NO177862B

NO177862B - Flytende sammensetning innbefattende vann, overflateaktivt middel og opplöst overflateaktivt middel-desolubiliserende elektrolytt

Info

Publication number: NO177862B
Application number: NO911401A
Authority: NO
Inventors: John Hawkins; Edward Tunstall Messenger; Robert Hodgetts; William John Nicholson
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1990-04-10
Filing date: 1991-04-10
Publication date: 1995-08-28
Also published as: NO911401L; MY107571A; HU216907B; DE69122646T3; KR910018527A; HU911167D0; DE69122646T2; JPH0763605B2; FI911710A; MA22118A1; GB2245280A; DZ1495A1; JPH04227838A; IL97805A; TNSN91023A1; HK1004899A1; NO177862C; GB9107637D0; ES2097183T3; CA2040150C

Abstract

Det er beskrevet vandige systemer av overflateaktivt middel som inneholder høye nivåer av overflateaktivt middel, som er meget egnede for fremstilling av konsentrerte flytende vaskeridetergenter som tilfreds-stiller kravene til miljøvennlighet.Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en sammensetning av overflateaktivt middel som innbefatter en blanding av vann og fra 30 til 55 vekt-* overflateaktive midler, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann, hvor sammensetningen er i stand til å vise heksagonal symmetri med lav vinkelrøntgendiffraksjon og/eller nøytronspredning og hellbart når det utsettes for skjærbelastning.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører flytende sammensetninger innbefattende vann, overflateaktivt middel og oppløst overflateaktivt middel-desolubiliserende elektrolytt. Sammensetningene er spesielt nyttige ved fremstilling av høykonsentrerte, flytende vaskeridetergenter som er sammen-

satt for å tilfredsstille behovene for miljømessig akseptable vaskeriprodukter uten den relativt dårlige vaskevirkningen som hittil har vært forbundet med såkalte "grønne" detergenter, og konsentrerte vaskerivæsker som er i stand til effektivt å konkurrere med såkalte "kompakt" pulvere.

Flytende vaskeridetergenter har et antall fordeler sammenlig-

net med pulvere som har ført til at de har overtatt en betydelig del av det samlede vaskeridetergentmarkedet. Innføringen av kompaktpulvere inneholdende høyere kon-sentrater av aktiv bestanddel enn de tradisjonelle pulverne har utfordret tendensen mot væsker. Det foreligger et markedsbehov for mer konsentrerte væsker for å møte denne utfordringen.

Muligheten for å konsentrere flytende detergenter har hittil

vært begrenset av de konvensjonelle detergent-overflateaktive systemene til å danne mesofaser ved konsentrasjoner over 30 vekt-#, basert på vekten av vann og overflateaktivt middel. Mesofaser, eller flytende krystallfaser er faser som viser en grad av orden mindre enn den for et fast stoff, men større enn den for den klassiske væske, f.eks. orden i en eller to,

men ikke alle tre dimensjoner.

Opp til ca. 30$ danner mange overflateaktive midler micellære oppløsninger (L^-fase) hvori det overflateaktive midlet er dispergert i vann som miceller, som er aggregater av overflateaktive molekyler, for små til å være synlige gjennom det optiske mikroskopet. Micellære oppløsninger ser ut som,

og oppfører seg som, sanne oppløsninger. Ved ca. 30$ danner mange detergent-overflateaktive midler en M-fase, som er en flytende krystall med en heksagonal symmetri og som normalt

er et immobilt, vokslignende materiale. Slike produkter er ikke hellbare og kan åpenbart ikke anvendes som flytende detergenter. Ved høyere konsentrasjoner, f.eks. over 50 vekt-#, vanligvis over et konsentrasjonsområde som ligger over 60$ og under 80% dannes en mer mobil fase, G-fasen.

G-faser er tiksotrope, normalt hellbare faser, men har typisk en viskositet, strømningsegenskap og opalisert utseende og en tendens til å gelere ved fortynning, som gjør dem uattraktive for forbrukere og uegnede for anvendelse direkte som vaskeridetergenter.

Ved enda høyere konsentrasjoner, f.eks. over 70 eller 80$ danner mange overflateaktive midler et hydratisert faststoff. Noen, spesielt ikke-ioniske overflateaktive midler, danner en flytende fase inneholdende dispergerte dråper av micelle-størrelse av vann (Lg-fase). Lg-faser er funnet uegnede for anvendelse som flytede detergenter fordi de ikke dispergerer raskt i vann, men viser tendens til å danne geler ved fortynning.

De forskjellige fasene kan gjenkjennes ved en kombinasjon av utseende, reologi, teksturer under polariserende mikroskop, elektronmikroskopi og røntgendiffraksjon eller nøytronspred-ning.

De følgende betegnelsene kan kreve forklaring eller defini-sjon i henhold til de forskjellige fasene som omtales i foreliggende beskrivelse: "optisk isotrope" faser viser ikke tendens til å rotere polarisasjonsplanet av planpolarisert lys. Dersom en dråpe av prøve plasseres mellom to lag av optisk planpolariserende materiale hvis polarisasjonsplan befinner seg ved rette vinkler, og lys skinner på et lag, synes optisk isotrope prøver ikke vesentlig lysere enn deres omgivelser når de ses gjennom det andre laget. Optisk anisotrope materialer fremtrer betydelig lysere. Optisk anisotrope mesofaser viser karakteristiske strukturer når de "betraktes gjennom et mikroskop mellom kryssede polarisatorer, mens optisk isotrope faser viser et mørkt, i det vesentlige karakterløst kontinuum.

Newton'ske væsker har en viskositet som er uavhengig av skjærbelastningen. For formålene med foreliggende beskrivelse betraktes væsker som Newton'ske dersom viskositeten ikke varierer vesentlig ved skjærbelastningsrater opp til 1 000 sek.~1.

"Lamellære" faser er faser som innbefatter et stort antall bilag av overflateaktivt middel arrangert parallelt og separert ved flytende medium. De innbefatter både faste faser og den flytendekrystall G-fasen. P-faser kan eksistere i form av åpne domener av lameller eller som sfærulitter dannet fra et antall konsentriske sfæroidale skall av overflateaktivt middel. Ved foreliggende oppfinnelse vil betegnelsen "lamellær" være reservert for sammensetninger som er i det minste delvis av den førstnevnte typen. Sammensetninger som i det minste hovedsakelig er av sistnevnte type betegnes her som "sfærulittiske".

