2007-06-29 | 2011-08-09 | Albemarle Netherlands B.V. | Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons |
| KR100768323B1 (ko) | 2006-06-30 | 2007-10-18 | 주식회사 포스코 | 마그네슘 용탕 내의 용존 수소함량 제어방법 |
| WO2008009648A1 (de) | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isopropanol und 2-butanol aus den entsprechenden alkanen |
| DE102006060509A1 (de) | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Basf Se | Reaktor zur Durchführung einer kontinuierlichen Oxidehydrierung sowie Verfahren |
| DE102007006647A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Basf Se | Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts |
| DE102007025315A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102007025362A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025223A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025442B4 (de) * | 2007-05-31 | 2023-03-02 | Clariant International Ltd. | Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025443A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| EP2318337B1 (de) * | 2008-07-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Verfahren zur technischen gewinnung von propen |
| DE102008044946B4 (de) | 2008-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Superabsorber Gmbh | Einsatz von Schaumkörpern in Oxidations-Reaktoren zur Herstellung ungesättigter Carbonsäuren |
| DE202008017277U1 (de) | 2008-11-30 | 2009-04-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
| WO2010133565A1 (en) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Basf Se | Monolith catalyst and use thereof |
| US20100327224A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Manuela Serban | Compounds for Desulfurization of Hot Fuel Gases |
| US20100135884A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-06-03 | Manuela Serban | Process for Desulfurization of Hot Fuel Gases |
| KR101189238B1 (ko) * | 2010-08-11 | 2012-10-09 | 기아자동차주식회사 | 질소산화물 흡장-환원 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 질소산화물의 정화 시스템 |
| ITMI20112404A1 (it) | 2011-12-28 | 2013-06-29 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la produzione di 1,3- butadiene |
| EP2689843A1 (en) | 2012-07-26 | 2014-01-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation |
| US20140171693A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-19 | Celanese International Corporation | Coated Hydrotalcite Catalysts and Processes for Producing Butanol |
| KR101757028B1 (ko) * | 2013-11-18 | 2017-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 촉매 조성물 및 이의 제조방법 |
| JP2017141208A (ja) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法及び共役ジエンの製造方法 |
| US10723674B2 (en) | 2016-03-15 | 2020-07-28 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Unsaturated hydrocarbon production method and conjugated diene production method |
| JP6883286B2 (ja) * | 2017-02-21 | 2021-06-09 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法 |
| JP2018177750A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-15 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法及び脱水素触媒の再生方法 |
| CN110538648B (zh) * | 2018-12-21 | 2022-08-23 | 天津大学 | 一种花形多级孔结构类水滑石材料、催化剂的制备方法及该催化剂在丙烷脱氢中的应用 |
| CN110538652A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-12-06 | 天津大学 | 一种片形多级孔结构类水滑石材料、催化剂的制备方法及该催化剂在丙烷脱氢中的应用 |
| CN115279721A (zh) | 2020-03-06 | 2022-11-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于将烷烃和烷基芳族烃改质的方法 |
| US11859136B2 (en) | 2020-03-06 | 2024-01-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons |
| US11760703B2 (en) | 2020-03-06 | 2023-09-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons |
| BR112022017379A2 (pt) | 2020-03-06 | 2022-10-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processos para melhorar alcanos e hidrocarbonetos aromáticos de alquila |
| CA3176347A1 (en) | 2020-05-08 | 2021-11-11 | Xiaoying Bao | Processes and systems for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons |
| CA3188430A1 (en) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | Xiaoying Bao | Processes for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons |
| CN114425322B (zh) * | 2020-10-15 | 2024-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型丙烷脱氢催化剂及其制备方法 |
| US20240226869A1 (en) | 2021-06-02 | 2024-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for Regenerating Catalysts and for Upgrading Alkanes and/or Alkyl Aromatic Hydrocarbons |
| JP2024532754A (ja) | 2021-08-11 | 2024-09-10 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | アルカン及びアルキル芳香族炭化水素の脱水素プロセス |
| JP2024531181A (ja) | 2021-08-13 | 2024-08-29 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | アルカン及びアルキル芳香族炭化水素の脱水素プロセス |
| WO2023107797A1 (en) | 2021-12-06 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and processes for making and using same |
| CN115155613B (zh) * | 2022-08-04 | 2023-12-05 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种环境友好型丙烷脱氢新型催化剂的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3670044A (en) * | 1969-07-18 | 1972-06-13 | Phillips Petroleum Co | Catalytic dehydrogenation process |
| US3842139A (en) * | 1973-03-12 | 1974-10-15 | Gulf Research Development Co | Dehydrogenation of paraffins over a platinum magnesium aluminate spinel |
| US4169815A (en) * | 1973-11-15 | 1979-10-02 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for dehydrogenation process |
| EP0057796B1 (en) * | 1981-01-15 | 1985-11-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process |
