JPH05320512A - ポリシルセスキオキサンを基にした磁化性微小球体、それらの製造法及び生物学におけるそれらの応用 - Google Patents

ポリシルセスキオキサンを基にした磁化性微小球体、それらの製造法及び生物学におけるそれらの応用

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JPH05320512A
JPH05320512A JP2410615A JP41061590A JPH05320512A JP H05320512 A JPH05320512 A JP H05320512A JP 2410615 A JP2410615 A JP 2410615A JP 41061590 A JP41061590 A JP 41061590A JP H05320512 A JPH05320512 A JP H05320512A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁化性微小球体を提供する。 【構成】 ポリシルセスキオキサン骨格と、該骨格内に
均一に分布されそしてポリシルセスキオキサン単位に化
学的に結合した磁化性充填剤とより構成する。 【効果】 生物学的用途において活性担体として使用す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリシルセスキオキサ
ンマトリックスと該マトリックス内に均一に分布された
磁化性充填剤とを基材とする磁化性微小球体、該微小球
体の製造方法及び特に生物学においてのそれらの応用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】フランス特許第２，６１８，０８４号に
おいて、本件出願人は、直鎖オルガノポリシロキサンを
基にしたマトリックスと該マトリックス中に封入された
磁化性充填剤とよりなる磁化性複合粒子を開示した。こ
の種の粒子の製造方法は磁性流体( フエロフルード) の
使用を包含し、その磁性粒子は、熱分解によって水不溶
性にされた分散剤で被覆されている。
【０００３】また、フランス特許第２，６２４，８７３
号から、オルガノポリシロキサンSiVi及びヒドロゲノポ
リシロキサンSiH のヒドロシリル化から得られたマトリ
ックス内に、熱分解によって水不溶性にされた分散剤を
被覆した磁化性充填剤を封入してなる磁化性粒子も知ら
れている。
【０００４】これらの２種の粒子の製造方法は、水不溶
性にされた分散剤を表面に被覆した磁化性粒子の使用を
包含している。この分散剤の存在は、生物学上１つの欠
点になり得る。と言うのは、該分散剤は、粒子の表面に
移行しそして二次現象を引き起こす場合があるからであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ここに、本発明者等
は、疎水性表面活性剤を被覆していない磁化性充填剤を
シリコーンマトリックス内に均一に分布させてなる磁化
性微小球体を見出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、対象と
する微小球体は、ポリシルセスキオキサン骨格に基づく
マトリックスと、前記骨格内に均一に分布されそしてシ
ルセスキオキサン単位に化学的に結合された寸法が３０
０×１０-4μm も一般に小さい好ましくは５０〜１２０
×１０-4μm の磁化性充填剤とよりなり、しかも２〜５
０ｍ2 ／ｇ程度好ましくは２〜１０ｍ2 ／ｇ程度のBTU
表面積を有することを特徴とする磁化性微小球体であ
る。
【０００７】ポリシルセスキオキサンは、単位式ＲＳi
Ｏ３／２によって表すことができ、そして式（１）
【化１】のアルコキシシラン又は式（２）
【化２】［式中、Ｒ1 は、・Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル基又は
・フェニル基を表し、Ｒ2 は、・Ｒ1 基、・アミノ、エ
ポキシ、メルカプト、ハロゲノ官能基によって置換され
たＣ1 〜Ｃ4 アルキル基( 好ましくは、アミノプロピ
ル、グリシジルプロピル、メルカプトプロピル、ブロム