L-^-faser er mobile, optisk isotrope og typisk Newton'ske væsker som ikke viser noen tekstur under polarisasjonsmikro-skopet. Elektronmikroskopi er i stand til å oppløse teksturen bare ved meget høy forstørrelse, og røntgen— eller nøytron-spredning gir bare en meget lavvinkel-spredning nær refe-ransestrålen. Viskositeten av en L-^-fase er vanligvis lav, men kan stige betydelig når konsentrasjonen nærmer seg den øvre fasegrensen. Dette antas å reflektere en endring i formen av micellene fra sfærisk til prolat (stavformet). M-faser er typisk immobile, anisotrope produkter som ligner vokser. De gir karakteristiske teksturer under polariserende mikroskop [en stavlignende tekstur under elektronmikroskopi og et heksagonalt diffraksjonsmønster ved røntgen— eller nøytrondiffraksjon som innbefatter en hovedtopp, vanligvis ved verdier svarende til en gjentagende avstand mellom 4 og 10 nm, og noen ganger høyereordens topper, den første ved en Q-verdi som er kvadratroten av 3 x Q-verdien for hovedtoppen og den neste ved den dobbelte Q-verdien for hovedtoppen. Q er momentoverføringsvektoren og er forbundet med den gjentagende avstanden d ved ligningen Q = 2 n .

d

G-faser er hellbare, tiksotrope, anisotrope produkter. De er typisk viskøst utseende, opalescente materialer med et karakteristisk "utsmurt" utseende ved flytning. De danner karakteristiske teksturer under polariserende mikroskop og f ryseoppbrudte prøver har et lamellært utseende under elektronmikroskop, røntgendiffraksjon og nøytronspredning avslører tilsvarende en lamellaer struktur med en hovedtopp typisk mellom 4 og 10 nm, vanligvis 5 til 6 nm. Høyere-ordens topper finnes når de er tilstede ved dobbelt eller høyere hele multipler av Q-verdien for hovedtoppen.

Lg-faser ligner L^-faser, men fortynnes mindre lett med vann.

En detaljert beskrivelse, med illustrasjoner, av de forskjellige teksturene som kan observeres ved anvendelse av et polariserende mikroskop, hvilket karakteriserer de forskjellige mesofasene, finnes i den klassiske artikkelen til Roseveare JAOCS bind 31, side 628.

Detergenter for vaskerianvendelse inneholder normalt et overflateaktivt middel og en bygger. Sistnevnte hjelper det overflateaktive midlet og fungere langt mer effektivt, derved reduseres mengden overflateaktivt middel som er nødvendig i betydelig grad. Byggede flytende detergenter inneholder vanligvis 10 til 15$ overf lateaktivt middel og 20 til 30$ bygger.

I fravær av bygger er mer enn den dobbelte mengden av overflateaktivt middel påkrevet for å oppnå akseptabel virkning. Siden det overflateaktive midlet betraktes som langt dyrere enn byggeren, har sistnevnte generelt vært betraktet som,„vesentl.ig for kostnadseffektiv virkning.

Det har vært hevdet at de mest effektive detergentbyggerne i noen tilfeller bidrar til en for stor vekst av vandig flora. Dette har ført til en etterspørsel etter ubyggede vaskeridetergenter. De viktigste ubyggede vaskeriproduktene som har vært satt på markedet har hittil kompensert for fraværet av bygger ved å innbefatte meget høye nivåer av overflateaktivt middel, f.eks. 30 til 45$. For imidlertid å inkorporere så høye konsentrasjoner i stabile sammensetninger sammen med de forskjellige mindre bestanddelene som er påkrevet for akseptabel vaskevirkning, har det vist seg nødvendig å anvende oppløsningsmidler så som etanol og/eller glykoler i konsentrasjoner vanligvis rundt 10 vekt-# av detergentsammen-setningen. I fravær av oppløsningsmidlet er høye konsentrasjoner (f.eks. i området 30 til 55 vekt-# basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann) av overflateaktivt middel normalt uoppnåelig i flytende detergenter p.g.a. dannelsen av viskøse mesofaser. Disse kan ha så høye viskositeter at produktet er uhellbart. Generelt venter forbrukere i mange land produkter med en viskositet mindre enn 1,5 Pa.s, spesielt under 1 Pa.s, f.eks. 0,4 til 0,9 Pa.s. All referanse til viskositeter i foreliggende beskrivelse er til viskositer målt ved et Brookfield RVT viskometer, spindel 4, ved 100 opm, og ved 20"C med mindre annet er angitt.

Oppløsningsmidlene øker ikke bare prisen av preparatet, uten å bidra til virkningen, men er i seg selv kommet under mistanke som en kilde for miljøskade.

De eneste vaskeriproduktene som er markedsført uten bygger eller oppløsningsmiddel hittil har hatt lav konsentrasjon av overflateaktivt middel og har ikke gitt tilfredsstillende virkning.

Fordi et høyt nivå av overf lateaktivt middel i de oppløs-ningsmiddelholdige formuleringene ovenfor er påkrevet for å kompensere for fraværet av hygger, er dosene som kreves de samme som for konvensjonelle hyggede flytende detergenter.

Disse væskene kan derfor sammenlignes med kompakte pulvere.

Siden videre oppløsningsmidlene viser tendens til å bryte en-

hver struktur av overflateaktivt middel, er det ikke mulig å suspendere faste byggere i slike formuleringer.

Foreliggende oppfinnelse har derfor, som et formål, å tilveiebringe konsentrerte systemer av overflateaktivt middel som overvinner problemet med å sammensette flytende detergent sammensetninger som: (a) inneholder høye konsentrasjoner av overflateaktive midler, f.eks. i området 30 til 55% overflateaktivt middel basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann: (b) har lavere viskositeter enn mesofåsene som normalt opptrer ved slike konsentrasjoner, f.eks. under 1,5 Pa.s, fortrinnsvis under 1 Pa.s: og (c) er ikke avhengige av nærværet av høye konsentrasjoner av oppløsningsmiddel.

Et andre formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe konsentrerte systemer av overflateaktivt middel som har faststoff-suspenderende egenskaper, og som kan anvendes for å

danne stabile suspensjoner av nyttige faste partikler. Spesielt tilveiebringer oppfinnelsen en løsning på problemet

med sammensetning av flytende detergenter med høye konsentrasjoner av overflateaktivt middel og som inneholder stabilt suspenderte faste byggere, ved akseptable viskositeter .

Det er nå oppdaget hvordan man kan fremstille stabile homogene vaskeridetergenter inneholdende høye konsentrasjoner av overflateaktivt middel som ikke krever nærvær av betyde-

lige mengder oppløsningsmidler. Det er videre oppdaget hvordan man kan suspendere nyttige faste stoffer så som

byggere i konsentrert vandig overflateaktivt middel for å tilveiebringe mobile og stabile suspensjoner, innbefattende byggede, flytende detergenter som er ekvivalente med kompakte pulvere.

