NO177998B - Magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse - Google Patents

Magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO177998B
NO177998B NO905502A NO905502A NO177998B NO 177998 B NO177998 B NO 177998B NO 905502 A NO905502 A NO 905502A NO 905502 A NO905502 A NO 905502A NO 177998 B NO177998 B NO 177998B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
radical
microspheres
fillers
magnetizable
alkoxysilane
Prior art date
Application number
NO905502A
Other languages
English (en)
Other versions
NO177998C (no
NO905502L (no
NO905502D0 (no
Inventor
Dominique Charmot
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of NO905502D0 publication Critical patent/NO905502D0/no
Publication of NO905502L publication Critical patent/NO905502L/no
Publication of NO177998B publication Critical patent/NO177998B/no
Publication of NO177998C publication Critical patent/NO177998C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5094—Microcapsules containing magnetic carrier material, e.g. ferrite for drug targeting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/20—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being present in the particle core
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/30—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in the polymer composition before their conversion into particulate form
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/60—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in a medium other than the main solvent prior to incorporation into the polymer particle
    • G01N2446/64—Magnetic material dispersed in oil drop
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/60—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in a medium other than the main solvent prior to incorporation into the polymer particle
    • G01N2446/66—Magnetic material dispersed in surfactant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling, og deres anvendelse.
Disse og andre trekk fremgår av de etterfølgende patentkrav.
Søkerens eget patenskrift 2.618.084 vedrører magnetiserbare mikrokuler som utgjøres av en matriks på basis av lineært organopolysiloksan og magnetiserbare fyllstoffer innkapslet i denne matriks. Fremstillingen av denne type partikler inn-befatter bruk av et magnetisk fluid (ferrofluid) hvor de magnetiske fyllstoffer er belagt med et dispergerende middel som er gjort vannuoppløselig ved hjelp av termisk spaltning.
Det er likeledes fra fransk patentpublikasjon 2.624.873 kjent magnetiserbare partikler som utgjøres av en matriks som skriver seg fra hydrosilylering av et organopolysiloksan Sivi og et hydrogenpolysiloksan SiH, og magnetiserbare fyllstoffer som er innkapslet i denne matriks og belagt med et dispergerende middel som er gjort vannuoppløselig ved termisk spaltning.
Fremstillingen av disse to typer av partikler krever anvendelse av magnetiserbare fyllstoffer hvor overflaten er belagt med et dispergerende middel som er vannuoppløselig. Nærværet av dette dispergerende middel kan være en ulempe innen biologien ettersom middelet kan vandre mot overflaten av partiklene og medføre sekundære fenomener.
Det er nå tilveiebragt magnetiserbare mikrokuler hvor det magnetiserbare fyllstoff ikke er belagt med et hydrofobt overflateaktivt middel, idet fyllstoffet dessuten er fordelt på en homogen måte i det indre av silikonmatriksen.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således magnetiserbare mikrokuler, som er kjennetegnet ved at de utgjøres av: en matriks på basis av et polysilsesquioksangitter, og magnetiserbare fyllstoffer fordelt jevnt i det indre av det nevnte gitter, og som er knyttet kjemisk til silsesquioksanenhetene, idet de nevnte fyllstoffer har en størrelse generelt under 300xl0-<4> Jim, og de nevnte mikrokuler har en spesifikk overflate BET på 2 til 50 m<2>/g.
De magnetiserbare fyllstoffer har foretrukket en størrelse fra
50 til 120xl0"<4> Jim.