プロピル、クロルプロピル、トリフルオルプロピル
等）、又は・ビニル基を表し、Ｒは、・Ｒ1 基、・Ｒ2
基、・エチレン式不飽和基( 好ましくはメタクリルオキ
シプロピル等の如き不飽和エステル）、又は・４〜２０
個のジオルガノポリシロキシ基を有するジオルガノポリ
シロキシ基）、を表し、ＯＲ' は、ＯＨ基、又はＲ' が
・Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又は・−ＣＯ−ＣＨ3 、−ＣＯ
−Ｃ2 Ｈ5 、−ＣＯ−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 −、−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣ2 Ｈ5 基を表すところのものの如き加水分解性基
であり、Ｚは、−ｒ−Ｓi(Ｒ1 )3-n（ＯＲ')n （ここ
で、ｒはＣ1 −Ｃ18好ましくはＣ2−Ｃ6 アルキレン基
である) を表し、そして記号ｘ、ｙ及びｚは２５℃にお
いて１００mPasよりも低い( 好ましくは２５℃において
１０〜１００mPas）粘度を確保するのに十分な値を有
し、しかも記号ｘ及びｙは別個にゼロになることが可能
である］のアルコキシシランの重縮合によって得られ
る。
【０００８】磁化性充填剤を構成することができる材料
としては、マグネタイト、ヘマタイト、二酸化クロム、
フェライト類例えばマンガン、ニッケル、マンガン−亜
鉛フェライトを挙げることができる。好ましい材料は、
マグネタイト及びヘマタイトである。これらの材料は、
蛍光スペクトルを有する充填剤例えばユーロピウムで活
性化した酸化イットリウム又はオキシ硫化イットリウ
ム、二価ユーロピウムでドーピングしたガドリニウム−
セリウム−テルビウムボート、セリウム−テルビウムア
ルミート、マグネシウム−バリウムアルミネートとの混
合物として存在させてもよい。
【０００９】磁化性充填剤の量は、微小球体の重量の約
０．５〜９８％（０．００１％〜０．５％は、任意成分
としての蛍光充填剤によって占められる）好ましくは該
重量の５〜８０％に相当する。
【００１０】本発明の課題である磁化性微小球体は、好
ましくは球状である。これらは、均一な寸法のものであ
ってよく又は粒度分布を有してもよい。これらの直径
は、０．０３〜３μm 程度一般には０．２〜２μm 程度
であってよい。
【００１１】これらは、それ自体で又は水中の分散体と
して生じることができる。水中で分散状態にある磁化性
微小球体の量は、分散体の総重量の約１０〜７０重量％
に相当しそして一般には１５〜５０重量％程度になるこ
とができる。
【００１２】また、本発明は、上記の磁化性微小球体の
製造方法にも関する。
【００１３】該方法は、- 分散剤を被覆していない寸法
が一般に３００ｘ１０-4μm よりも小さい好ましくは５
０×１０-4〜１２０×１０-4μm 程度の磁化性充填剤の
水性分散液を、水と不混和性の有機溶媒中に分散させ、
- 得られた分散液の有機相中に、重縮合を受けてポリセ
スキオキキサンを生成することができる式（１）又は
（２）のアルコキシシラン又はアルコキシシロキサンを
溶解させ、- 該アルコキシシラン又はアルコキシシロキ
サンを重縮合させ、- 水を除去し、- 磁化性微小球体を
分離し、そして- 任意に、該微小球体を水中に再分散さ
せる、ことよりなる。
【００１４】本法の変形法は、水性分散液を有機溶媒中
に分散させる前にアルコキシシランの全部又は一部分を
磁化性充填剤の水性分散液中に導入することよりなる。
【００１５】分散工程に用いられる有機溶媒は、式
（１）又は（２）のアルコキシシラン又はアルコキシシ
ロキサンに対する溶剤である。その例として、シクロヘ
キサン、塩化メチレン、ベンゼン、ヘキサン、トルエ
ン、四塩化炭素、オクタン及び脂肪二酸のエステルを挙
げることができる。
【００１６】分散操作は、コロイドミル、高圧ポンプ、
振動攪拌機、超音波装置等の如き強攪拌系の助けを借り
て２０〜６０℃程度の温度で一つ以上の工程で実施され
る。
【００１７】磁化性充填剤の水性分散液は、粉砕した充
填剤を懸濁させることによって得ることができる。しか