Det er oppdaget at visse blandinger av overflateaktivt middel som inneholder en betydelig andel av relativt oppløselig overflateaktivt middel, f.eks. overflateaktive midler med lavt sløringspunkt (f.eks. under CC), så som alkylpolyalky-lenoksysulfater, og spesielt overflateaktive midler som danner en veldefinert M-fase, sammen med minst et ko-overflateaktivt middel, vanligvis av relativt lav oppløselig-het [og typisk et som er i stand til å danne en Lg-fase], ved konsentrasjoner som vanligvis ligger mellom 30 og 5556 samlet overflateaktivt middel, danner et system som viser distinkt ive egenskaper. Slike sammensetninger er nye. Karakteristiske egenskaper innbefatter generelt: hellbarhet, ofte med en betydelig flytegrense, som gir en viskøs, slimlignende egenskap; unilamillære strømningsmønstere, som ligner de som normalt observeres med en "G" fase; dobbeltbrytning og i de fleste tilfeller en heksagonal symmetri som er typisk for en M-fase, ved lavvinkel-røntgendiffraksjon eller nøytronspred-ning. Noen av disse nye sammensetningene viser tendens til å separere i to lag ved langvarig henstand, hvorav ett er i det vesentlige klart, optisk isotropt og i det vesentlige Newton'sk i oppførsel og det andre en typisk G-fase. Optisk mikroskopi ved anvendelse av kryssede polarisatorer eller differensiell interferenskonstant, viser typisk teksturer som kan ligne enten M-fase eller G-fase eller være mellomliggende, eller alternere mellom de to ved påføring og relaksasjon av skjærbelastning.

Disse nye systemene vil hensiktsmessig bli referert til som "hellbare heksagonale faser". Det antas at en mulig forklaring på deres uvanlige egenskaper er at de er sammensetninger som normalt eksisterer i M-fasen, men som er meget nær M/G-fasegrensen (eller viser et bredt, udistinkt M/G-fasegrense-område), slik at skjærbelastninger omdanner dem til G-faser.

På grunn av deres evne til å endre fase under pålagt skjærbelastning har visse av de nye hellbare heksagonale fasene potensiell anvendelse som skjærsensorer. De hellbare heksagonale fasene er mer fortynnede enn konvensjonelle G-faser som typisk finnes ved aktive konsentrasjoner over 50$, vanligvis 60 til 80%. De er også mer viskøse i utseende enn G-fasene som normalt opptrer i den nedre delen av det ovenfor angitte typiske området.

Det er videre oppdaget at når tilstrekkelig elektrolytt tilsettes til de ovenfor nevnte hellbare heksagonale fasene dannes en Newton'sk, mobil og i det vesentlige optisk isotrop væske som normalt viser minst en distinkt topp i røntgen-eller neutrondiffraksjonsmønsteret, hvilket tyder på nærværet av et heksagonalt, lamellært eller sfærulittisk system.

Disse observasjonene er fullstendig uventede, idet oppløsnin-gene synes å være Newton'ske, ustrukturerte og vanligvis klare micellære oppløsninger. Imidlertid samsvarer de distinkte toppene med nærværet av en heksagonal eller lamellær struktur, vanligvis med en sterk topp i 4,5 til 6,5 nm området (noen ganger opp til 10 nm). Sammensetningene kan muligens representere en mikrodispergert mesofasestruktur. Det antas at indikasjonen samsvarer med en dispersjon av små, f.eks. muligens mindre enn 0,1 pm, partikler av M-fase eller muligvis G-fase eller konsentriske sfærulitter. Sammensetningene viser utmerkede vaskeegenskaper, og kan sammensettes ved viskositeter svarende til de for konvensjonelle oppløsnings-middelholdige flytende detergenter.

Dersom tilstrekkelig av et overflateaktivt middel - desolubi-1iseringsmiddel, f.eks. en overflateaktiv desolubiliserende elektrolytt oppløses i sammensetningen danner det overflateaktive midlet et stabilt, opakt, tiksotropt system som er i stand til å suspendere faststoffpartikler, f.eks. av byggere. Disse sammensetningene har vesentlig høyere konsentrasjoner av overflateaktivt middel enn konvensjonelle byggede flytende detergenter.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig en flytende sammensetning, innbefattende:

(1) vann

(2) overflateaktivt middel, og

(3) oppløst overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt,

kjennetegnet ved at

(A) nevnte overflateaktive-middel (2)

(i) er i stand til å danne en hellbar fase som viser heksagonal symmetri ved en gitt konsentrasjon i vann i fravær av elektrolytter; og (ii) er til stede i en andel på minst 30 vekt-%, basert på den samlede vekten av overflateaktivt

middel og vann,

(B) nevnte oppløste overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt (3) er til stede i sammensetningen i en mengde som er tilstrekkelig til å produsere:

(i) en Newtonsk væske

(ii) en i det vesentlige optisk isotrop sammensetning og/eller (iii) en stabil sfærlittisk sammensetning som er i stand til å suspendere faste stoffer. Ifølge en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er det overflateaktive midlet en blanding av (i) minst ett relativt oppløselig overflateaktivt middel, som i binær blanding med vann (a) danner en L^ micellær oppløsning ved en konsentrasjon på 20 vekt-#, som har et slørings-punkt under 0"C, fortrinnsvis under —2°C, mest foretrukket under —5°C, og/eller (b) danner en G-fase ved en egnet konsentrasjon, hvor den øvre konsentrasjonen hvorved nevnte G-fase dannes har en verdi på minst 10 prosent-punkter høyere enn minimumkonsentrasjonen hvorved G-fasen dannes, uttrykt som en vekt-prosent av nevnte overflateaktive-middel, og/eller (c) danner en 15 % micellaer oppløsning som ikke blir turbid eller undergår faseseparasjon ved tilsetning av 5 ^ oppløst natriumklorid ved 20°C, og/eller (d) er i stand til å danne en M-fase ved et visst egnet konsentrat,

og

(ii) minst ett relativt uoppløselig overflateaktivt middel, som i binær blanding med vann (a) danner en Lg-fase ved en egnet konsentrasjon,

og/eller

(b) ikke oppløses og danner en klar micellær oppløsning inneholdende 20 vekt-% overflateaktivt middel ved 20°C, og/eller (c) danner en L^ micellær oppløsning ved en konsentrasjon på 20 vekt-%, som har et slørings-punkt over 0°C, fortrinnsvis over 5°C.

De overflateaktive midlene er typisk tilstede i en samlet konsentrasjon på fra 30 til 55%, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann, vanligvis 30 til 50%, f.eks. 38 til 45%. Det foretrekkes at de overf lateaktive midlene er tilstede i andeler på fra 25 til 45%, basert på den samlede vekten av sammensetningen, f.eks. 28% til 42%, fortrinnsvis 35 vekt-%.