Polysesquioksanene kan Oppnås ved polykondensasjon av et alkoksysilan med formel (I)
eller av et alkoksysiloksan med formel (II)
hvori
- Rt representerer:
ci~c3 a-lkyl, foretrukket metyl eller etyl fenyl,
- R2 representerer:
et radikal R1#
ci-c4 alkyl substituert med amino-, epoksy-, merkapto-eller halogenoradikaler,
et vinylradikal,
- R representerer:
et radikal Rx,
et radikal R2,
et etylenumettet radikal, foretrukket umettet ester som
metakryloksypropyl,
et diorganopolysiloksyradikal med 4 til 20 diorgano-s iloksygrupper, - OR' er et radikal OH eller et hydrolyserbart radikal, som f.eks. radikalene R' representert ved:
C1- CA alkyl,
et radikal -CO-CH3, -CO-C2H5, -CO-CH2-CO-CH3, -CH2-CH2OH,
-CH2CH2-OCH3, -CH2-CH2-OC2<H>5,
- Z representerer et radikal -r-Si{ R^-3_n- (OR')n hvori r er en ci~ci8 alkylengruppe, foretrukket en C2-C6 alkylengruppe og n er et helt tall fra 0 til 3, - symbolene x, y og z har en verdi tilstrekkelig til å sikre en viskositet under 100 mPas ved 25°C, idet symbolene x og y hver for seg kan være null.
Blant de materialer som kan utgjøre de magnetiserbare fyllstoffer kan nevnes magnetitt, hematitt, kromdioksyd, ferritter, som f.eks. ferritter av mangan, nikkel, mangansink.
De foretrukne materialer er magnetitt og hematitt. Disse materialer kan også være tilstede i blanding med fyllstoffer som har et fluorescensspektrum, som yttriumoksyd eller yttriumoksysulfid aktivert med europium, borat av gadolinium-ceriumterbium, aluminat av ceriumterbium, aluminat av magnesiumbarium dopet med toverdig europium.
Mengden av magnetiserbare fyllstoffer som danner kjernen tilsvarer 0,5 til 98 % (hvori 0,01 til 0,5 % er eventuelle fluorescerende fyllstoffer) som vekt av de nevnte fyllstoffer i forhold til vekten av mikrokulene, og foretrukket 5 til 80 vekt%.
De magnetiserbare mikrokuler som utgjør oppfinnelsen er fullstendig kuleformede. De kan ha en ensartet størrelse eller ha en omfattende granulometri. Deres diameter kan være omtrent 0,05 til 3 fim, og generelt omtrent 0,2 til 2 |im.
De kan foreligge som de er eller i dispersjon i vann. Mengden av magnetiserbare mikrokuler i dispergert tilstand i vann kan tilsvare omtrent 10 til 70 vekt% i forhold til den totale vekt av dispersjonen og generelt omtrent 15 til 50 vekt%.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av de ovenfor beskrevne, magnetiserbare
mikrokuler, kjennetegnet ved:
i et organisk løsningsmiddel som ikke er blandbart med vann dispergeres en vandig suspensjon av magnetiserbare fyllstoffer som ikke er belagt med et dispergeringsmiddel, idet fyllstoffene har en generell størrelse under 300xl0<4>fim,
i den organiske fase av den oppnådde dispersjon oppløses et alkoksysilan eller et alkoksysiloksan som kan polykondenseres til et polysilsesquioksan,
det nevnte alkoksysilan eller alkoksysiloksan polykondenseres,
vann fjernes,
de magnetiserbare mikrokuler separeres, og de nevnte mikrokuler redispergeres eventuelt i vann.
En variant av fremgangsmåten består i å innføre hele andelen av alkoksysilan i den vandige suspensjon av de magnetiserbare fyllstoffer før dispergeringen av den nevnte vandige suspensjon i det organiske løsningsmiddel.
Det organiske løsningsmiddel som anvendes ved dispergerings-trinnet er et løsningsmiddel for alkoksysilaner eller alkoksy-siloksaner med formel (I) eller (II). Som eksempler kan nevnes cykloheksan, metylenklorid, benzen, heksan, toluen, karbontetraklorid, oktan, estere av toverdige fettsyrer.
Dispergeringsoperasjonen gjennomføres i ett eller flere trinn ved en temperatur på omtrent 20 til 60°C ved hjelp av et kraftig omrøringssystem, som en kolloidmølle, høytrykkspumper, vibrasjonsrøreinnretninger og ultralydapparater.