しながら、好ましい形態の分散液は、例えば米国特許第
３，４８０，５５５号に記載される如き任意の公知法に
よって得られる磁化性充填剤の水性ゾルである。
【００１８】充填剤を構成することができる材料につい
ては、先に記載したとおりである。磁化性充填剤と一緒
に、例えば上記の蛍光充填剤の如き他の充填剤を存在さ
せてもよい。
【００１９】水性懸濁液中の磁化性充填剤の濃度は、
０．５〜５０重量％程度一般には５〜２０重量％程度で
あってよい。充填剤の使用量は、磁化性充填剤対アルコ
キシシラン又はアルコキシシロキサンの重量比が０．０
０５〜５０程度になるようなものである。
【００２０】有機溶媒の使用量は、水性相対有機相の重
量が０．００５〜２程度になるようなものである。
【００２１】分散操作を実施するには表面活性剤が使用
される。これは、油中水型エマルジョン( 一般には１０
よりも低い好ましくは５よりも低いHLB を有する) を得
ることができるもの、例えばソルビトールの脂肪酸のエ
ステル、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオ
レエート、エチレンオキシド/ プロピレンオキシドブロ
ック共重合体、１０個よりも少ないエトキシ単位を含有
するエトキシ化アルキルフェノール、脂肪酸の重縮合生
成物及びオルガノシロキサン−エチレンオキシドブロッ
ク共重合体の如き非イオン性活性剤、ジアルキルスルホ
スクシネートの如き陰イオン性活性剤、並びにセチルア
ンモニウムブロミド及びポリエチレンイミン−ポリエス
テル共重縮合生成物の如き陽イオン性活性剤から選択す
ることができる。
【００２２】重縮合操作は、２０〜８０℃程度の温度で
約５〜２４時間実施される。
【００２３】次いで、例えば蒸留によって水が除去され
る。
【００２４】冷却後、磁化性微小球体は、任意の公知手
段によって特に磁力によって有機媒体から分離すること
ができる。
【００２５】所望ならば、該磁化性微小球体は、１０〜
７０重量％程度好ましくは１５〜５０重量％程度の固形
分が得られるまで脱イオン水中に再分散させることがで
きる。この操作は、水中油型エマルジョン( 一般には１
０よりも高い好ましくは１５よりも高いHLB を有する)
を得ることができる少なくとも一種の表面活性剤、例え
ばアルキルサルフェート、アルキルスルホネート等の存
在下に実施される。
【００２６】本発明の課題である磁化性微小球体は、生
物学上特に価値がある。
【００２７】これらは、例えば、・診断試験の抗体又は
抗原、及び親和力による生物学的化合物の分離（必要な
らば、生物学的化合物の固定は、グルタルアルデヒド、
水溶性カルボジイミド等の如きカップリング剤の使用を
伴う又はポリオルガノシロキサン中のすべての官能基を
例えばジアゾ化によって又は臭化シアン、ヒドラジン等
の作用によって活性化しそして固定すべき分子を反応さ
せることよりなる周知のカップリング反応によって実施
することができる）、・生物学的反応の酵素系、・細胞
培養物の固定、・これらをインビトロ又はインビボで所
定の処置点に案内するための薬剤又は指示物質、・これ
らの分子の成長をペプチド合成の如き個々の反応の迅速
な配置によって可能にする化学分子、・反応触媒である
化学基、又は・金属又は光学異性体、のための活性支持
体として用いることができる。
【００２８】また、本発明の微小球体は、エラストマー
のための補強剤として、又はブレーキの油圧回路に用い
る有機分散体及び衝撃吸収体の製造に用いることができ
る。
【００２９】また、もしこれらが蛍光充填剤を含有する
ならば、それらは、医療結像における細胞マーカー又は
造影剤として用いることができる。
【００３０】
【実施例】下記の実施例は、例示のために提供するもの
であり、いかなる点においても本発明の範囲及び精神を
限定するものと解釈すべきではない。
【００３１】下記の実施例で用いた表面活性剤で処理し
ていない磁性酸化鉄の水性分散液は、次の態様で調製さ
れる。
【００３２】２５０ｇのイオン交換水及び５５ｇの濃硝
酸中に１７５ｇのＦe(ＮＯ3). ９Ｈ2 Ｏ及び７５ｇのＦ
e(ＳＯ4 ).７Ｈ2 Ｏを溶解させる。急速に攪拌しながら