De overflateaktive midlene for anvendelse ifølge foreliggende oppfinnelse er typisk blandinger innbefattende et "opp-løselig" overflateaktivt middel, spesielt et som danner veldefinerte M-faser, og fortrinnsvis også G-faser, så som et alkyletersulfat. For å tilveiebringe en god vaskeridetergent, og for å oppnå et stabilt, sfærulittisk suspenderende medium er det foretrukket at det overflateaktive midlet i tillegg innbefatter et relativt "uoppløselig" overflateaktivt middel, spesielt ett som danner en Lg-fase, så som et ikke-ionisk overflateaktivt middel med relativt lav HLB og/eller et anionisk overflateaktivt middel med et sløringspunkt over 0°C, f.eks. natriumalkylbenzensulfonat og/eller en natriumsåpe.

Betegnelsen "oppløselighet" benyttes ofte i relasjon til overflateaktivt middel i en noe annen forstand enn den normale betydningen. Mange detergent-overflateaktive midler er blandbare med vann i de fleste andeler og danner homogene sammensetninger. Ikke desto mindre er visse, så som alkylerte sulfater, ålment kjent som mer "oppløselige" enn andre, så som natriumalkylbenzensulfonater. Oppløselighet kan fremtre ved et lavt sløringspunkt for en relativt konsentrert, f.eks. 20% L^-oppløsning; eller ved høy oppløselighet i vandig elektrolytt. Dette siste kan uttrykkes enten som mengden av overflateaktivt middel som kan tilsettes til en gitt oppløsning av elektrolytt uten å forårsake turbiditet eller faseseparasjon, eller anvendt mengde av elektrolytt som kan tilsettes til en L^-oppløsning av overflateaktivt middel ved en gitt konsentrasjon uten å frembringe de samme effektene. En annen indikasjon på høy oppløselighet er en høy kritisk micellær konsentrasjon, dvs. den minimale konsentrasjonen hvorved det overflateaktive midlet danner miceller og under hvilken den eksisterer som en sann oppløsning.

En 20% vandig L^ micellær oppløsning av det mer oppløselige overflateaktive midlet for anvendelse ifølge foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis et sløringspunkt under 0°C, spesielt under -2°C, mest foretrukket under -5°C. Ifølge en foretrukket utførelse viser det mer oppløselige overflateaktive midlet en veldefinert M-fase i binær blanding med vann. Den mindre oppløselige komponenten av blandingen av overflateaktivt middel er fortrinnsvis en som har et slørings-punkt i en 20% vandig micellær oppløsning over -2°C, f.eks. over 0°C, spesielt over 5°C eller et inverst sløringspunkt under 30°C, f.eks. under 20°C. Ifølge en spesiell utførelse er den mindre oppløselige komponenten i stand til å danne en Lg-fase, i binær blanding med vann.

Blandingen av overflateaktivt middel innbefatter fortrinnsvis minst 20%, spesielt 20 til 75%, mer foretrukket 25 til 50%, mest foretrukket 29 til 40%, av minst ett relativt oppløselig overflateaktivt middel basert på vekten av det overflateaktive midlet. Typisk er det funnet at konsentrasjoner over 8% av det mer oppløselige overflateaktive midlet, basert på den samlede vekten av sammensetningen, er påkrevet, spesielt mer enn 10%, fortrinnsvis mer enn 12%. Fortrinnsvis innbefatter det oppløselige overflateaktive midlet anioniske overflateaktive midler så som alkylerte sulfater, trietanolaminsåper, kalium, ammonium eller organisk substituerte ammoniumolefinsulfonater eller paraffinsulfonater, ammonium eller alkylammonium, f.eks. etanolaminalkylsulfåter eller trietanolaminalkylbenzensulfonater.

Den mindre oppløselige komponenten av blandingen av overflateaktivt middel er fortrinnsvis et som har et slørings-punkt i en 20% vandig micellær oppløsning over -2°C, f.eks. over 0oC, spesielt over 5°C eller (i tilfelle ikke-ioniske etoksylater) et inverst sløringspunkt under 30"C, f.eks. under 20°C. Ifølge en foretrukket utførelse er den mindre oppløselige komponenten i stand til å danne en Lg-fase, i binære blandinger med vann.

Blandingen av overflateaktivt middel innbefatter fortrinnsvis minst 20%, spesielt 20 til 75%, mer foretrukket 25 til 50%, mest foretrukket 29 til 40% av minst et relativt oppløselig overflateaktivt middel, basert på den samlede vekten av det overflateaktive midlet. Det er typisk funnet at konsentrasjoner over 8% av det mer oppløselige overflateaktive midlet, basert på den samlede vekten av sammensetningen, er påkrevet, spesielt mer enn 10%, fortrinnsvis mer enn 12%. Fortrinnsvis innbefatter det oppløselige overflateaktive midlet anioniske overflateaktive midler, så som alkyletersul-fater, trietanolaminsåper, kalium, ammonium eller organisk substituerte ammoniumolefinsulfonater eller paraffinsulfonater, ammonium eller alkylammonium, f.eks. etanolaminal-kylsulfater eller trietanolaminalkylbenzensulfonater.

Det foretrukne oppløselige overflateaktive midlet er alkyletersulfat som fortrinnsvis er produktet oppnådd ved etoksylering av en naturlig fett- eller syntetisk C^q-20' f.eks. en C^2-14 alkohol med fra 1 til 20, fortrinnsvis 2 til 10, f.eks. 3 til 4 etylenoksygrupper, omsetning av det etoksylerte produktet med et sulfateringsmiddel og nøytrali-sering av den resulterende alkyletersvovelsyren med en base. Betegnelsen innbefatter også alkylglycerylsulfater, alkylgly-cerylpolyetoksysulfater, alkylpolypropoksysulfater og tilfeldige eller blokk-kopolymeriserte alkyletoksy/propoksy-sulfater. Kationet er typisk natrium, men kan alternativt være kalium, litium, kalsium, ammonium eller et alkyl-ammoniumion inneholdende opp til 6 alifatiske karbonatomer, innbefattende monoetanolammonium, dietanolammonium og trietanolammonium, trimetylammonium, tetrametylammonium og trietylammonium. Ammonium— og etanolammoniumsalter er generelt mer oppløselige enn natriumsaltene. Følgelig kan natriumalkylbenzensulfonater anvendes som den minst oppløse-lige komponenten av blandingen av overflateaktivt middel ifølge oppfinnelsen, mens trietanolaminalkylbenzensulfonater kan utgjøre den mer oppløselige komponenten. I tillegg til, eller i steden for, alkyletersulfatet kan den oppløselige komponenten f.eks. innbefatte et Cio-20' f.eks. C12-I8' spesielt <C>^<g->14 eller C14-I8 olefinsulfonat, et Cio-20» f.eks. C-L2-18 kalium—, ammonium— eller aminparaffinsulfonat eller <C>^<q->20» f-eks. £±2- 18 ammonium— eller aminalkylsulfat, spesielt et ammonium— eller mono-, di- eller trietanol-ammoniumalkylsulfat, eller en trietanolaminsåpe eller alkylbenzensulfonat.