Den vandige suspensjon av de magnetiserbare fyllstoffer kan være oppnådd ved å bringe malte fyllstoffer i suspensjonen. En foretrukket utførelsesform av denne suspensjon er imidler-tid en vandig sol av magnetiserbare fyllstoffer oppnådd ved hjelp av hvilken som helst kjent fremgangsmåte, som f.eks. den som er beskrevet i U.S. patentskrift 3.480.555.
Den type material som kan utgjøre fyllstoffene er allerede nevnt i det foregående. Andre fyllstoffer kan foreligge i tillegg til de magnetiserbare fyllstoffer, som f.eks. de ovennevnte luminescerende fyllstoffer.
Konsentrasjonen av magnetiserbare fyllstoffer i den vandige suspensjon kan være omtrent 0,5 til 50 vekt%, generelt 5 til 20 vekt%. Mengden av fyllstoffer som anvendes er slik at vektforholdet mellom magnetiserbare fyllstoffer/alkoksysilan eller alkoksysiloksan er omtrent 0,005 til 50.
Mengden av organisk løsningsmiddel som anvendes er slik at vektforholdet vandig fase/organisk fase er omtrent 0,005
til 2.
Et overflateaktivt middel anvendes for å gjennomføre dispergeringsoperasjonen. Dette kan velges blant midler som tillater oppnåelse av emulsjoner av vann i olje (HLB, hydrofob-lipofil-balanse, generelt under 10, foretrukket under 5) som ikke-ioniske midler av typen estere av fettsyrer med sorbitol, mono- og trioleater med sorbitan, kopolymerer sekvensert med etylenoksyd/propylenoksyd, etoksylerte alkyl-fenoler inneholdende minst ti etoksylenheter, polykondensater av fettsyrer, kopolymerer sekvensert med organosiloksan-etylenoksydpropylenoksyd, videre anioniske midler som dialkyl-sulfosuksinater, kationiske midler, som f.eks. cetyl-ammoniumbromid og kopolykondensater av polyetylenimin-polyester.
Polykondensasjonsoperasjonen foretas ved en temperatur på omtrent 20 til 80°C i løpet av omtrent 5 til 24 timer.
Vannet blir deretter fjernet ved f.eks. destillasjon.
Etter avkjøling av de magnetiserbare mikrokuler kan disse separeres fra det organiske miljø ved hjelp av hvilke som helst kjente midler, særlig ved magnetisering.
Om ønsket kan de nevnte magnetiserbare mikrokuler redispergeres i avionisert vann inntil det oppnås et tørrstoffinnhold på omtrent 10 til 70 vekt%, foretrukket 15 til 50 vekt%. Denne operasjon gjennomføres i nærvær av minst ett overflateaktivt middel som tillater oppnåelse av emulsjoner olje i vann (HLB, hydrofob-lipofil-balanse, generelt over 10, foretrukket over 15), som f.eks. alkylsulfater, alkylsulfonater.
De magnetiserbare mikrokuler som er formålet for oppfinnelsen er særlig anvendelige innen biologien.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også anvendelse av mikrokuler i samsvar med oppfinnelsen som de er eller i vandig dispersjon, eller oppnådd ved hjelp av fremgangsmåten i samsvar med oppfinnelsen, som aktive bærere ved biologiske undersøkelser.
De kan f.eks. anvendes som aktive bærere for:
antistoffer eller antigener for diagnostiske tester, affinitetssepareringer av biologiske forbindelser, fiksering av biologiske molekyler, og kan om nødvendig gjennomføres ved hjelp av velkjente koblingsmetoder hvori det kan inngå koblingsmidler (glutaraldehyd, vannløselig karbodiimid) eller også bestående i å aktivere eventuelle funksjoner i poly-organosiloksanet (f.eks. ved diazotering, ved innvirkning av bromocyan eller hydrazin) og å bringe molekylet som skal fikseres til å reagere,
enzymatiske systemer for biologiske reaksjoner, fiksering av cellekulturer,
medikamenter eller påvisningssubstanser for å styre disse in vitro eller in vivo mot det valgte behandlingspunkt, kjemiske molekyler som tillater en vekst av disse molekyler ved hurtig sammenkjeding av reaksjoner, særlig som f.eks. peptidsyntese,
kjemiske grupper for reaksjonskatalysatorer,
kjemiske grupper for separering eller ekstraksjon av metaller eller optiske isomerer.