２５０ｇの２０％アンモニア水溶液を加える。沈降及び
上澄み液の除去後、沈殿物を一度水洗する。次いで、３
５ｇの過塩素酸を用いて混合物をｐH ０．５に調整しそ
して沈殿物をろ別する。この操作を３回繰り返し、その
後に酸化物を水中に懸濁させそしてイオン交換水を用い
て限外ろ過をする。かくして得られた懸濁液は、１．２
のｐＨで２６．５％の固形分含量を有する。Ｆe3Ｏ4 と
して表した収率は、５７％である。透過電子鏡検法によ
る試験は、５０×１０-4〜２００×１０-4ミクロンの酸
化鉄粒度を示す。
【００３３】例１ ポリ( メチル) シルセスキオキサンを基にした磁化性微
小球体の製造 超音波ホモジナイザーの助けを借りて、５０ｇのＳolve
sso ２００( Ｅsso(フランス) によって供給されるポリ
芳香族石油留分及び０．１ｇのSPAN(ICI( 英国) によっ
て販売されるソルビタンモノオレエート) よりなる混合
物中に、先に調製した酸化鉄分散液の２ｇを分散させ
た。この逆エマルジョンを、機械的攪拌機及び凝縮器を
備えた熱制御型５０mlガラス製反応器に仕込んだ。２ｇ
のメチルトリメトキシシラン(MTMS)を導入し、そして混
合物の攪拌を２０℃で６時間続けた。次いで、エマルジ
ョン中に存在する水を共沸蒸留によって除去した。有機
懸濁液中の固形物含量は２．９５重量％であり、約１０
０％の重縮合収率( 生成したポリ( メチル) シルセスキ
オキサンの重量として表して）に相当する。
【００３４】原子吸光分光分析法による鉄分の測定によ
って評価すると、粒子中の酸化鉄含量は３５％であっ
た。透過電子鏡検法によって与えられる画像により示さ
れるように、磁性顔料は球体全体に均一に分布されてい
た。この尺度は０．０９ミクロンを表していた。粒度
は、０．０５〜０．５ミクロンの間であった。
【００３５】これらの粒子を磁力によって集め、そして
Ｃemulsol NP30(SFOS(フランス) によって販売される３
０モル％のエチレンオキシドを含有するエトキシ化ノニ
ルフェノール) の存在下に水中に１ｇ/Lの濃度で再分散
させて１０％の固形分含量を有する磁性ラテックスを形
成した。
【００３６】例２ Ｓolvesso 200 をシクロヘキサンによって置き換えそし
てSPAN 80 をＨypermer LP8 (ICI( 英国) によって販売
される分散剤) によって置き換えて、例１を反復した。
生成したポリ( メチル) シルセスキオキサンの重量とし
て表した収率は、１００％に近かった。
【００３７】例３ Ｓolvesso 200 をＧarbexol 6(SFOS( フランス) によっ
て販売されるアジピン酸ジエステル) によって置き換え
て、例１を反復した。生成したポリ( メチル)シルセス
キオキサンの重量として表した収率は、７６％に近かっ
た。
【００３８】例４ Ｓolvesso 200 をオクタンによって置き換えて例１を反
復した。２ｇのメチルトリメトキシシラン(MTMS)は予め
酸化鉄懸濁液中に導入され、そして数分間攪拌してMTMS
を加水分解し均質な懸濁液を得た。次いで、後者をオク
タン中に分散させ、そして超音波を使用して均質化し
た。オクタン中のエマルジョンを２０℃で一時間攪拌
し、次いでこのエマルジョン中に追加的な２ｇのMTMSを
導入した。この処理を例２に記載の如く続けた。生成し
たポリ( メチル) シルセスキオキサンの重量として表し
た収率は、１００％に近かった。粒子の酸化鉄含量は２
１％であった。
【００３９】例５ ポリ( ビニル) シルセスキオキサンを基にした磁化性微
小球体の製造 MTMSをビニルトリメトキシシラン(VTMO)によって置き換
えて、例１の条件を用いた。生成したポリ( ビニル) シ
ルセスキオキサンの重量として表した収率は、６７％で
あった。粒子の酸化鉄含量は４３％であった。
【００４０】例６ ポリ( メタクリルオキシプロピル) シルセスキオキサン
を基にした磁化性微小球体の製造 MTMSをメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン(M
EMO)によって置き換えて、例１の条件を用いた。生成し
たポリ( メタクリルオキシプロピル) シルセスキオキサ