Det overflateaktive midlet kan fortrinnsvis innbefatte en ^8-20» f-eks. <C>^o-18 alifatisk såpe. Såpen kan være mettet eller umettet, rettkjedet eller forgrenet. Foretrukne eksempler innbefatter dodekanoater, myristater, stearater, oleater, linoleater, linolenater og palmitater og kokosnøtt-og talgfettsyrer og deres vannoppløselige salter.

Kation av såpene kan være natrium, dersom såpen skal utgjøre i det minste en del av den mindre oppløselige komponenten av det overflateaktive midlet, eller et hvilket som helst av de som er omtalt ovenfor i forbindelse med etersulfatene. Imidlertid er det spesielt foretrukket å innbefatte etanol-aminsåper og spesielt trietanolaminsåper som er funnet å gi spesielt gode kaldlagrings- og vaskeegenskaper, som en del av den oppløselige komponenten.

Ifølge en utførelse er såpen og/eller karboksylsyren fortrinnsvis tilstede i en samlet vektandel, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel, på minst 20%, mer foretrukket 20 til 75%, mest foretrukket 25 til 50%, f.eks. 29 til 40%.

Det overflateaktive midlet kan innbefatte andre anioniske overflateaktive midler, så som taurider, isetionater, etersulfonater, alifatiske estersulfonater, eller mindre foretrukket sulfosuksinater eller sulfosuksinamater. Fortrinnsvis er de andre anioniske overflateaktive midlene tilstede i en samlet andel på mindre enn 45 vekt-%, basert på den samlede vekten av overflateaktive midler, mer foretrukket mindre enn 40%, mest foretrukket mindre enn 30%, f.eks. mindre enn 2%.

Det overflateaktive midlet inneholder fortrinnsvis et eller fortrinnsvis flere, ikke-ioniske overflateaktive midler. Disse innbefatter fortrinnsvis etoksylerte Cg.go» fortrinnsvis Cg.ig, alkoholer, etoksylert med 2 til 20, spesielt 2,5 til 15 etylenoksygrupper. Alkoholene kan være fettalkoholer eller syntetiske, f.eks. forgrenede alkoholer. Fortrinnsvis har den ikke-ioniske komponenten en HLB på fra 6 til 16,5, spesielt fra 7 til 16, f.eks. fra 8 til 15,5. Spesielt foretrekkes blandinger av to eller flere ikke-ioniske overflateaktive midler som har en aggregat HLB ifølge verdiene ovenfor.

Andre etoksylerte ikke-ioniske overflateaktive midler som kan være tilstede innbefatter ^6-15 alkylfenoletoksylater, etoksylerte fettsyrer, etoksylerte aminer og etoksylerte alkylsorbitan- og/eller glycerylestere.

Andre ikke-ioniske overflateaktive midler som kan være tilstede innbefatter aminoksyder og fettalkanolamider så som kokosnøtt-monoetanolamid, og kokosnøttdietanolamid.

Vektandelen av ikke-ionisk overflateaktivt middel er fortrinnsvis minst 2%, og vanligvis mindre enn 40%, mer foretrukket mindre enn 30%, f.eks. 3 til 25%, spesielt 5 til 20%, basert på den samlede vekten av det overflateaktive midlet.

Det overflateaktive midlet kan eventuelt innbefatte mindre mengder av amfotære og/eller kationiske overflateaktive midler, f.eks. betainer, imidazoliner, amidoaminer, kvater-naere ammoniumoverf lateaktive midler og spesielt kationiske stoff-kondisjoneringsmidler inneholdende to langkjedede alkylgrupper, så som talggrupper.

De hellbare sammensetningene med heksagonal fase ifølge oppfinnelsen viser typisk en skarp hovedrøntgen/nøytron-diffraksjonstopp ved mellom 4 og 6 nm d-avstand sammen med høyereordens topper ved Q verdier /\/~ 3 og 2 ganger Q verdien for hovedtoppen.

De flytende detergentsammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter fortrinnsvis tilstrekkelig elektrolytt til å tilveiebringe en i det vesentlige optisk isotrop oppløsning. Denne kan innbefatte sfæriske eller stavformede miceller av overflateaktivt middel og/eller mikrodispergerte mesofaser innbefattende små partikler av M-fase, sfærulitter og/eller eventuelt G-fase, dispergert i et vandig kontinuum. Den kan være en mobil, muligens Newton'sk væske, vanligvis med en viskositet i området 0,1 til 0,7 Pa.s, fortrinnsvis 0,2 til 0,5 Pa.s. Detergenten kan inneholde opakiseringsmidler eller andre additiver for å modifisere dens utseende. I fravær av ikke-overflateaktive additiver er den typisk i det vesentlige klar eller noe sløret og viser ingen betydelig dobbel tbrytning. Den kan være lett fortynnet med, eller dispergert i, vann og danner ikke synlige mellomliggende mesofaser. Detergentene viser typisk en viss lavvinkel— røntgenspredning, sammen med en distinkt, relativt bred topp ved mellom 4 og 7 nm. Typisk viser detergentene en svak økning i viskositet ved fortynning med små mengder vann. Dette kan reflektere en endring i formen av de dispergerte mikropartiklene av mesofase, som ble mindre sfæroidal og mer stavlignende i karakter. Typisk har foreliggende detergentsammensetninger en viskositet på fra 0,4 til 1,5 Pa.s, med en minimum viskositet ved 35 til 40% overflateaktivt middel basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann.

Bortsett fra overflateaktive midler og elektrolytt inneholder detergentene fortrinnsvis mindre additiver, så som enzymer, fargestoffer, parfyme, opakiseringsmidler, anti-skummemidler , konserveringsmidler, smuss-suspenderende midler og, når det er ønsket for å forbedre viskositeten, hydrotrope midler. Oppløsningsmidler er fortrinnsvis fraværende eller tilstede i mengder mindre enn 5 vekt-%, f.eks. mindre enn 3%, spesielt mindre enn 2%, mest foretrukket mindre enn 1%.