De nevnte mikrokuler kan også anvendes som forsterknings-fyllstoffer for elastomerer eller for fremstilling av organiske dispersjoner anvendt i hydrauliske kretser for bremser og støtdempere.
Når de inneholder ytterligere luminescerende fyllstoffer kan de anvendes som cellemarkører eller som kontrastmidler ved medisinsk avbilding.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Den vandige suspensjon av magnetisk jernoksyd som ikke er tilsatt overflateaktivt middel som anvendes i eksemplene er fremstilt på følgende måte.
175 g Fe(N03), 9H20 og 75 g Fe(S04), 7H20 oppløses i 250 g avionisert vann og 55 g konsentrert saltpetersyre. Under hurtig omrøring tilsettes 250 g av en vandig 20 % ammoniakk-løsning. Etter avsetning og fjernelse av supernatantløsning vaskes bunnfallet én gang med vann. Miljøet innstilles deretter til pH 0,5 med 35 g perklorsyre og bunnfallet fra-filtreres. Denne operasjon gjentas tre ganger, hvoretter oksydet på nytt bringes i suspensjon i vann og ultrafiltreres med avionisert vann. Suspensjonen oppnådd på denne måte har et faststoffinnhold på 26,5 % for en pH på 1,2. Utbyttet uttrykt som Fe304 er 57 %. Undersøkelse ved elektronisk transmisjonsmikroskopi indikerer partikkelstørrelser av jernoksyd mellom 50xl0~<4> og 200xl0-<4> |im.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av magnetiserbare mikrokuler på basis av poly-( metyl) silsesquioksan
2 g suspensjon av jernoksyd fremstilt som i det foregående dispergeres i en blanding som utgjør 50 g "Solvesso" 200 (polyaromatisk petroleumsfraksjon) og 0,1 g "Span" 80 (sorbitanmonooleat) ved hjelp av en ultralydhomogenisator. Denne inverse emulsjon innføres i en temperaturregulert glassreaktor på 50 ml utstyrt med mekanisk røreverk og en kondensator. 2 g metyltrimetoksysilan (MTMS) innføres og blandingen får stå under omrøring ved 20°C i seks timer. Vannet tilstede i emulsjonen fjernes deretter ved azeotrop destillasjon. Innholdet av faststoff i den organiske suspensjon er 2,95 vekt%, dvs. et utbytte ved polykon-densasjonen på nær 100 % (uttrykt som vekten av poly (metyl)-silsesquioksanet som er dannet) .
Innholdet av jernoksyd i partiklene er 35 %, bedømt ved bestemmelse av jern ved atomadsorpsjon. Det magnetiske pigment fordeles jevnt i volumet av kulen som bekrefter det syn som gis ved elektronisk transmisjonsmikroskopi. Den nevnte måle-stokk representerer 0,09 Jim. Størrelsen av partiklene er mellom 0,05 og 0,5 Jim.
Disse samme partikler samles ved magnetisering og redispergeres i vann i nærvær av "Cemulsol" NP30 (nonylfenol etoksylert med 30 etylenoksydmolekyler) i konsentrasjon 1 g/l for å danne en magnetisk lateks med tørrstof f innhold 10 %.
EKSEMPEL 2
Eksempel 1 gjentas med den forskjell at "Solvesso" 200 erstattes med sykloheksan og "Span" 80 erstattes med "Hypermer" LP8 (dispergeringsmiddel) . Utbyttet uttrykt som vekt av dannet poly(metyl)silsesquioksan er nær 100 %.
EKSEMPEL 3
Eksempel 1 gjentas med den forskjell at "Solvesso" erstattes med "Garbexol" A6 (diester av adipinsyre). Utbyttet uttrykt som vekt av dannet poly(metyl)silsesquioksan er nær 76 %.