ンの重量として表した収率は、４２％であった。粒子の
酸化鉄含量は４７％であった。
【００４１】例７ ポリ( グリシジルプロピル) シルセスキオキサンを基に
した磁化性微小球体の製造 MTMSをグリシジルプロピルトリメトキシシラン(GLYMO)
によって置き換えて、例１の条件を用いた。生成したポ
リ( グリシジルプロピル) シルセスキオキサンの重量と
して表した収率は、１９％であった。粒子の酸化鉄含量
は６６％であった。
【００４２】例８ ポリ( アミノプロピル) シルセスキオキサンを基にした
磁化性微小球体の製造 MTMSをアミノプロピルトリメトキシシラン(AMEO)によっ
て置き換えてそしてそれを酸化鉄の水性懸濁液中に予め
導入して、例１の条件を用いた。これには、懸濁液の一
時的な凝集が伴った。残りの処理は、例１に記載の如く
続けられた。
【００４３】例９( 例１に対する比較例） 本例では、表面活性剤で処理していない酸化鉄の水性懸
濁液を、表面活性剤で処理されそして米国特許第４, ０
９４, ８０４号に記載の方法によって調製された酸化鉄
の懸濁液で置き換えた。これは、オレイン酸の存在下に
沈殿された酸化鉄を陰イオン性乳化剤( アメリカン・サ
イアナミド社によって販売されるＡerosol OTであるジ
オクチルスルホスクシネート) の添加によって水性媒体
中にコロイド状にしたものである。合成は、例１に記載
の如くして続けられた。この場合に、磁化性微小球体は
得られなかった。実際に、酸化鉄は水性相から有機相に
向かってしだいに拡散した。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年５月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリシルセスキオキサン骨格に基づくマ
    トリックスと、前記骨格内に均一に分布されそしてシル
    セスキオキサン単位に化学的に結合された寸法が３００
    ×１０-4μm よりも一般に小さい磁化性充填剤とよりな
    り、しかも２〜５０ｍ2 ／ｇ程度のBTU 表面積を有する
    ことを特徴とする磁化性微小球体。
  2. 【請求項２】 ポリシルセスキオキサンが、単位式ＲＳ
    i Ｏ３／２によって表すことができ、そして式（１） 【化１】 のアルコキシシラン又は式（２） 【化２】 ［式中、 Ｒ1 は、 ・Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル基又は ・フェニル基を表し、 Ｒ2 は、 ・Ｒ1 基、 ・アミノ、エポキシ、メルカプト、ハロゲノ官能基によ
    って置換されたＣ1 〜Ｃ4 アルキル基又は ・ビニル基を表し、 Ｒは、 ・Ｒ1 基、 ・Ｒ2 基、 ・メタクリルオキシプロピルの如きエチレン式不飽和
    基、又は ・４〜２０個のジオルガノポリシロキシ基を有するジオ
    ルガノポリシロキシ基、を表し、 ＯＲ′は、ＯＨ基、又はＲ' が ・Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又は ・−ＣＯ−ＣＨ3 、−ＣＯ−Ｃ2 Ｈ5 、−ＣＯ−ＣＨ2
    −ＣＯ−ＣＨ3 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ
    2 ＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ5 基を表すところ
    のものの如き加水分解性基であり、 Ｚは、−ｒ−Ｓi(Ｒ1 )3-n（ＯＲ')n （ここで、ｒはＣ
    1 −Ｃ18好ましくはＣ2−Ｃ6 アルキレン基である) を
    表し、そして記号ｘ、ｙ及びｚは２５℃において１００
    mPasよりも低い粘度を確保するのに十分な値を有し、し
    かも記号ｘ及びｙは別個にゼロになることが可能であ
    る］のアルコキシシランの重縮合によって得られること
    を特徴とする請求項１記載の微小球体。
  3. 【請求項３】 磁化性充填剤の量が微小球体の重量の約
    ０．５〜９８％に相当することを特徴とする請求項１又