Det er foretrukket at elektrolytten Innbefatter basiske elektrolytter, så som natrium- eller kaliumkarbonater og/eller silikater. Disse har fordelen med at de opprett-holder en alkalisk pH i vaskevæsken, og ved at de fungerer som byggere.

Andre elektrolytter som kan være tilstede innbefatter slike byggere, som citrater, nitrilotriacetater, etylendiamin-tetraacetater, såvel som nøytrale salter så som klorider, bromider, formater, acetater og nitrater eller buffere så som borater.* ;Hovedsakelig av kostnadsgrunner er det foretrukket å anvende natriumsalter, selv om det kan være ønskelig å innbefatte kaliumsalter i elektrolytten for å oppnå lavere viskositeter. Litium- og cesiumsalter er også undersøkt med hell, men vil sansynligvis ikke bli benyttet i kommersielle preparater. ;Det er mulig å innbefatte fosfater og/eller kondenserte fosfater, så som kaliumpyrofosfat eller natriumtripolyfosfat, imidlertid er oppfinnelsen av spesiell verdi når den tilveiebringer fosfatfrie sammensetninger. Fosfonater, så som acetodifosfonsyresalter eller aminometylenfosfonater, innbefattende aminotris (metylenfosfonater), etylendiamin-tetrakis (metylenfosfonater) og dietylentriaminpentakis (metylenfosfonater) kan også anvendes. ;Elektrolytten kan være tilstede i konsentrasjoner opp til metning eller til det punktet hvor den salter ut overflateaktivt middel av oppløsningen og gir turbiditet, men det er foretrukket at metningskonsentrasjonen ved 0°C ikke over-skrides. Av denne grunnen bør elektrolytten ikke inneholde betydelige andeler, f.eks. mer enn 2 vekt-%, av natriumsul-fat. Fortrinnsvis er natriumsulfatinnholdet under 1 vekt-%. Den samlede elektrolyttkonsentrasjonen er typisk mellom 2 og 15 vekt-%, mer vanlig 3 til 10%, f.eks. 4 til 5%, basert på den samlede vekten av sammensetningen. Konsentrasjoner av oppløst elektrolytt over den som forårsaker turbiditet er påkrevet for å danne faststoffsuspenderende systemer. ;Det faststoffsuspenderende systemet ifølge foreliggende oppfinnelse kan f.eks. ha en struktur i det vesentlige som beskrevet i EP 086614, EP 170091 og/eller EP 151884. Sammensetningene kan fremstilles og sammensettes i det vesentlige i henhold til den generelle beskrivelsen i de nevnte europeiske patentene, men ved å anvende de overflateaktive midlene og konsentrasjonene av overflateaktivt middel som her er beskrevet. ;Følgelig kan konduktiviteten av den isotrope oppløsningen måles ettersom elektrolytt trinnvis tilsettes. Når turbiditet observeres og konduktiviteten passerer gjennom det første minimum kan en serie formuleringer fremstilles med forskjellige konsentrasjoner av overflateaktivt middel innenfor konduktivitetsdalen og undersøkes ved sentrifugering ved 20 000 G for å bestemme den optimale konsentrasjonen med henblikk på stabilitet. ;Typisk er det suspenderende systemet sfaerulittisk og viser røntgendiffraksjonstopper tilsvarende de for de isotrope flytende sammensetningene ifølge oppfinnelsen, men med mindre lavvinkelspredning og en sterkere lamellær topp. Det suspenderende systemet er i stand til å suspendere partikler av pesticider for landbruks- eller hagebruksanvendelser, ballastmidler for anvendelse som oljefelt-boreslam, f.eks. kalsitt eller baritt, pigmenter eller disperse fargestoffer for anvendelse i fargebad eller som trykkeripastaer. Sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelsen kan også finne anvendelse som kuttefluider, smøremidler, hydrauliske fluider, varmeoverføringsfluider eller i tilsvarende funksjonelle fluider. Det foretrekkes spesielt at faststoff-suspensjonssystemet inneholder partikler av faste byggere, for å tilveiebringe en fullstendig bygget flytende detergens. Den foretrukne byggeren er zeolitt, men byggeren kan også innbefatte natriumtripolyfosfat eller blandinger av zeolitt og natriumtripolyfosfat. Byggeren kan være tilstede i konsentrasjoner opp til 40 vekt-% av sammensetningen, f.eks. 15 til 30%. Mengden av oppløst elektrolytt som er påkrevet (innbefattende eventuell uoppløst del av byggeren) er typisk mellom 8 og 20%, f.eks. 10 til 18%, basert på den samlede vekten av sammensetningen. Sammensetningene kan også inneholde inerte abrasiver for anvendelse som skurekremer. ;For formålene med foreliggende beskrivelse betyr en elektrolytt en hvilken som helst vannoppløselig forbindelse som ikke er et overflateaktivt middel og som ioniserer i oppløsning. Foretrukket er elektrolytter som viser tendens til å salte et overflateaktivt middel ut av oppløsning når det er tilstede i en tilstrekkelig høy konsentrasjon. ;pH av sammensetningen kan være nøytral, men er fortrinnsvis alkalisk, f.eks. 7 til 12, mer foretrukket 8 til 12, mest foretrukket 9 til 11. ;Sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan eventuelt inneholde små mengder hydrotroper, så som natriumxylensul-fonat, natriumtoluensulfonat eller natriumcumensulfonat, f.eks. i konsentrasjoner opp til 5 vekt-%, basert på den samlede vekten av sammensetningen, fortrinnsvis ikke mer enn 2%, f.eks. 0,1 til 1%. Hydrotroper viser tendens til å bryte strukturen av overflateaktivt middel, og det er derfor viktig ikke å anvende for store mengder. De er først og fremst nyttige for å nedsette viskositeten av sammensetningen, men for mye kan gjøre sammensetningen ustabil. ;Sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse kan innbefatte konvensjonelle detergentadditiver så som smuss-suspenderende midler (typisk natriumkarboksymetylcellulose), optiske lysnere, sekvestreringsmidler, antiskummemidler, enzymer, enzymstabilisatorer, konserveringsmidler, farger, fargestoffer, parfymer, stoff-kondisjoneringsmidler, f.eks. kationiske stoffmyknere eller bentonitt, opakiseringsmidler eller kjemisk kompatible blekemidler. Det er funnet at peroksygenblekemidler, spesielt blekemidler som er beskyttet, f.eks. ved innkapsling, er mer stabile overfor dekomponering i sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse, enn i konvensjonelle flytende detergenter. ;Sammensetningene kan inneholde oppløsningsmidler, imidlertid viser oppløsningsmidler, på samme måte som hydrotroper, en tendens til å bryte strukturen av overflateaktivt middel. Videre øker de, på samme måte som hydrotroper, kostnaden for sammensetningen uten i betydelig grad å forbedre vaskevirkningen. De er videre uønskede av miljømessige grunner og oppfinnelsen er av spesiell verdi ved at den tilveiebringer oppløsningsmiddelfrie sammensetninger. Det foretrekkes derfor at de isotrope flytende sammensetningene inneholder mindre enn 6%, mer foretrukket mindre enn 5%, mest foretrukket mindre enn 3%, spesielt mindre enn 2%, mer spesielt mindre enn 1%, f.eks. mindre enn 0,5 vekt-% av oppløsningsmidler så som vann-blandbare alkoholer eller glykoler, basert på den samlede vekten av sammensetningen. Det foretrekkes at sammensetningen er i det vesentlige oppløsningsmiddelfri. ;Detergentsammensetninger eller suspenderende medier ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å oppnå blandingen av overflateaktivt middel ved en konsentrasjon i vann hvorved det danner en hellbar heksagonal fase og tilsetning til dette av tilstrekkelig elektrolytt til å omdanne den opaliserende, tiksotrope heksagonale fasen til en klar, mobil, optisk isotrop, Newton'sk oppløsning, eller tilstrekkelig til å omdanne sistnevnte til et opakt suspenderende medium. Det foretrekkes imidlertid å unngå dannelsen av den heksagonale fasen ved å tilsette elektrolytten til etersulfatet eller annet oppløselig overflateaktivt middel, før blanding av sistnevnte med de mindre oppløselige overflateaktive midlene. ;Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler hvori alle andeler er vekt-%, basert på den samlede vekten av sammensetningen. Sammensetningene angitt i de følgende tabellene 2,3 og 4, bortsett fra eksempel 20, som er sammenlignende, var all mobile væsker med utmerket vaskevirkning. Resten var i hvert tilfelle vann. ;Visse av sammensetningene ble undersøkt ved lavvinkel-røntgendiffraksjon. I tilfellet eksempler 6, 8, 11, 12 og 13 ble røntgenspektra avsatt basert på sammensetningen av den hellbare, heksagonale fasen, dvs. sammensetningen som vist i tabellene, men uten tilsatsen av elektrolytten (natriumkar-bonat). I tilfelle eksempler 14 og 15 ble tilstrekkelig natriumhydroksyd innbefattet til å nøytralisere de frie syrene. Alle andre røntgendiffraksjonseksempler er basert på de fullstendige sammensetningene som angitt. Tegningene, fig. 1 til 18 er fremstillinger av røntgendiffraksjonsspektra som angitt i tabell 7. Fig. 4 er en konturf remstilling som illustrerer en innretting av spredning. I de fleste andre tilfeller var spredningen jevnt fordelt rundt den uspredte strålen. I hver av tegningene er "+" fremstillinger av prøven og "X" fremstillinger med den tomme prøvecellen avsatt langs prøven for sammenligning. I hvert tilfelle var en stor topp synlig med en momentoverføringsverdi svarende til nærværet av et gjentagende strukturtrekk med en gjentagelsesavstand mellom 4 og 10 nm. ;I tilfelle med de elektrolyttfrie (hellbare heksagonale fasene), var det to vesentlig mindre topper ved hhv. 1/ og halvparten av avstanden for den første toppen, som ble tilskrevet høyereordens effekter. Selv høyereordens topper er detekterbare i visse prøver. Disse avstandene kan tilskrives en heksagonal symmetri. ;I tilfelle med eksempel 14 har tilsatsen av natriumhydroksyd fremtvunget en endring i strukturen. En topp svarende til et strukturtrekk med en gjentagende avstand på 9,4 nm er ledsaget av andre— og tredjeordens topper, hvilket indikerer en lamellær struktur. ;De klare isotropiske væskene, eksempler 16, 17 og 18, viser hver en enkelt relativ bred topp uten noe klart tegn på høyereordens spredning. Eksempel 19 viser en viss indikasjon på en annen ordens spredning, hvilket antyder nærvær av en lamellær eller sfærulittisk struktur. ;De sfærulittiske suspenderende mediene, eksempler 23 og 24 er zeolitt inneholdende hyggede detergentvæsker. Eksempler 21 og 22 ga begge en sterkere, skarpere hovedtopp enn de klare væskene, men uten noen klare høyereordens trekk. Elektronmikroskopi og optisk mikroskopi viser at de omfatter veldefinerte sfærulitter. ;I tabellene har forkortelsene følgende betydninger: ;Eksempel 15 ;Det foregående eksempelet ble fremstilt ved å blande de vandige overflateaktive midlene og optisk lysner for å danne en hellbar heksagonal fase og deretter tilsetning av basene for å danne en klar, mobil, isotropisk Newton'sk væske. ;Eksempel 16 ;Følgende bestanddeler ble blandet, kokosnøttfettsyren ble tilsatt tilsist for å unngå dannelsen av en hellbar heksagonal fase. ;Eksempel 17 ;Eksempel 16 ble gjentatt ved å anvende 12% vekt/vekt av C^g-16 x-olef insulfonat i steden for KSN. Det ble oppnådd et stabilt homogent produkt. ;Eksempel 18 ;Eksempel 16 ble gjentatt ved anvendelse av 12% vekt/vekt natrium-Ci2_i4-alkylsulfat * steden for KSN. Det ble oppnådd et stabilt homogent produkt.