EKSEMPEL 4
Eksempel 1 gjentas ved å erstatte "Solvesso" 200 med oktan.
De 2 g metyltrimetoksysilan (MTMS) innføres på forhånd i suspensjonen av jernoksyd og omrøres i noen minutter for å hydrolysere MTMS og oppnå en homogen suspensjon. Denne dispergeres så i oktan og homogeniseres ved hjelp av ultralyd. Emulsjonen i oktan omrøres i en time ved 20°C og deretter innføres ytterligere 2 g MTMS i emulsjonen. Behandlingen fortsettes som angitt i eksempel 2. Utbyttet uttrykt i vekt av poly(metyl)silsesquioksan er nær 100 %. Innholdet av jernoksyd i partiklene er 21 %.
EKSEMPEL 5
Fremstilling av magnetiserbare mikrokuler på basis av poly-( vinyl) silsesquioksan
Betingelsene i eksempel 1 gjentas ved å erstatte MTMS med vinyltrimetoksysilan (VTMO). Utbyttet uttrykt som vekt av dannet poly(vinyl)silsesquioksan er 67 %. Innholdet av jernoksyd i partiklene er 43 %.
EKSEMPEL 6
Fremstilling av magnetiserbare mikrokuler på basis av poly( metakryloksvpropyl) silsesquioksan
Betingelsene i eksempel 1 gjentas ved å erstatte MTMS med metakryloksypropyltrimetoksysilan (MEMO). Utbyttet uttrykt som vekt av dannet poly(metakryloksypropyl)silsesquioksan er 42 %. Innholdet av jernoksyd i partiklene er 47 %.
EKSEMPEL 7
Fremstilling av magnetiserbare mikrokuler på basis av polv-( qlycidvlpropyl) silsesquioksan
Betingelsene i eksempel 1 gjentas ved å erstatte MTMS med glycidylpropyltrimetoksysilan (GLYMO). Utbyttet uttrykt som vekt av dannet poly(glycidylpropyl)silsesquioksan er 19 %. Innholdet av jernoksyd i partiklene er 66 %.
EKSEMPEL 8
Fremstilling av magnetiserbare mikrokuler på basis av poly-( aminopropy1) silsesquioksan
Betingelsene i eksempel 1 gjentas ved å erstatte MTMS med aminopropyltrimetoksysilan (AMEO) og ved å innføre jernoksydet i suspensjonen på forhånd. Dette følges av en medfølgende flokkulering av suspensjonen. Resten av behandlingen fortsettes som angitt i eksempel 1.
EKSEMPEL 9 (sammenligning med eksempel 1)
I dette eksempel erstattes den vandige suspensjon av jernoksyd som ikke er tilsatt overflateaktivt middel av jernoksyd med en suspensjon av jernoksyd som er tilsatt overflateaktivt middel og er fremstilt ved hjelp av prosessen angitt i U.S. patentskrift 4094804. Det dreier seg om jernoksyd utfelt i nærvær av oleinsyre som man repeptiserer i vandig miljø ved tilset-ning av anionisk emulgeringsmiddel (dioktylsulfosuksinat), "Aerosol OT". Syntesen fortsettes som angitt i eksempel 1. I dette tilfelle oppnås ikke magnetiserbare mikrokuler. Jernoksydet diffunderer faktisk gradvis fra den vandige fase og inn i den organiske fase.

Claims (11)

1. Magnetiserbare mikrokuler, karakterisert ved at de utgjøres av: en matriks på basis av et polysiisesquioksangitter, og magnetiserbare fyllstoffer fordelt jevnt i det indre av det nevnte gitter, og som er knyttet kjemisk til silsesquioksanenhetene, idet de nevnte fyllstoffer har en størrelse generelt under 300xl0-<4> Jim, og de nevnte mikrokuler har en spesifikk overflate EET på 2 til 50 m<2>/g.