    は２記載の微小球体。
  4. 【請求項４】 磁化性充填剤が５０〜１２０×１０-4ミ
    クロン程度の寸法を有することを特徴とする請求項１〜
    ３のいずれかに記載の微小球体。
  5. 【請求項５】 直径が０．０５〜３ミクロン程度である
    ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の微小
    球体。
  6. 【請求項６】 - 分散剤を被覆していない寸法が一般に
    ３００×１０-4μmよりも小さい磁化性充填剤を、水と
    不混和性の有機溶媒中に分散させ、 - 得られた分散液の有機相中に、重縮合を受けてポリセ
    スキオキキサンを生成することができるアルコキシシラ
    ン又はアルコキシシロキサンを溶解させ、 - 該アルコキシシラン又はアルコキシシロキサンを重縮
    合させ、 - 水を除去し、 - 磁化性微小球体を分離し、そして - 任意に、該微小球体を水中に再分散させる、 ことよりなる磁化性微小球体の製造方法。
  7. 【請求項７】 アルコキシシランが式（１） 【化１】そしてアルコキシシロキサンが式（２） 【化２】［式中、 Ｒ1 は、 ・Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル基又は ・フェニル基を表し、 Ｒ2 は、 ・Ｒ1 基、 ・アミノ、エポキシ、メルカプト、ハロゲノ官能基によ
    って置換されたＣ1 〜Ｃ4 アルキル基又は ・ビニル基を表し、 Ｒは、 ・Ｒ1 基、 ・Ｒ2 基、 ・メタクリルオキシプロピルの如きエチレン式不飽和
    基、又は ・４〜２０個のジオルガノポリシロキシ基を有するジオ
    ルガノポリシロキキシ基、 を表し、 ＯＲ' は、ＯＨ基、又はＲ' が ・Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又は ・−ＣＯ−ＣＨ3 、−ＣＯ−Ｃ2 Ｈ5 、−ＣＯ−ＣＨ2
    −ＣＯ−ＣＨ3 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ
    2 ＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ5 基を表すところ
    のものの如き加水分解性基であり、 Ｚは、−ｒ−Ｓi(Ｒ1 )3-n（ＯＲ')n （ここで、ｒはＣ
    1 −Ｃ18好ましくはＣ2−Ｃ6 アルキレン基である) を
    表し、そして記号ｘ、ｙ及びｚは２５℃において１００
    mPasよりも低い粘度を確保するのに十分な値を有し、し
    かも記号ｘ及びｙは別個にゼロになることが可能であ
    る］を有することを特徴とする請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 磁化性充填剤が５０〜１２０×１０-4ミ
    クロン程度の寸法を有することを特徴とする請求項５〜
    ７のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 水性分散液中の磁化性充填剤の濃度が
    ０．５〜５０重量％程度であり、そして充填剤の使用量
    は、磁化性充填剤対アルコキシシラン又はアルコキシシ
    ロキサンの重量比が０．００５〜５０程度になるような
    ものであるであることを特徴とする請求項５〜８のいず
    れかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 有機溶媒の使用量は、水性相対有機相
    の重量比が０．００５〜２程度になるようなものである
    ことを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜５のいずれかに記載の微小
    球体又は請求項６〜１０のいずれかに記載の方法によっ
    て得られた微小球体をそのままで又は水性分散体で生物
    学において活性担体として使用する方法。
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