Eksempler 12 til 24 ble fremstilt ved å blande bestanddelene angitt i tabell 5 i den angitte rekkefølgen. Resten var i hvert tilfelle vann.

Eksempel 19 er en fullstendig sammensatt, klar, flytende detergent, eksempel 20 er det tilsvarende elektrolyttfrie systemet av overflateaktivt middel, og er angitt for sammenligningsformål.

Eksempler 21 og 22 er stabile, ikke sedimenterende sfærulittiske, zeolittbyggede detergenter og eksempler 22 og 24 er sfaerulittiske suspenderende medier, egnede for suspensjon av en rekke faste stoffer innbefattende byggere, abrasiver, partikler, pigmenter, disperse farger, ballastmidler, faste smøremidler, pulverisert kull og lignende.

Eksempler 25 til 30 er zeolittbyggede, ikke-sedimenterende, sfaerulittiske detergenter.

Claims

1. Flytende sammensetning, innbefattende:

(1) vann

(2) overflateaktivt middel, og

(3) oppløst overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt, karakterisert ved at (A) nevnte overflateaktive-middel (2) (i) er i stand til å danne en hellbar fase som viser heksagonal symmetri ved en gitt konsentrasjon i vann i fravær av elektrolytter; og (ii) er til stede i en andel på minst 30 vekt-%, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann, (B) nevnte oppløste overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt (3) er til stede i sammensetningen i en mengde som er tilstrekkelig til å produsere: (i ) en Newtonsk væske (ii) en i det vesentlige optisk isotrop sammensetning og/eller (iii) en stabil sfærlittisk sammensetning som er i stand til å suspendere faste stoffer.