2. Mikrokuler som angitt i krav 1, karakterisert ved at po lysilsesquioksanene er oppnådd ved polykondensasjon av et alkoksysilan med formel (I) eller av et alkoksysiloksan med formel (II) hvori - Rx representerer: C1-C3 alkyl, foretrukket metyl eller etyl, fenyl, - R2 representerer: et radikal Rlt ci~c4 alkyl substituert med amino-, epoksy-, merkapto- eller halogenoradikaler, et vinylradikal, - R representerer: et radikal Rlf et radikal R2, et etylenumettet radikal, foretrukket umettet ester som metakryloksypropyl, et diorganopolysiloksyradikal med 4 til 20 diorgano- siloksygrupper, OR' er et radikal OH eller et hydrolyserbart radikal, som f.eks. radikalene R' representert ved: ci~c4 alkyl, et radikal -CO-CH3> -CO-C2H5, -CO-CH2-CO-CH3, -CH2-CH2OH, -CH2CH2-OCH3, -CH2-CH2-OC2<H>5, Z representerer et radikal -r-Si(R1) -3_n-(OR')n hvori r er en <C>1-C18 alkylengruppe, foretrukket en C2-C6 alkylengruppe og n er et helt tall fra 0 til 3, symbolene x, y og z har en verdi tilstrekkelig til å sikres en viskositet under 100 mPas ved 25°C, idet symbolene x og y hver for seg kan være null.
3. Mikrokuler som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at mengden av magnetiserbare fyllstoffer tilsvarer 0,5 til 98 vekt% av mikrokulene.
4. Mikrokuler som angitt i ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at de magnetiserbare fyllstoffer har en partikkelstørrelse fra 50 til 120xl0-<4> |im.
5. Mikrokuler som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 4, karakterisert ved at deres diameter er 0,05 til 3 Jim.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av magnetiserbare mikrokuler, karakterisert ved: i et organisk løsningsmiddel som ikke er blandbart med vann dispergeres en vandig suspensjon av magnetiserbare fyllstoffer som ikke er belagt med et dispergeringsmiddel, idet fyllstoffene har en generell størrelse under 3 00xl04 (im, i den organiske fase av den oppnådde dispersjon oppløses et alkoksysilan eller et alkoksysiloksan som kan polykondenseres til et polysilsesquioksan, det nevnte alkoksysilan eller alkoksysiloksan polykondenseres, vann fjernes, de magnetiserbare mikrokuler separeres, og de nevnte mikrokuler redispergeres eventuelt i vann.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at alkoksysilanet har formel (I) og alkoksysiloksanet har formel (II) hvori - R1 representerer: ci~c3 alkyl, f enyl, - R2 representerer: et radikal Rx, C^-C^ alkyl substituert med amino-, epoksy-, merkapto- eller halogenoradikaler, et vinylradikal, - R representerer: et radikal Rlf et radikal R2, et etylenumettet radikal som metakryloksypropyl, et diorganopolysiloksy-radikal med 4 til 20 diorgano- siloksygrupper OR' er et radikal OH eller et hydrolyserbart radikal, som f.eks. radikalene R' representert ved: Cx-C^ alkyl, et radikal -CO-CH3, -CO-C2H5, -CO-CH2-CO-CH3, -CH2-CH2OH, -CH2CH2-OCH3, -CH2-CH2-OC2<H>5, Z representerer et radikal -r-Si(R^) -3_n-(OR')n hvori r er en Cj^-Cj^g alkylengruppe, foretrukket en C2-C6 alkylengruppe og n er et helt tall fra 0 til 3, symbolene x, y og z har en verdi tilstrekkelig til å sikre en viskositet under 100 mPas ved 25°C, idet symbolene x og y hver for seg kan være null.
8. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 6 til 7, karakterisert ved at de magnetiserbare fyllstoffer har en partikkelstørrelse fra 50 til 120xl0~<4> jim.
9. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 6 til 8, karakterisert ved at konsentrasjonen av magnetiserbare fyllstoffer i den vandige suspensjon er fra 0,5 til 50 vekt% og mengden av fyllstoffer som anvendes er slik at vektforholdet mellom magnetiserbare fyllstoffer/alkoksysilan eller alkoksysiloksan er fra 0,005 til 50.
10. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 6 til 9, karakterisert ved at mengden av organisk løsningsmiddel som anvendes er slik at vektforholdet vandig fase/organisk fase er fra 0,005 til 2.
11. Anvendelse av mikrokulene som de er eller i vandig dispersjon som angitt i ett eller flere av kravene 1-til 5, eller oppnådd ved hjelp av fremgangsmåten som er angitt i ett eller flere av kravene 6 til 10 som aktive bærere ved biologiske undersøkelser.
NO905502A 1989-12-27 1990-12-20 Magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse NO177998C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8917231A FR2656317B1 (fr) 1989-12-27 1989-12-27 Microspheres magnetisables a base de polysilsesquioxane, leur procede de preparation et leur application en biologie.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO905502D0 NO905502D0 (no) 1990-12-20
NO905502L NO905502L (no) 1991-06-28
NO177998B true NO177998B (no) 1995-09-25
NO177998C NO177998C (no) 1996-01-03

Family

ID=9388996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO905502A NO177998C (no) 1989-12-27 1990-12-20 Magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5128204A (no)
EP (1) EP0436449B1 (no)
JP (1) JPH0826224B2 (no)
AT (1) ATE102822T1 (no)
AU (1) AU6849590A (no)
CA (1) CA2033146A1 (no)
DE (1) DE69007455T2 (no)
DK (1) DK0436449T3 (no)
ES (1) ES2053153T3 (no)
FI (1) FI906382A (no)
FR (1) FR2656317B1 (no)
IE (1) IE904371A1 (no)
NO (1) NO177998C (no)
PT (1) PT96326A (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5610274A (en) * 1991-11-20 1997-03-11 Cpg, Inc. Production and use of magnetic porous inorganic materials
DE4339139A1 (de) * 1993-11-16 1995-05-24 Basf Ag Magnetisch abtrennbare Katalysatoren
US5998876A (en) * 1997-12-30 1999-12-07 International Business Machines Corporation Reworkable thermoplastic hyper-branched encapsulant
US6111323A (en) * 1997-12-30 2000-08-29 International Business Machines Corporation Reworkable thermoplastic encapsulant
DE19810803A1 (de) 1998-03-12 1999-09-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Produkte mit Organopolysiloxanwänden
GB0116359D0 (en) * 2001-07-04 2001-08-29 Genovision As Preparation of polymer particles
JP2004067763A (ja) * 2002-08-02 2004-03-04 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 着色球状シリコーン微粒子とその製造方法、並びに化粧料
DE602004021085D1 (de) * 2004-03-11 2009-06-25 Corning Inc Keramikzusammensetzung mit einem Silsesquioxanpolymer
JPWO2016024604A1 (ja) * 2014-08-14 2017-07-06 コニカミノルタ株式会社 無機微粒子含有ポリシルセスキオキサン組成物およびその製造方法、ならびに発光装置およびその製造方法
WO2017151582A1 (en) * 2016-02-29 2017-09-08 The University Of North Carolina At Chapel Hill Array of micro-elements for high resolution and high content imaging and sorting of cells
JP7284167B2 (ja) 2018-07-03 2023-05-30 株式会社トクヤマ 球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1313846A (fr) * 1960-11-07 1963-01-04 Ici Ltd Fabrication de composés d'organosilicium
US3480555A (en) * 1964-05-11 1969-11-25 Diamond Shamrock Corp Sols of gamma ferric oxide and their preparation
FR88676E (fr) * 1964-08-05 1967-03-10 Ici Ltd Fabrication de composés d'organosilicium