| US4413064A (en) * | 1981-10-13 | 1983-11-01 | Gulf Research & Development Company | Fluid bed catalyst for synthesis gas conversion and utilization thereof for preparation of diesel fuel |
| GB8612687D0 (en) | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Stabilized magnesia |
| DE3833076A1 (de) | 1987-09-29 | 1989-04-06 | Lion Corp | Alkoxylierungskatalysator |
| US4788371A (en) * | 1987-12-30 | 1988-11-29 | Uop Inc. | Catalytic oxidative steam dehydrogenation process |
| GB2225731A (en) | 1988-11-28 | 1990-06-13 | Shell Int Research | Stabilized magnesia-based hydrotreating catalysts and their use in catalytic processes |
| US5191104A (en) * | 1990-09-20 | 1993-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation of carboxylated compounds |
| US5162531A (en) * | 1990-09-20 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal oxide catalytic process for the preparation of triethylenediamines |
| US5104987A (en) * | 1990-09-20 | 1992-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds |
| US5246899A (en) * | 1991-08-16 | 1993-09-21 | Amoco Corporation | Simplified preparation of hydrotalcite-type clays |
| US5254743A (en) * | 1992-12-09 | 1993-10-19 | Uop | Solid bases as catalysts in aldol condensations |
| NO179131C (no) * | 1993-06-14 | 1996-08-14 | Statoil As | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner |
| JP3475258B2 (ja) * | 1994-05-23 | 2003-12-08 | 株式会社海水化学研究所 | セラミック被膜形成剤およびその製造方法 |
| US6190534B1 (en) * | 1999-03-15 | 2001-02-20 | Uop Llc | Naphtha upgrading by combined olefin forming and aromatization |
-
1993
- 1993-06-14 NO NO932173A patent/NO179131C/no unknown
-
1994
- 1994-06-01 US US08/569,185 patent/US5817596A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-01 EP EP94919008A patent/EP0705136B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-01 WO PCT/NO1994/000102 patent/WO1994029021A1/en active IP Right Grant
- 1994-06-01 AT AT94919008T patent/ATE177971T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-01 ES ES94919008T patent/ES2128565T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-01 DK DK94919008T patent/DK0705136T3/da active
- 1994-06-01 DE DE69417416T patent/DE69417416T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-09 AU AU70090/94A patent/AU7009094A/en not_active Abandoned
-
1998
- 1998-05-18 US US09/080,828 patent/US5922925A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 US US09/096,988 patent/US6313063B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-11-06 US US09/993,334 patent/US6582589B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582589B2 (en) | 1993-06-14 | 2003-06-24 | Oen Norske Stats Oljeselskap A.S. | Process for the catalytic dehydrogenation of a light alkane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994029021A1 (en) | 1994-12-22 |
| NO179131C (no) | 1996-08-14 |
| US5817596A (en) | 1998-10-06 |
| US6582589B2 (en) | 2003-06-24 |
| DE69417416D1 (de) | 1999-04-29 |
| ES2128565T3 (es) | 1999-05-16 |
| US6313063B1 (en) | 2001-11-06 |
| ATE177971T1 (de) | 1999-04-15 |
| NO932173L (no) | 1994-12-15 |
| DK0705136T3 (da) | 1999-10-11 |
| EP0705136A1 (en) | 1996-04-10 |
| US20020098976A1 (en) | 2002-07-25 |
| DE69417416T2 (de) | 1999-11-11 |
| AU7009094A (en) | 1995-01-03 |
| US5922925A (en) | 1999-07-13 |
| NO932173D0 (no) | 1993-06-14 |
| EP0705136B1 (en) | 1999-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO179131B (no) | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner | |
| US4450310A (en) | Conversion of methane to olefins and hydrogen | |
| US8101541B2 (en) | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons | |
| US4404124A (en) | Selective hydrogenation catalyst | |
| JP6442287B2 (ja) | 触媒組成物及び１，３−ブタジエンを得るための、ブテン類又はブタン類とブテン類との混合物の脱水素化方法 | |
| US4780449A (en) | Catalyst for the conversion of methane | |
| US4902849A (en) | Dehydrogenation process | |
| US4926005A (en) | Dehydrogenation process | |
| US3126426A (en) | Hydrogfcnation | |
| US5414182A (en) | Process for activating catalyst percursors for the dehydrogenation of C.sub. -C5 paraffins, and a catalytic composition activated by the process | |
| WO2014016810A1 (en) | Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation | |
| US4608360A (en) | Dehydrogenation catalyst compositions and method of preparing same | |
| US20150209759A1 (en) | Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation | |
| EP0227750A1 (en) | Method and catalyst for the conversion of methane | |
| US3770616A (en) | Method of reforming hydrocarbons | |
| US4169815A (en) | Catalyst for dehydrogenation process | |
| US20210394160A1 (en) | Cobalt-Based Single-Atom Dehydrogenation Catalysts and Method for Producing Corresponding Olefins from Paraffins Using the Same | |
| JPH04225835A (ja) | 脱水素および、または脱水素環化用触媒組成物およびその使用方法 | |
| US6498280B1 (en) | Catalyst comprising an element from groups 8, 9 or 10 with good accessibility, and its use in a paraffin dehydrogenation process | |
| US2337191A (en) | Dehydrogenation process | |
| US5395976A (en) | Process for the preparation of a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol | |
| US20040133054A1 (en) | Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same | |
| CA1036579A (en) | Iridium-containing catalysts | |
| EP0018808B1 (en) | Pd/pt catalyst composition for hydrocarbon reforming and reforming process using same | |
| KR20000065043A (ko) | 선택적방향족화를위한촉매 |