2. Flytende sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at sammensetningen har en viskositet på mindre enn 1,5 Pa.s, fortrinnsvis mindre enn 1 Pa.s.

3. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at sammensetningen innbefatter 35 vekt-% av samlet overflateaktivt middel, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann.

4. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at sammensetningen i fravær av noe ikke-overflateaktivt opakiserende middel vil være et i det vesentlige transparent fluid.

5 . Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at sammensetningen innbefatter minst 2 vekt-% av nevnte oppløste overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt, men under metningskonsentrasjonen for nevnte elektrolytt ved 0°C og under konsentrasjonen hvorved det overflateaktive midlet salter ut og gir turbiditet og/eller faseseparasjon fore-kommer, fortrinnsvis mindre enn 15 vekt-%, mer foretrukket mindre enn 10 vekt-%.

6. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at nevnte overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt innbefatter en bygger, fortrinnsvis natrium— eller kalium-citrat, -karbonat, -silikat, - nitrilotriacetat og/eller —pyrofosfat.

7 . Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1, 2, 3, 5 eller 6, innbefattende et stabilt sfærulittisk system, karakterisert ved at sammensetningen inneholder suspenderte faste partikler, fortrinnsvis partikler av en bygger, et inert abrasiv, et vann-uoppløselig eller lite oppløselig pesticid, skalerings— eller et ballastmiddel, så som partikler av en zeolitt og/eller natriumtripolyfosfat, baritt eller hematitt.

8. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det overflateaktive midlet er en blanding av (i) minst ett relativt oppløselig overflateaktivt middel, som i binær blanding med vann (a) danner en L^ micellær oppløsning ved en konsentrasjon på 20 vekt-%, som har et slørings-punkt under 0°C, fortrinnsvis under -2°C, mest foretrukket under —5°C, og/eller (b) danner en G-fase ved en egnet konsentrasjon, hvor den øvre konsentrasjonen hvorved nevnte G-fase dannes har en verdi på minst 10 prosent-punkter høyere enn minimumkonsentrasjonen hvorved G-fasen dannes, uttrykt som en vekt-prosent av nevnte overflateaktive-middel, og/eller (c) danner en 15 % micellær oppløsning som ikke blir turbid eller undergår faseseparasjon ved tilsetning av 5 % oppløst natriumklorid ved 20°C, og/eller (d) er i stand til å danne en M-fase ved et visst egnet konsentrat, og (ii) minst ett relativt uoppløselig overflateaktivt middel, som i binær blanding med vann (a) danner en Lg-fase ved en egnet konsentrasjon, og/eller (b) ikke oppløses og danner en klar micellær oppløsning inneholdende 20 vekt-% overflateaktivt middel ved 20°C, og/eller (c) danner en L^ micellær oppløsning ved en konsentrasjon på 20 vekt-%, som har et slørings-punkt over 0oC, fortrinnsvis over 5°C.

9. Flytende sammensetning ifølge krav 8, karakterisert ved at sammensetningen innbefatter minst ett anionisk overflateaktivt middel, fortrinnsvis et alkylpoly-alkylenoksysulfat, et olefinsulfonat og/eller et paraffinsul-fonat, mest foretrukket et CiQ-CgCpalkyl (^ til 20 mol polyetylenoksysulfat).

10. Flytende sammensetning ifølge krav 8, karakterisert ved at nevnte minst ett anionisk overflateaktivt middel utgjør minst 20 vekt-% av den samlede vekten av det overflateaktive midlet, fortrinnsvis fra 25 til 50 vekt-%<.>

11. Flytende sammensetning ifølge krav 8, karakterisert ved at minst ett anionisk overflateaktivt middel utgjør minst 10 vekt-%, basert på vekten av sammensetningen .

12. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 8 til 11, karakterisert ved at det relativt uoppløselige overflateaktive midlet innbefatter en natriumsåpe av en C<->LQ<->C2o~karl:)oksylsyre.

13. Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 8-12, karakterisert ved at det relativt uoppløselige overflateaktive midlet innbefatter minst ett ikke-ionisk overflateaktivt middel som har en gjennomsnittlig HLB på fra 6 til 16,5, fortrinnsvis minst en Cq-Csg-alkyl 2 til 20 mol etoksylat.

14 . Flytende sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 8 til 13, karakterisert ved at det relativt uoppløselige overflateaktive midlet utgjør fra 25 til 80 vekt-% av det samlede overflateaktive midlet.

15. Flytende sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den innbefatter: vann; fra 30 til 55 % overflateaktivt middel, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel og vann, hvor nevnte overflateaktive middel innbefatter minst 10 %, basert på den samlede vekten av sammensetningen, av minst ett anionisk overflateaktivt middel som er i stand til å danne en første 20 vekt-% L^ micellær oppløsning med vann, hvilken første micellære oppløsning har et sløringspunkt under 0°C, og minst 25 %, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel, av overflateaktive midler valgt fra anionisk overflateaktivt middel som er i stand til å danne en andre 20 vekt-% micellær oppløsning med vann, hvilken andre micellære oppløsning har et sløringspunkt større enn 0°C, og ikke-ioniske overflateaktive midler som har en HLB mellom 6 og 16; og tilstrekkelig overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt til å danne en optisk isotrop Newtonsk væske som har en røntgendif-fraksjonstopp mellom 3 og 10 nm og en viskositet mindre enn 1,5 Pa.s.

16. Flytende sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den er en bygget, sfærulittisk, flytende detergentsammensetning som innbefatter: vann; fra 30 til 55 % overflateaktive midler, basert på den samlede vekten av vann og overflateaktivt middel, hvor nevnte overflateaktive middel innbefatter minst 10 %, basert på den samlede vekten av sammensetningen, av anionisk overflateaktivt middel som er i stand til å danne en første 20 % micellær oppløsning i vann, hvilken første oppløsning har et sløringspunkt under 0°C, og minst 25 %, basert på den samlede vekten av overflateaktivt middel, eller overflateaktive midler valgt fra anioniske overf lateaktive midler, som er i stand til å danne en andre 20 % L]_ micellær oppløsning i vann, hvilken andre oppløsning har et sløringspunkt større enn 0°C og ikke-ioniske overf lateaktive midler som har en HLB mellom 6 og 16; tilstrekkelig overflateaktivt-middel-desolubiliserende elektrolytt til å danne et stabilt, faststoff-suspenderende, sfærulittisk overflateaktivt middel-system; og fra 10 til 30 % zeolitt, basert på den samlede vekten av sammensetningen.