FR1480409A (fr) * 1965-05-17 1967-05-12 Dow Corning Nouveaux types de catalyseurs pour la réaction de groupes hydrogénés de silicium contenant trois liaisons, avec des composés organiques contenant une liaison non saturée aliphatique
SE431214B (sv) * 1977-06-02 1984-01-23 Klaus H Mosbach Sett att framstella magnetiska polymerpartiklar som berare av en foretredesvis biologiskt aktiv substans
US4554088A (en) * 1983-05-12 1985-11-19 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4795698A (en) * 1985-10-04 1989-01-03 Immunicon Corporation Magnetic-polymer particles
FR2618084B1 (fr) * 1987-07-15 1989-11-10 Rhone Poulenc Chimie Microspheres magnetisables a base de polysiloxane, leur procede de preparation et leur application en biologie
FR2624873B1 (fr) * 1987-12-18 1992-01-10 Rhone Poulenc Chimie Particules composites magnetisables a base d'organopolysiloxane reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie
JP2502664B2 (ja) * 1988-03-25 1996-05-29 東芝シリコーン株式会社 クラスタ―状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末およびその製造方法
JPH02123703A (ja) * 1988-11-02 1990-05-11 Tokin Corp 無機高分子結合型磁石

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0826224B2 (ja) 1996-03-13
CA2033146A1 (fr) 1991-06-28
EP0436449A1 (fr) 1991-07-10
FR2656317A1 (fr) 1991-06-28
FI906382A0 (fi) 1990-12-21
NO177998C (no) 1996-01-03
US5128204A (en) 1992-07-07
NO905502L (no) 1991-06-28
AU6849590A (en) 1991-07-04
DK0436449T3 (da) 1994-07-18
DE69007455T2 (de) 1994-10-20
ES2053153T3 (es) 1994-07-16
NO905502D0 (no) 1990-12-20
JPH05320512A (ja) 1993-12-03
DE69007455D1 (de) 1994-04-21
FI906382A (fi) 1991-06-28
FR2656317B1 (fr) 1994-02-04
IE904371A1 (en) 1991-07-03
EP0436449B1 (fr) 1994-03-16
ATE102822T1 (de) 1994-04-15
PT96326A (pt) 1991-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO177999B (no) Magnetiserbare komposittmikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse
US5232782A (en) Magnetizable &#34;core-shell&#34; microspheres based on a cross-linked organopolysiloxane and a process for their preparation
EP0343934B1 (en) Magnetically attractable particles and method of preparation
NO177998B (no) Magnetiserbare mikrokuler, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse
Ramimoghadam et al. Stable monodisperse nanomagnetic colloidal suspensions: an overview
US5108636A (en) Magnetizable composite particles based on crosslinked organopolysiloxane, process for preparation thereof and their application in biology
JP2003533363A (ja) 被覆されたナノ粒子
EP0769195A1 (en) Highly disperse magnetic metal oxide particles, processes for their preparation and their use
US5034145A (en) Process for the preparation of magnetizable microspheres based on polysiloxane and their biological application
CN108735410A (zh) 一种双光学性质智能材料及其制备方法以及应用
JP2008110889A (ja) 酸化鉄粒子の製造方法
CN106311074B (zh) 消泡可控型多相泡沫体系及其制备方法
JP2006104021A (ja) 複合粒子
JP3768564B2 (ja) シリコーンオイルベースの磁性流体およびその製法
Han et al. Preparation of QDs@ SiO2/polystyrene composite particles for cancer cells detection
JP4385216B2 (ja) 六方晶フェライト微粒子分散流体の製造方法
CA1340158C (en) Magnetically attractable particles and method
JP5543722B2 (ja) ポリオルガノシロキサン粒子および有機無機複合粒子の製造方法
JP4437273B2 (ja) 無機微粒子分散油流体の製造方法
Fyllingsnes Polyethyleneimine-coated magnetic iron oxide nanoparticles for improvement of flow assurance
PL242009B1 (pl) Sposób kontroli wielkości aglomeratów nanocząstek magnetycznych w zawiesinie w roztworze wodnym zasady sodowej
Ramírez Ríos Superpara-and paramagnetic polymer colloids by miniemulsion processes

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired