SK281633B6 - Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu - Google Patents

Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu Download PDF

Info

Publication number
SK281633B6
SK281633B6 SK1010-91A SK101091A SK281633B6 SK 281633 B6 SK281633 B6 SK 281633B6 SK 101091 A SK101091 A SK 101091A SK 281633 B6 SK281633 B6 SK 281633B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
surfactant
weight
water
liquid composition
concentration
Prior art date
Application number
SK1010-91A
Other languages
English (en)
Inventor
John Hawkins
Edward Tunstall Messenger
Robert Hodges
William John Nicholson
Original Assignee
Albright & Wilson Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26296923&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK281633(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB909008120A external-priority patent/GB9008120D0/en
Priority claimed from GB919105788A external-priority patent/GB9105788D0/en
Application filed by Albright & Wilson Limited filed Critical Albright & Wilson Limited
Publication of SK281633B6 publication Critical patent/SK281633B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/14—Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu, povrchovo aktívne činidlo a rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo, ktorej podstata spočíva v tom, že povrchovo aktívne činidlo, ktoré je prítomné v množstve aspoň 30 % hmotn. vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody, je zvolené z množiny, zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky, akými sú alkylpolyalkylénoxysulfáty, predovšetkým C10-C20-alkyl(2 až 20 molov-polyetylénoxy)sulfát, olefín sulfonáty a parafínsulfonáty a sodné mydlá C10-C20-karboxylových kyselín a neionogénne povrchovo aktívne látky, akými sú C9-C20-alkyl-2 až 20 mólov-etoxyláty a je schopné vytvoriť v neprítomnosti elektrolytu zlievateľnú fázu vykazujúcu hexagonálnu symetriu pri špecifickej koncentrácii vo vode a toto činidlo je prítomné v tejto špecifickej koncentrácii, pričom uvedený rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo je prítomný v množstve dostatočnom produkovať Newtonovu kvapalinu a/alebo opticky izotropnú kompozíciu alebo stabilnú sférolitickú kompozíciu schopnú suspendovať pevné látky.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka vodného detergentného systému obsahujúceho vysokú koncentráciu detergentu. Tento detergentný systém je veľmi vhodný na prípravu vysoko koncentrovaných kvapalných pracích detergentov, ktoré uspokojujú ekologické požiadavky kladené na pracie detergenty a ktoré nemajú relatívne nízku praciu účinnosť takzvaných „zelených“ detergentov. Tieto koncentrované kvapalné pracie detergenty sú schopné účinne konkurovať takzvaným „kompaktným“ práškom.
Doterajší stav techniky
Tekuté pracie detergenty majú v porovnaní s práškami, ktoré v súčasnosti na trhu pracích prostriedkov prevažujú, mnohé nevýhody. Zavedenie kompaktných práškov, obsahujúcich vysokú koncentráciu účinnej pracej zložky, ktorá je vyššia ako koncentrácia účinnej pracej zložky v doterajších tradičných práškoch, narušilo tendenciu vývoja pracích práškov smerom ku kvapalným pracím prostriedkom. Tým je daná snaha výrobcov tekutých pracích prostriedkov zvýšiť koncentráciu účinnej pracej zložky v týchto prostriedkoch.
Možnosť koncentrovania tekutých detergentov bola až doteraz obmedzená tendenciou konvenčných detergentných povrchovo aktívnych systémov k tvorbe medzifáz pri koncentráciách na 30 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vody a povrchovo aktívnej látky. Medzifázy alebo tiež fázy s charakterom tekutých kryštálov sú fázy, ktoré majú nižší stupeň usporiadania ako pevné látky, avšak vyšší stupeň usporiadania ako klasické kvapaliny, napríklad usporiadanie v jednom alebo dvoch rozmeroch, avšak nie vo všetkých troch rozmeroch.
Až do koncentrácie asi 30 % hmotnostných tvorí mnoho povrchovo aktívnych látok miceláme roztoky [Lrfáza], v ktorých je povrchovo aktívna látka dispergovaná vo vode vo forme micel, ktoré sú agregátmi molekúl povrchovo aktívnej látky, ktoré sú príliš malé na to, aby mohli byť pozorované optickým mikroskopom. Tieto miceláme roztoky majú vo väčšine prípadov vzhľad a správanie pevných roztokov, pri koncentrácii asi 30 % hmotnostných tvorí mnoho detergentných povrchovo aktívnych látok M-fázu, ktorá je tekutým kryštálom s hexagonálnou symetriou s nehybnou zahustenou konzistenciou pevnej látky. Tieto produkty nie sú zlievateľné a nemôžu samozrejme byť použité ako tekuté detergetny. Pri vyšších koncentráciách, napríklad pri koncentráciách vyšších ako asi 50 % hmotnostných a obvykle v koncentračnom rozmedzí nad 60 a pod 80 % hmotnostných vytvárajú povrchovo aktívne látky mobilnejšiu fázu, takzvanú G-fázu.
Uvedené G-fázy sú tixotropnými, normálne zlievateľnými fázami; tieto G-fázy však majú nedostatočnú viskozitu s tokovou charakteristikou, opalescentný vzhľad a tendenciu k tvorbe gélu po ich zriedení, čo ich robí nepríťažlivými pre spotrebiteľa a nevhodnými na priame použitie v pracích detergentoch.
Pri ešte vyššej koncentrácii, napríklad pri koncentrácii vyššej ako asi 70 alebo 80 % hmotnostných, tvoria povrchovo aktívne látky hydratovaný pevný produkt. N2 - ktoré z nich, predovšetkým neionogénne povrchovo aktívne látky, tvoria kvapalnú fázu, v ktorej sú vo forme micel dispergované kvapôčky vody [L2-fáza]. Zistilo sa, že tieto L2-fázy sú nevhodné na použitie v tekutých detergentoch vzhľadom na to, že ich nie je možné dispergovať vo vode a že majú po zriedení tendenciu k tvorbe gélu.
Jednotlivé uvedené fázy môžu byť rozlíšené na základe ich vzhľadu, Teologických vlastností a štruktúry zistenej po larizačným mikroskopom, elektrónovým mikroskopom a rontgenovou alebo neutrónovou difrakciou.
V nasledujúcej časti opisu bude vysvetlených niekoľko pojmov, ktoré sú v opisnej časti použité. „Opticky izotropné“ fázy nemajú tendenciu stáčať polarizačnú rovinu rovinne polarizovaného svetla. Ak sa za sebou usporiadajú dve dosky, ktoré rovinne polarizujú svetlo a ktoré sú usporiadané tak, že ich polarizačné roviny sú vzájomne kolmé, potom ak sa jedna z dosiek osvetľuje svetlom a medzi dosky sa vloží opticky izotropná vzorka, nejaví sa táto vzorka, pozorovaná cez druhá dosku, svetlejšia ako okolie, zatiaľ čo sa anizotropná vzorka v rovnakom usporiadaní javí ako podstatne jasnejšia ako okolie. Preto opičky anizotropné medzifázy, ktoré sa pozorujú medzi skríženými polarizátormi polarizačného mikroskopu majú charakteristickú štruktúru, zatiaľ čo opticky izotropné fázy sa v polarizačnom mikroskope javia ako temná plocha bez charakteristických štruktúrnych znakov.
Newtonové kvapaliny majú viskozitu, ktorá je nezávislá od strihového namáhania. Na ciele opisnej časti patentovej prihlášky sa tu považujú za Newtonové kvapaliny v prípade, že sa ich viskozita podstatne nemení pri namáhaní strihom až do 1000 s'1.
„Lamináme“ fázy sú fázy, ktoré obsahujú množinu dvoj vrstiev povrchovo aktívnej látky, ktoré sú paralelne usporiadané a oddelené kvapalným prostredím. Zahrnujú ako pevné fázy, tak aj G-fázy tekutých kryštálov. G-fázy môžu existovať vo forme lamiel s otvorenými doménami alebo vo forme sférolitov tvorených množinou koncentrických guľovitých šupiek povrchovo aktívnej látky. V opisnej časti tejto patentovej prihlášky je pojem „lamelámy“ vyhradený pre kompozície, ktoré sú aspoň čiastočne lameláme v zmysle uvedenej definície. Kompozície, ktoré majú prevažne definovanú sférolitickú štruktúru, sú tu označované ako „sférolitické“.
Uvedené L|-fázy sú mobilnými opticky izotropnými a typicky Newtonovými kvapalinami, ktoré pod polarizačným mikroskopom nemajú žiadnu štruktúru. Elektrónový mikroskop je schopný rozlíšiť štruktúru len pri veľmi veľkých zväčšeniach a pri rontgenovej alebo neutrónovej difrakčnej spektroskopii majú uvedené Lrfázy len veľmi malý uhol rozptylu, pričom rozptýlený lúč leží blízko referenčného lúča. Viskozita Lrfázy je obvykle malá, aj keď môže významne narastať v prípade, že je to zapríčinené zmenou tvaru micel z guľovitého na tyčinkovitý tvar.
Uvedené M-fázy sú obvykle nepohyblivými anizotropnými produktmi, ktoré sa podobajú voskom. Pod polarizačným mikroskopom majú charakteristickú štruktúru, pod elektrónovým mirkoskopom majú tyčinkovitú štruktúru a pri rontgenovej alebo netrónovej difrakčnej spektroskopii majú hexagonálnu difŕakčnú matricu, ktorá obsahuje hlavný pik a má obvykle hodnoty zodpovedajúce replikačnému odstupu 4 až 10 nm; okrem uvedeného hlavného piku obsahuje uvedená hexagonálna difrakčná matrica niekedy aj piky vyšších rádov, pričom prvý z týchto píkov má hodnotu Q rovnú súčinu druhej odmocniny z troch a hodnoty Q hlavného piku a ďalší pík má hodnotu Q rovnú dvojnásobku hodnoty Q hlavného piku. Q je momentový prevodový vektor, ktorý je vo vzťahu k replikačnému odstupu d podľa rovnice:
2π
Q = d
SK 281633 Β6
Uvedené G-fázy sú zlievateľnými toxotrpnými anizotropnými produktmi. Zvyčajne ide o viskózne opalescentné materiály, ktoré majú po zriedení viskózny vzhľad. Tieto G-fázy majú pod polarizačným mikroskopom charakteristickú štruktúru a zmrazené tenkovrstvové vzorky majú pod elektrónovým mikroskopom lamelámu štruktúru. Rôntgenová alebo neutrónová difrakčnú spektroskopia takisto zistí lamelámu štruktúru s hlavným píkom zvyčajne medzi 4 a 10 nm, obvykle medzi 5 a 6 nm. Prípadne prítomné piky vyšších rádov majú hodnotu Q rovnú dvojnásobku alebo vyššiemu celistvému násobku hodnoty Q hlavného piku.
L2-fázy sa podobajú U -fázam; sú však menej ľahko riediteľné vodou.
Detailný opis a zobrazenie jednotlivých štruktúry, ktoré je možné pozorovať pri použití polarizačného mikroskopu a ktoré sú charakteristické pre jednotlivé medzifúzy, je možné nájsť v klasickej publikácii Roseveare JAOCS, zv. 31, str. 628.
Detergenty na pracie ciele normálne obsahujú povrchovo aktívnu látku a nadstavovadlo (builder). Uvedené nadstavovadlo robí povrchovo aktívnu látku oveľa účinnejšiu, a tým znižuje nevyhnutné množstvo povrchovo aktívnej látky v detergente. Takto nastavený tekutý detergent obvykle obsahuje asi 10 až 15 % hmotnostných povrchovo aktívnej látky a 20 až 30 % hmotnostných nadstavo vadia.
V neprítomnosti uvedeného nadstavovadla je potrebné, aby v pracom detergente bol obsiahnutý viac ako dvojnásobok množstva povrchovo aktívnej látky s cieľom dosiahnuť prijateľnú praciu účinnosť. Keďže povrchovo aktívna látka je značne drahšia ako uvedené nadstavovadlo, dosahuje sa pomocou nadstavovadla v pracom detergente výrazná úspora výrobných nákladov pri zachovaní rovnakej pracej účinnosti.
Tvrdí sa však, že finančne najvýhodnejšie nadstavovadlá môžu v niektorých prípadoch prispievať k nadmernému rastu vodnej flóry. Toto tvrdenie viedlo k tomu, že sa zvýšil dopyt verejnosti po takto nenadstavovaných pracích detergentoch. Väčšina nenadstavených pracích detergentov a doteraz uvedených na trh kompenzuje neprítomnosť nadstavovadla vysokou koncentráciou povrchovo aktívnej látky. Táto koncentrácia je napríklad 20 až 40 % hmotnostných. Avšak aby sa podarilo dosiahnuť tak vysokú koncentráciu povrchovo aktívnej látky v stabilnej kompozícii s rôznymi minoritnými prísadami nevyhnutnými na dosiahnutie prijateľnej pracej účinnosti, ukázalo sa byť nevyhnutným použitie rozpúšťadiel, akými sú napríklad etanol a/alebo glykoly v koncentráciách, ktoré sa obvykle pohybujú okolo 10 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť detergentnej kompozície. Bez použitia uvedených rozpúšťadiel je dosiahnutie vysokých koncentrácií povrchovo aktívnej látky (napríklad koncentrácii v rozmedzí od 30 do 55 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívnej látky a vody) normálne v tekutých detergentoch neuskutočniteľné vzhľadom na tvorbu viskóznych medzifáz. Tieto majú tak vysoké viskozity, že produkt je nezlievateľný. Vhodné viskozity sú nižšie ako 1,5 Pa.s, predovšetkým nižšie ako 1 Pa.s, napríklad ležia v rozmedzí od 0,4 do 0,9 Pa.s. Všetky tu urobené odkazy na viskozitu sa týkajú viskozity meranej Brookfildovým viskozimetrom pri použití vretena 4 a 100 otáčok za minútu pri teplote 20 °C, ak nie je vyslovene uvedené niečo iné.
Rozpúšťadlá nielenže zvyšujú výrobné náklady pracích detergentov bez toho, aby pritom prispievali k jeho pracej účinnosti, ale predstavujú aj závažný zdroj narušenia ekológie životného prostredia.
Pracie detergenty, ktoré neobsahujú uvedené nadstavovadlá a rozpúšťadlá a ktoré boli až doteraz uvedené na trh, majú len nízku koncentráciu povrchovo aktívnej látky, a teda aj nízku praciu účinnosť.
Vzhľadom na to, že sa v uvedených pracích prostriedkoch s obsahom rozpúšťadiel musí neprítomnosť nadstavovadla (buildera) kompenzovať vysokou koncentráciou povrchovo aktívnej látky, je požadované dávkovanie rovnaké ako v prípade konvenčných nadstavovaných detergentov. Tieto tekuté detergenty preto nemôžu byť porovnávané s už uvedenými kompaktnými práškami. Okrem toho, keďže majú rozpúšťadlá tendenciu k narušeniu akejkoľvek povrchovo aktívnej štruktúry, nie je možné v takýchto formuláciách suspendovať pevné nadstavovadlá (buildery).
Úlohou vynálezu je preto pripraviť kvapalné detergentné kompozície, ktoré:
a) budú obsahovať vysokú koncentráciu povrchovo aktívnych látok, napríklad koncentráciu v rozmedzí od 30 do 55 % hmotnostných, povrchovo aktívnej látky, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívnej látky a vody,
b) budú mať nižšiu viskozitu ako majú normálne medzifúzy pri uvedených koncentráciách, to znamená viskozitu nižšiu ako 1,5 Pa.s, výhodne nižšiu ako 1 Pa.s a
c) nebudú závislé od prítomnosti vysokých koncentrácií rozpúšťadla.
Úlohou vynálezu je takisto pripraviť koncentrovaný povrchovo aktívny systém, ktorý bude mať schopnosť supsendovať látky a ktorý by mohol byť použitý na vytvorenie stabilných suspenzií pevných častíc užitočných látok.
Teraz sa zistilo, ako pripraviť stabilné homogénne pracie detergenty obsahujúce vysoké koncentrácie povrchovo aktívnej látky, ktoré nevyžadujú prítomnosť výrazných množstiev rozpúšťadiel. Ďalej sa zistilo, ako suspendovať užitočné pevné produkty, napríklad nadstavovadlá (buildery), v koncentrovaných vodných povrchovo aktívnych látkach za vzniku mobilných a stabilných suspenzií, vrátane nadstavených tekutých detergentov, ktoré sú ekvivalentné s uvedenými kompaktnými práškami. Zistilo sa, že niektoré zmesi obsahujúce výrazný obsah relatívne rozpustnej povrchóyo aktívnej látky, akou je napríklad povrchovo aktívna látka s nízkou teplotou zákalu (napríklad nižšou ako 0 °C), a predovšetkým povrchovo aktívne látky, ktoré tvoria dobre definovanú M-fázu a aspoň jednu povrchovo aktívnu látku majúcu obvykle relatívne nízku rozpustnosť v koncentráciách, ktoré obvykle ležia medzi asi 30 a asi 55 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívnych látok, tvoria systém majúci ojedinelé vlastnosti.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je kvapalná kompozícia obsahujúca vodu, povrchovo aktívne činidlo a rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo, ktorého podstata spočíva v tom, že povrchovo aktívne činidlo, ktoré je prítomné v množstve aspoň 30 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody, je zvolené z množiny zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky, akými sú alkylpolyalkylénoxysulfáty, predovšetkým C|o-C2o-alkyl(2 až 20 molov-polyetylénoxy)sulfát, olefínsulfonáty a parafínsulfonáty a sodné mydlá C10-C2o-karboxylových kyselín a neionogénne povrchovo aktívne látky, akými sú C9-C2o-alkyl-2 až 20-molov-etoxyláty, a je schopné vytvoriť v neprítomnosti elektrolytu zlievateľnú fázu majúcu hexagonálnu symetriu pri špecifickej koncentrácii vo vode a toto činidlo je prítomné v tejto špecifickej koncentrácii, pričom uvedený rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo je prítomný v množstve dostatočnom produkovať Newtonovu kvapalinu a/alebo op
SK 281633 Β6 ticky izotropnú kompozíciu alebo stabilnú sférolitickú kompozíciu schopnú suspendovať pevné látky.
Výhodne má kvapalná kompozícia podľa vynálezu viskozitu nižšiu ako 1,5 Pa.s, výhodnejšie ako 1 Pa.s.
Výhodne táto kompozícia obsahuje aspoň 35 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody.
Výhodne kvapalná kompozícia podľa vynálezu obsahuje aspoň 2 % hmotnostné uvedeného rozpusteného elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo, pričom uvedený elektrolyt je však prítomný v koncentrácii nižšej, ako je koncentrácia nasýtenia pri 0 “C a ako je koncentrácia, pri ktorej dochádza k nižšej ako 15 % hmotnostných a výhodnejšie v koncentrácii nižšej ako je 10 % hmotnostných.
Výhodne v kvapalnej kompozícii elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo obsahuje builder, výhodne citran, uhličitan, kremičitan, nitrilotriacetát a/alebo difosforečnan sodný alebo draselný.
Výhodne kvapalná kompozícia podľa vynálezu obsahuje suspendované pevné častice.
Výhodne sú uvedenými suspendovanými pevnými časticami častice buildera.
Výhodne uvedený builder zahrnuje zeolit a/alebo trípolyfosforečnan sodný.
Výhodne uvedené pevné častice zahrnujú inertný brúsny materiál.
Výhodne uvedené pevné častice zahrnujú vo vode nerozpustný alebo málo rozpustný pesticíd.
Výhodne sú uvedenými pevnými časticami častice ílovitej bridlice a/alebo zaťažkávadla.
Výhodne uvedené pevné častice zahrnujú baryt a/alebo hematit.
Výhodne je uvedené povrchovo aktívne činidlo v kompozícii podľa vynálezu zmesou aspoň jednej relatívne rozpustnej povrchovo aktívnej látky, ktorá v binárnej zmesi s vodou tvorí Li-micelámy roztok s koncentráciou 20 % hmotnostných, s teplotou zákalu nižšou ako 0 °C, výhodne nižšou ako -2 °C a výhodnejšie nižšou ako -5 °C, a/alebo tvorí G-fázu pri príslušnej koncentrácii, pričom horná koncentračná hranica, pri ktorej sa tvorí G-fáza, vyjadrená v percentách hmotnosti uvedenej aspoň jednej relatívne rozpustnej látky, má hodnotu aspoň o 10 stotín percenta vyššiu ako minimálna koncentračná hranica, pri ktorej sa tvorí G-fáza, a/alebo tvorí hmotnostné 15 % micelámy roztok, ktorý sa nezakalí, ani v ňom nedôjde k rozdeleniu fáz po pridaní 5 % hmotn. rozpusteného chloridu sodného pri teplote 20 °C, a/alebo je schopná tvoriť pri príslušnej koncentrácii M-fázu, a aspoň jednej relatívne nerozpustnej látky, ktorá v binárnej zmesi s vodou tvori pri príslušnej koncentrácii L2-fázu a/alebo nie jc schopná rozpustenia vo vode s cieľom vytvoriť číry micelámy roztok obsahujúci 20 % hmotnostných povrchovo aktívnej látky pri 20 °C a/alebo tvorí vo vode pri koncentrácii 20 % hmotnostných L,micelámy roztok, ktorý má teplotu zákalu vyššiu ako -2 °C, výhodne vyššiu ako 0 °C, výhodnejšie vyššiu ako 5 “C, a/alebo tvorí pri koncentrácii 20 % hmotnostných Lrmicelámy roztok majúci inverznú teplotu zákalu nižšiu ako 30 °C, výhodne nižšiu ako 20 °C.
Výhodne kvapalná kompozícia podľa vynálezu obsahuje aspoň jednu aniónovú povrchovo aktívnu látku.
Výhodne uvedená aspoň jedna aniónová povrchovo aktívna látka tvorí aspoň 20 % hmotnostných z celkovej hmotnosti uvedeného povrchovo aktívneho činidla, výhodnejšie 25 až 50 % hmotnostných z celkovej hmotnosti uvedeného povrchovo aktívneho činidla.
Výhodne uvedená aspoň jedna aniónová povrchovo aktívna látka tvorí aspoň 10 % hmotnostných z celkovej hmotnosti kvapalnej kompozície podľa vynálezu.
Výhodne uvedená relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka zahrnuje sodné mydlo C10-C20-karboxylovej kyseliny.
Výhodne uvedená relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka zahrnuje aspoň jednu neionogénnu povrchovo aktívnu látku.
Výhodne má uvedená aspoň jedna neionogénna povrchovo aktívna látka strednú hydrofilne-lipofilnú rovnováhu v rozmedzí od 6 do 16,5.
Výhodne uvedená aspoň jedna relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka tvorí 25 až 80 % hmotnostných z celkovej hmotnosti povrchovo aktívneho činidla.
Výhodne kvapalná kompozícia podľa vynálezu obsahuje vodu, 30 až 55 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody, pričom povrchovo aktívne činidlo obsahuje aspoň 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície, aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá je schopná vytvoriť s vodou prvý hmotnostné 20 % Lrmicelámy roztok, ktorý má teplotu zákalu nižšiu ako 0 °C, a aspoň 25 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla, povrchovo aktívnych látok zvolených zo skupiny zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky, ktoré sú schopné vytvoriť druhý 20 % L j-micelámy roztok s vodou, pričom uvedený druhý micelámyroztok má teplotu zákalu vyššiu ako 0 °C a neionogénne povrchovo aktívne látky majúce hydrofilne-lipofilnú rovnováhu medzi 6 a 16 a dostatočné množstvo elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo s cieľom vytvoriť opticky izotropnú Newtonovú kvapalinu majúcu pri rôntgcnovej difrakcii pík medzi 4 a 10 nm a viskozitu menšiu ako 1,5 Pa.s.
Výhodne kvapalná kompozícia podľa vynálezu obsahuje vodu, 30 až 55 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vody a povrchovo aktívneho činidla, pričom uvedené povrchovo aktívne činidlo obsahuje aspoň 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície, aniónovej povrchovo aktívnej látky schopnej vo vode vytvoriť prvý hmotnostné 20 % micelámy roztok, majúci teplotu zákalu nižšiu ako 0 °C, a aspoň 25 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla, povrchovo aktívnych látok zvolených zo skupiny zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky schopné vytvoriť vo vode druhý hmotnostné 20 % L|-micelárny roztok, ktorý má teplotu zákalu vyššiu ako 0 °C, a neionogénne povrchovo aktívne látky majúce hydrofilne-lipofilnú rovnováhu medzi 6 a 16, dostatočné množstvo elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo s cieľom vytvoriť stabilný, pevnú látku suspendujúci, sférolitický povrchovo aktívny systém a 10 až 30 % hmotnostných neolitu, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na pripojených obrázkoch obr. 1 až obr. 3 a obr. 5 až obr. 18 sú graficky zobrazené rôntgenové difrakčné spektrá kompozícii podľa niektorých príkladov realizácie vynálezu, pričom vzťah jednotlivých obrázkov k príkladom z príkladovej časti, ako aj kvantifikácia hlavných píkov a píkov vyšších radov sú zrejmé z nasledujúcej tabuľky.
SK 281633 Β6
Tabuľka
Obr. Príklad Hlavný pík d-odstup,na Piky vyftSleho rádu
1. 2.
1 6< 5,89 3,37 2.98
2 8> 5,69 3,33 2.87
3 11» 4, 59 2,65 2.23
4 121.2 - - -
5 12< 5,76 3,32 2,86
6 13* 5,03 2,83 2,48
7 143 9,38 4,80 3.06
8 153 6,23 3,61 3.15
9 16 5,23 η·2istaný nezistený
10 17 5,08 • -
11 18 4,8
12 16* 5,08 2,69 3.57
13 19 6,09 2.94 nesIstený
14 20* 5,57 nazistaný nezistený
15 21 5,54 - -
16 22 6,16 -
17 23
18 24 5.57 - -
1 bez elektrolytu, 2 obrysový diagram distribúcie rozptylu ukazujúci bilaterálne vyrovnanie, 3 dostatočné množstvo bázy len na neutralizáciu mastných kyselín, 4 porovnávací príklad.
Na pripojenom obr. 4 je zobrazený obrysový diagram znázorňujúci vyrovnanie rozptylu v prípade kompozície podľa príkladu 12.
Charakteristické vlastnosti kompozícií podľa vynálezu sú: zlievateľnosť, často s výraznou medzou sklzu, ktorá kompozícii udeľuje viskózny, slizovitý charakter, lameláme prúdové pole podobné prúdovým poliam pozorovaným v prípade G-fázy, dvojlom a typická vo väčšine prípadov hexagonálna symetria M-fázy pozorovaná pri rôntgenovom alebo neutrónovom rozptyle na malý uhol. Niektoré z týchto nových kompozícii javia tendenciu k rozdeleniu na dve fázy po dlhodobom státí, pričom jedna z uvedených vrstiev je čírou, opticky izotropnou a chovaním v podstate Newtonovou kvapalinou, zatiaľ čo druhá vrstva je typickou G-fázou. Optický mikroskop pri použití skríženého polarizačného alebo diferenciálneho interferenčného kontrastu obvykle ukáže štruktúru, ktorá sa môže podobať buď štruktúre M-fázy alebo G-fázy, alebo sa môže nachádzať niekde medzi obidvoma týmito štruktúrami, alebo môže alternovať medzi obidvoma uvedenými štruktúrami pri aplikácii a uvoľnení strihového namáhania.
Tieto nové systémy budú na zjednodušenie označované ako „zlievateľné hexagonálne fázy“. Predpokladá sa, že jedno z možných vysvetlení ich neobvyklých vlastností spočíva v tom, že sú kompozíciami, ktoré normálne existujú v M-fáze, pričom však sú v blízkosti rozhrania medzi M-fázou a G-fázou (alebo existujú v oblasti širokého nezreteľného prechodu z M-fáze do G-fáze), takže pri aplikácii namáhania v strihu dochádza k ich konverzii do G-fáze. Vzhľadom na schopnosť niektorých z týchto nových zlievateľných hexa-gonálnych fáz prechádzať z jednej fázy do druhej pri aplikácii namáhania v strihu, môžu byť tieto nové fázy potenciálne použité ako snímače strihového napätia. Zlievateľné hexagonálne fázy sú zriedenejšie ako konvenčné G-fázy, ktoré sa obvykle vyskytujú v aktívnych koncentráciách nad 50 % hmotnostných, obvykle v koncentráciách 60 až 80 % hmotnostných. Sú takisto vzhľadovo viskóznejšie ako G-fázy, ktoré sa normálne vyskytujú v spodnej časti uvedeného obvyklého rozmedzia.
Takisto sa zistilo, že ak sa k uvedeným zlievateľným hexagonálnym fázam pridá dostatočné množstvo elektrolytu, potom dôjde k vytvoreniu v podstate Newtonovej mobilnej a v podstate opticky izotropnej kvapaliny, ktorá normálne v rôntgenovom alebo neutrónovom di&akčnom diagrame má aspoň jeden ojedinelý pík, čo ukazuje na prítomnosť lamelárneho alebo sférolitického systému.
Tieto pozorovania sú úplne neočakávané, keďže tieto kompozície majú vzhľad Newtonových neštrukturovaných a obvykle čírych micelámych roztokov. Napriek tomu však uvedené rozlíšiteľné piky zodpovedajú prítomnosti lamelárnej štruktúry so silným píkom v oblasti medzi 4,5 až 6,5 nm (niekedy až 10 nm). Tieto kompozície môžu snáď mať mikrodispergovanú medzifázovú štruktúru. Predpokladá sa, že ide o disperziu malých, napríklad menších ako 0,1 mikrometer, častíc M-fázy alebo možné G-fázy alebo koncentrických sférolitov. Kompozície majú vynikajúce pracie vlastnosti a môžu byť formulované pri viskozitách podobných viskozitám konvenčných tekutých detergentov obsahujúcich rozpúšťadlá.
Ak sa v kompozícii rozpustí dostatočné množstvo desulubilizátora povrchovo aktívnej látky, napríklad elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívnu látku, vytvorí povrchovo aktívna látka stabilný opakový tixotropný systém, ktorý je schopný suspendovať pevné častice, napríklad nadstavovadlá (buildera). Tieto kompozície majú značne vyššie koncentrácie povrchovo aktívnej látky ako konvenčné nadstavené tekuté detergenty.
Povrchovo aktívne látky na použitie v rámci vynálezu §ú typicky zmesami obsahujúcimi „rozpustnú“ povrchovo aktívnu látku, predovšetkým povrchovo aktívnu látku, ktorá tvorí dobre definované M-fázy a výhodne takisto G-fážy, akou je alkylétersulfát. Aby bol získaný dobrý prací detergent a aby bolo získané stabilné sférolitické suspendačné činidlo, je výhodné, aby povrchovo aktívna látka dodatočne obsahovala relatívne „nerozpustnú“ povrchovo aktívnu látku, predovšetkým povrchovo aktívnu látky, ktorá tvorí L2-fázu, akou je neionogénna povrchovo aktívna látka s relatívne nízkou hydrofilne-lipofilnou rovnováhou a/alebo aniónovú povrchovo aktívnu látku s teplotou zákalu vyššou ako 0 °C, napríklad alkylbenzénsulfonát sodný a/alebo sodné mydlo.
Výraz „rozpustnosť“ je v spojitosti s povrchovo aktívnymi látkami používaný v mierne pozmenenom význame v porovnaní s obvyklým významom tohto výrazu. Mnohé detergentné povrchovo aktívne látky sú miešateľné s vodou v rozličných pomeroch za vzniku homogénnych kompozícií. Napriek tomu sú niektoré z nich, ako napríklad alkylétersulfáty, obvykle označované za viac „rozpustné“ ako ostatné povrchovo aktívne látky, medzi ktoré patria napríklad alkylbenzénsulfonáty sodné. Táto rozpustnosť môže tu byť posudzovaná podľa nízkeho bodu zákalu relatívne koncentrovaného, napríklad 20 %, roztoku L| alebo podľa vysokej rozpustnosti vo vodnom elektrolyte. Posledná uvedená rozpustnosť vo vodnom elektrolyte môže byť vyjadrená buď ako množstvo povrchovo aktívnej látky, ktoré môže byť pridané k danému roztoku elektrolytu bez toho, aby to malo za následok zákal alebo rozdelenie fáz alebo naopak ako množstvo elektrolytu, ktoré môže byť pridané k L( roztoku povrchovo aktívnej látky s danou koncentráciou bez toho, aby to malo uvedené dôsledky. Ďalším ukazovateľom vysokej rozpustnosti je vysoká kritická miceláma koncentrácia, to znamená minimálna koncentrácia, pri ktorej povrchovo aktívna látka tvorí micely a pod ktorú už povrchovo aktívna látka existuje vo forme pravého roztoku.
% vodný Li-micelámy roztok viac rozpustnej povrchovo aktívnej látky na použitie v rámci vynálezu má výhodne teplotu zákalu nižšiu ako 0 °C a výhodnejšie nižšiu ako -2 °C. Podľa výhodnej realizácie vynálezu má viac rozpustná povrchovo aktívna látka dobre definovanú M-fázu v binárnych zmesiach s vodou.
Menej rozpustnou zložkou zmesi povrchovo aktívnych látok je výhodne zložka majúca v 20 % vodnom micelámom roztoku teplotu zákalu vyššiu ako -2 °C, napríklad vyššiu ako 0 °C, predovšetkým vyššiu ako 5 °C alebo inverznú teplotu zákalu nižšiu ako 30 °C, napríklad nižšiu ako 20 °C. Podľa zvláštnej realizácie vynálezu je menej rozpustná zložka schopná tvoriť v binárnych zmesiach s vodou L2-fázu.
Zmes povrchovo aktívnych látok výhodne obsahuje aspoň 20 %, predovšetkým 20 až 75 %, výhodnejšie 25 až 50 % a najvýhodnejšie 29 až 40 % aspoň jednej relatívne rozpustnej povrchovo aktívnej látky, vztiahnuté na celkovú hmotnosť všetkej povrchovo aktívnej látky. Zistilo sa, že typicky sú požadované koncentrácie vyššie ako asi 8 % viac rozpustnej povrchovo aktívnej látky, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície; predovšetkým je táto koncentrácia vyššia ako 10 %, výhodne vyššia ako 12 %. Výhodne rozpustná povrchovo aktívna látka obsahuje aniónové povrchovo aktívne látky, ako napríklad alkylétersulfáty, trietanolamínové mydlá, draselné, amónne parafinsulfonáty, amónne alebo alkylamónium-, napríklad etanolamín-, alkylsulfáty alebo trietonolamínalkylbenzénsulfonáty.
Výhodnou rozpustnou povrchovo aktívnou látkou je alkylétersulfát, ktorý je výhodne tvorený produktom, získaným etoxyláciou prírodného mastného alebo syntetického Cio_2o-> napríklad Ci2_i4-alkoholu s 1 až 20, výhodne 2 až 10, napríklad 3 až 4, etylénoxyskupinami, následnou reakciou etoxylovaného produktu so sulfatačným činidlom a neutralizáciou rezultujúcou kyseliny alkylétersírovej bázou. Uvedená špecifikácia teda zahrnuje alkylglycerylsulfáty, alkylglycerylpolyetoxysulfáty, alkylpolypropoxysulfáty a náhodne alebo blokovo kopolymerované alkyletoxy/propoxy-sulfáty. Katiónom je obvykle sodík, aj keď ním môže alternatívne byť tiež draslík, lítium, vápnik, amónium alebo alkylamóniový ión majúci až 6 alifatických uhlíkových atómov, vrátane monoetanolamónia, dietanolamónia, trietanolamónia, trimetylamónia, tetrametylamónia a trietylamónia. Amónne a etanolamóniové soli sú obvykle rozpustnejšie ako sodné soli. V zmesi povrchovo aktívnych látok podľa vynálezu môžu byť alkylbenzénsulfonáty sodné použité ako menej rozpustná zložka, zatiaľ čo trietanolalkylbenzénsulfonáty môžu tvoriť jej viac rozpustnú zložku. Okrem toho môže rozpustná zložka obsahovať okrem alkyléteruslfátu alebo namiesto alkylétersulfátu napríklad Clo.2o-, predovšetkým C1218-, hlavne C12.l4- alebo Ci4.iS-olefínsulfonáty, Cio_2o-, napríklad C12.18-parafínsulfonát sodný alebo draselný alebo C12.i8-amínparafinsulfonát alebo C]o.2o-, napríklad C12.i8-amónium alebo alkylsulfát, predovšetkým amónium alebo mono-, di- alebo trietanolamóniumalkylsulfát alebo trietanolamínové mydlo alebo alkylbenzénsulfonát.
Povrchovo aktívna látka môže výhodne obsahovať C8_2q-, napríklad C10.i8-, alifatické mydlo. Toto mydlo môže byť nasýtené alebo nenasýtené a môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec. Výhodné príklady zahrnujú dodekanoáty, myristány, stearáty, oleáty, linoleáty a palmitany a zmesové zvyšky mastných kyselín nachádzajúcich sa v kokosovom oleji a v loji ako aj ich vo vode rozpustné soli.
Katiónom uvedených mydiel môže byť sodík v prípade, že mydlo tvorí aspoň časť menej rozpustnej zložky po vrchovo aktívnej látky, alebo niektorý z katiónov, ktoré boli uvedené v predchádzajúcom texte v spojitosti s étersulfátmi. Dávaná je však prednosť etanolamínovým mydlám a predovšetkým trietanolamínovým mydlám, o ktorých bolo zistené, že majú dobré vlastnosti pri skladovaní v chlade a mimoriadne dobré pracie vlastnosti.
Podľa jednej z realizácii vynálezu je mydlo, a/alebo karboxylová kyselina, výhodne prítomné v celkovej hmotnostnej koncentrácii aspoň rovnej 20 %, výhodnejšie 20 až 75 % a najvýhodnejšie 25 až 50 %, napríklad 29 až 40 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť všetkej povrchovo aktívnej látky.
Povrchovo aktívna látka môže zahrnovať aj iné povrchovo aktívne látky aniónového typu, ako napríklad tauridy, izotionáty, étersulfonáty, alifatické estersulfonáty, alebo menej výhodné sulfosukcináty alebo sulfosukcinamáty. Výhodne sú tieto iné aniónové povrchovo aktívne látky prítomné v celkovej koncentrácii nižšej ako 45 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívnych látok, výhodnejšie v koncentrácii nižšej ako 40 % a najvýhodnejšie v koncentrácii nižšej ako 30 % hmotnostných, napríklad v koncentrácii nižšej ako 2 % hmotnostné.
Povrchovo aktívna látka výhodne obsahuje jednu alebo výhodne viac neionogénnych povrchovo aktívnych látok. Tieto neionogénne povrchovo aktívne látky výhodne zahrnujú etoxylované C8.2o-, výhodne C9.|8-, alkoholy, ktoré sú etoxylované 2 až 20, predovšetkým 2,5 až 15 etylén-oxy-skupinami, tieto alkoholy môžu byť buď mastnými alkoholmi alebo syntetickými alkoholmi, napríklad alkoholmi s rozvetveným uhlíkovým reťazcom. Výhodne má neionogénna povrchovo aktívna zložka hydrofilne-lipofilnú rovnováhu v rozmedzí od 6 do 16,5, predovšetkým v rozmedzí od 7 do 16, napríklad v rozmedzí od 8 do 15,5. Výhodne sa používajú zmesi dvoch alebo viacerých neionogénnych povrchovo aktívnych látok, majúcich celkovú hydrofilne-lipofílnú rovnováhu v uvedených rozmedziach.
Ostatné etoxylované neionogénne povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrnujú C6.i5-alkylfenoletoxyláty, etoxylované mastné kyseliny, etoxylované amíny a etoxylované alkylsorbitany a/alebo glycerylestery.
Ešte ďalšie neionogénne povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrnujú aminooxidy a mastné kyseliny, ako napríklad kokozylmonoetanolamid a kokozyldietanolamid.
Hmotnostný obsah neionogénnej povrchovo aktívnej látky je výhodne rovný aspoň 2 % hmotnostným, obvykle je nižší ako 40 % hmotnostných, výhodnejšie nižší ako 30 % hmotnostných, napríklad je rovný 3 až 25 % hmotnostných a predovšetkým je rovný 5 až 20 % hmotnostným, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchov aktívnej látky.
Povrchovo aktívna látka môže prípadne obsahovať minoritné množstvo amfotémych alebo katiónových povrchovo aktívnych látok, akými sú napríklad betaíny, imidazolíny, amidoamíny, kvartéme amóniové povrchovo aktívne látky a predovšetkým katiónové textilné kondicionéry majúce dve alkylové skupiny s dlhým reťazcom, akými sú napríklad alkylové zvyšky odvodené od mastných kyselín obsiahnutých v oleji.
Kompozície so zlievateľnou hexagonálnou fázou podľa vynálezu majú pri rôntgenovej/neutrónovej difrakcii typický ostrý pík medzi 4 a 6 nm spoločne s píkmi vyšších rádov, ktorých hodnoty Q sú rovné súčinu druhej odmocniny z 3 a hodnoty Q hlavného piku, resp. dvojnásobku hodnoty Q hlavného piku.
Kvapalné detergentné kompozície podľa vynálezu výhodne obsahujú dostatočné množstvo elektrolytu s cieľom
SK 281633 Β6 získať v podstate opticky izotropný roztok. Tento roztok môže obsahovať sféricky alebo tyčinkovito tvarované micely povrchovo aktívnej látky a/alebo mikrodispergovanú medzifázu obsahujúcu malé častice M-fázy, sférolity a/alebo pripadne G-fázy dispergované vo vodnom prostredí. Tento roztok môže byť mobilný a pripadne Newtonovou kvapalinou, ktorá má obvykle viskozitu ležiacu v rozmedzí od 0,1 do 0,7 Pa.s, výhodne v rozmedzí od 0,2 do 0,5 Pa.s.
Detergent môže obsahovať kalidlá alebo iné prísady vhodné na modifikáciu jeho vzhľadu. Detergent je však v neprítomnosti povrchovo neaktívnych prísad obvykle v podstate čírou alebo ľahko zahmlenou kvapalinou, ktorý nemá výrazný dvojlom. Detergent môže byť ľahko zriedený vodou alebo dispergovaný vo vode a nevytvára viditeľné intermediálne medzifázy. Detergent typicky má určité rôntgenovú difrakciu na malý uhol prejavujúcu sa odlíšiteľným dosť širokým píkom medzi 4 a 7 nm. Po zriedení malým množstvom vody má detergent typické mierne zvýšenie viskozity. To môže byť dôsledkom zmeny tvaru dispergovaných mikročastíc medzifázy, ktoré sa stávajú menej sférickými a viac tyčinkovitými. Tieto detergentné kompozície majú typickú viskozitu ležiacu v rozmedzí od 0,4 do 1,5 Pa.s s minimálnou viskozitou pri obsahu 35 až 40 % povrchovo aktívnej látky, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívnej látky a vody.
Okrem povrchovo aktívnych látok a elektrolytu detergenty výhodne obsahujú minoritné prísady, akými sú enzýmy, farbivá, parfumačné prísady, kalidlá, odpeňovadlá, kozervačné prostriedky, suspendačné činidlá a pripadne hydrotropné činidlá v prípade, že je potrebné zlepšiť viskozitu detergentu. Detergent výhodne neobsahuje rozpúšťadlá prítomné, potom sú obsiahnuté v koncentrácii nižšej ako 5 % hmotnostných, napríklad v koncentrácii nižšej ako 3 % hmotnostné, predovšetkým v koncentrácii nižšej ako 2 % hmotnostné a najvýhodnejšie v koncentrácii nižšej ako 1 % hmotnostné.
Je výhodné, keď elektrolyt zahrnuje bázické elektrolyty, akými sú napríklad uhličitany a/alebo kremičitany sodné alebo draselné. Výhodou týchto bázických elektrolytov je, že udržiavajú v pracej kvapaline alkalickú hodnotu pH a fungujú ako nadstavovadlá (buildery).
Ostatné elektrolyty, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrnujú ďalšie nadstavovadlá (buildery), akými sú predovšetkým citrany, nitrilotricetáty a etyléndiamínmravenčany, octany a dusičnany alebo pufry, ako napríklad boritany.
Z cenových dôvodov je dávaná prednosť použitiu sodných solí, aj keď môže byť žiaduce zahrnúť do elektrolytu draselné soli s cieľom dosiahnuť nižšiu viskozitu. S úspechom boli testované aj lítne a céznc soli, aj keď jc ich použitie v komerčných formuláciách nevhodné.
Takisto je možné zahrnúť do detergentných kompozícií podľa vynálezu aj fosforečnany a/alebo kondenzované fosforečnany, ako napríklad pyrofosforečnan draselný alebo tripolyfosforečnan sodný; je však výhodné, keď detergentné kompozície podľa vynálezu uvedené fosforečnany neobsahujú. V detergentných kompozíciách podľa vynálezu môžu byť takisto použité fosfonáty, akými sú napríklad aminometylénfosfonáty, vrátane amino-tris(metylénfosfonátov), etyléndiamín-tetrakis(metylénfosfonátov) a dietyléntriamín-pentakis(metylénfosfonátov).
Elektrolyt môže byť prítomný až do koncentrácie zodpovedajúcej jeho koncentrácii nasýteného roztoku alebo až do koncentrácie, pri ktorej vysoľuje povrchovo aktívnu látku z roztoku za vzniku zákalu; výhodne by však nemal byť prítomný v koncentráciách vyšších, ako je jeho koncentrácia nasýteného roztoku pri teplote 0 °C.
Z tohto dôvodu by elektrolyt nemal obsahovať výrazné množstvo, napríklad množstvo vyššie ako 2 % hmotnostné, síranu sodného. Obsah síranu sodného je výhodne nižší ako 1 % hmotnostné. Typická celková koncentrácia elektrolytu leží v rozmedzí od 2 do 15 % hmotnostných, obvyklejšie v rozmedzí od 3 do 10 % hmotnostných, napríklad v rozmedzí od 4 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície. Koncentrácie rozpusteného elektrolytu vyššie ako koncentrácie spôsobujúce zákal sú požadované v prípade systémov suspendujúcich pevné látky.
Suspendačný systém na pevné látky podľa vynálezu môže mať napríklad štruktúru, ktorá je v podstate opísaná v patentových spisoch EP 086614, EP 170091 a/alebo EP 151884. Tieto kompozície môžu byť pripravené a formulované v podstate rovnako, ako je to uvedené v uvedených patentových spisoch, avšak pri použití povrchovo aktívnych látok a koncentrácií povrchovo aktívnych látok podľa vynálezu.
Pri príprave suspendačného systému podľa vynálezu môže byť teda pri postupnom pridávaní elektrolytu meraná vodivosť izotropného roztoku. Keď sa objaví zákal a vodivosť prechádza prvým minimom, môže byť pripravená séria formulácií s rôznymi koncentráciami povrchovo aktívnej látky vo vodivostnom minime a tieto formulácie sa potom testujú odstredením pri 20 000 G s cieľom stanoviť koncentráciu elektrolytu a koncentráciu povrchovo aktívnej látky, pri ktorej sa dosahuje optimálna stabilita suspendačného systému.
Suspendačný systém je sférolitickým systémom, ktorý pri rôntgenovej difrakcii má pík, ktorý je zhodný, vrátane píkov vyšších rádov, s píkmi izotropnej kvapalnej kompozície podľa vynálezu, pričom však má menší uhlový rozptyl a silnejší lamelámy pík. Toto suspendačné prostredie je schopné suspendovať častice pesticídov s cieľom získať' kompozície na poľnohospodárske a záhradnícke aplikácie^ častice zaťažkávadiel s cieľom získať vrtné výplachové ka^ ly, napríklad častice kalcitu alebo barytu, alebo častice pigmentov alebo disperzných farbív s cieľom získať farbiace kúpele alebo tlačiarenské farby.
Kompozície podľa vynálezu takisto môže nájsť použitie v odbore rezných alebo chladiacich tekutín, mazív, hydraulických tekutín, teplovýmenných tekutín a podobných funkčných tekutín. Je však dávaná mimoriadna prednosť tomu, aby uvedený suspendačný systém obsahoval pevné častice nadstavovadla (buildera) s cieľom získať úplne nadstavený kvapalný detergent. Výhodným nadstavovadlom je zeolit, pričom toto nadstavovadlo môže obsahovať tripolyfosforečnan sodný alebo zmesi zeolitu a tripolyfosforečnanu sodného. Nadstavovadlo môže byť prítomné v koncentráciách do 40 % hmotnostných, napríklad v koncentráciách od 15 do 30 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť kompozície. Požadované množstvo rozpusteného elektrolytu (vrátane akéhokoľvek rozpustného podielu nadstavovadla) je typicky 8 až 20 % hmotnostných, napríklad 10 až 18 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície. Kompozície takisto môžu obsahovať inertné abrazíva s cieľom získať kompozície, ktoré môžu byť použité ako čistiace krémy.
Pod pojmom „elektrolyt“ sa tu rozumie ľubovoľná vo vode rozpustná zlúčenina, ktorá nie je povrchovo aktívnou látkou a ktorá v roztoku ionizuje. Výhodné sú elektrolyty, ktoré majú tendenciu vysoľovať povrchovo aktívnu látku k roztoku v prípade, že ako povrchovo aktívna látka, tak aj elektrolyt sú prítomné v dostatočne vysokej koncentrácii.
Hodnota pH roztoku môže byť neutrálna, aj keď je výhodne alkalická, napríklad v rozmedzí od 7 do 12, výhodnejšie v rozmedzí od 8 do 12 a najvýhodnejšie v rozmedzí od 9 do 11.
Kompozície podľa vynálezu môžu prípadne obsahovať malé množstvá hydrotropných látok, akými sú predovšetkým xylénsulfonát sodný, toluénsulfonát sodný alebo kuménsulfonát sodný, napríklad v koncentrácii až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície. Táto koncentrácia však výhodne nepresahuje 2 % hmotnostné a leží takto napríklad v rozmedzí od 0,1 do 1 % hmotnostného. Hydrotropné látky majú tendenciu narušovať štruktúru povrchovo aktívnych látok, a preto je dôležité nepoužívať tieto látky v nadbytočnom množstve. Tieto látky sú predovšetkým užitočné pri znižovaní viskozity formulácií, pričom však ak sú použité v príliš veľkom množstve, potom môžu urobiť formuláciu nestabilnou.
Kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať konvenčné prísady pre detergenty, akými sú špinu suspendujúce činidlá (obvykle nátriumkarboxymetylcelulóza), optické zjasňovače, sekvestračné činidlá, odpeňovače, enzýmy, stabilizátory, konzervačné prostriedky, farbivá, parfúmačné prostriedky, textilné kondicionéry, napríklad katiónové textilné zmäkčovače alebo bentonit, kalidlá alebo chemicky kompatibilné bieliace prostriedky. Zistilo sa, že peroxidové bielidlá, predovšetkým bielidlá, ktoré boli chránené, napríklad zapuzdrením, sú stabilnejšie proti rozkladu v kompozíciách podľa vynálezu ako v konvenčných kvapalných detergentoch.
Kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať tiež rozpúšťadlá, avšak rozpúšťadlá majú rovnako ako hydrotropné látky tendenciu k narušovaniu štruktúry povrchovo aktívnych látok. Okrem toho, rovnako ako uvedené hydrotropné látky, prispievajú rozpúšťadlá k zvyšovaniu nákladov na výrobu detergentných formulácií bez toho, aby súčasne prispievali k zlepšeniu pracích vlastností týchto formulácií. Použitie rozpúšťadiel v detergentných kompozíciách je takisto nežiaduce z ekologických dôvodov a prednosťou vynálezu je predovšetkým to, že poskytuje detergentné kompozície neobsahujúce rozpúšťadlá.
Je preto výhodné, aby izotropné kvapalné kompozície obsahovali menej ako 6 % hmotnostných, výhodnejšie menej ako 5 % a najvýhodnejšie menej ako 3 %, predovšetkým menej ako 2 %, obvyklej šie menej ako 1 % a napríklad menej ako 0,5 % hmotnostného rozpúšťadla, akým je s vodou miešateľný alkohol alebo glykol, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície. Výhodne kompozícia podľa vynálezu v podstate neobsahuje tieto rozpúšťadlá.
Detergentné kompozície alebo suspendačné médiá podľa vynálezu môžu byť pripravené získaním zmesi povrchovo aktívnej látky a vody, pričom sa povrchovo aktívna látka použije v koncentrácii, pri ktorej tvorí zlievateľnú hexagonálnu fázu, s následným pridaním dostatočného množstva elektrolytu kvôli prevedeniu opalescentnej tixotropnej hexagonálnej fázy na číry, mobilný, opticky izotropný Newtonov roztok, alebo pridaním dostatočného množstva elektrolytu kvôli prevedeniu uvedeného roztoku na opakové suspendačné médium. Je však výhodné vyvarovať sa tvorbe hexagonálnej fázy pridaním elektrolytu k étersulfátu alebo k inému rozpustnému povrchovo aktívneho činidla s menej rozpustnými povrchovo aktívnymi látkami.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho uskutočnenia, v ktorých obsahy jednotlivých zložiek sú vyjadrené v hmotnostných percentách, vztiahnutých na celkovú hmotnosť kompozície. Kompozície uvedené v nasledujúcich tabuľkách 2, 3 a 4 sú okrem kompozície z príkladu 20, ktorá je porovnávacou kompozí ciou, mobilnými kvapalinami, majúcimi vynikajúce pracie vlastnosti. Zvyšok do 100 % je v každej kompozícii tvorený vodou.
Niektoré z kompozícií boli skúmané rôntgenovou difrakciou na malý uhol. V prípade príkladov 6, 8, 11, 12 a 13 bol zaznamenaný difrakčný rôntgenogram kompozície tvoriacej zlievateľnú hexagonálnu fázu, to znamená kompozície, ktorej zloženie je uvedené v nasledujúcich tabuľkách, avšak bez prídavku elektrolytu (uhličitan sodný). V prípade príkladov 14 a 15 bolo pridané dostatočné množstvo hydroxidu sodného s cieľom neutralizovať voľné kyseliny. Všetky ostatné difrakčné rôntgenogramy sa týkajú kompletných formulácií, ktorých zloženie je uvedené v nasledujúcich tabuľkách.
Obrázky 1 až 18 predstavujú grafické zobrazenie rôntgenových difrakčných spektier, ktorých jednotlivé hodnoty sú uvedené v tabuľke 7.
Obrázok 4 predstavuje obrysový diagram znázorňujúci vyrovnanie rozptylu. Aj vo väčšine ostatných prípadov bol rozptyl rovnomerne distribuovaný okolo nerozptýleného referenčného lúča. V uvedených rôntgenových difrakčných spektrách sú znamienka „+“ použité na konkrétne merané vzorky, zatiaľ čo znamienka „x“ sú použité na vynesenie výsledkov získaných s prázdnou vzorkovou celou; tieto súbežné výsledky s prázdnou vzorkovou celou sú v grafických zobrazeniach rôntgenových difrakčných spektier - vynesené kvôli porovnaniu.
V každom z rôntgenových difrakčných spektier je viditeľný veľký pík majúci hodnotu Q zodpovedajúcu prítomnosti replikačného štruktúrneho znaku s replikačným odstupom medzi 4 a lOnm.
V prípade kompozície neobsahujúcej elektrolyt (zlievateľná hexagonálna fáza) sú v rôntgenových difrakčných spektrách zrejmé ešte dve podstatne menšie piky s odstupom rovným 1/Ί3 a polovici odstupu hlavného piku, ktoré prináležia rozptylu vyššieho rádu. V niektorých vzorkách sú dokonca detegovateľné aj piky vyšších rádov. Uvedené odstupy sú prisuditeľné hexagonálnej symetrii.
V prípade príkladu 14 spôsobil prídavok hydroxidu sodného zmenu štruktúry. Pík zodpovedajúci štruktúrnemu znaku s replikačným odstupom 9,4 nm je sprevádzaný píkmi druhého a tretieho rádu, čo dokazuje prítomnosť lamelámej štruktúry.
Pokiaľ ide o číre izotropné kvapaliny z príkladov 16, 17 a 18, majú ich rôntgenové difrakčné spektrá jediný relatívne veľký pík bez žiadneho ďalšieho rozlíšiteľného vyššieho rádu. Kompozícia z príkladu 19 vykazuje určitý náznak rozptylu druhého rádu, čo dokazuje prítomnosť lamelámej alebo sférolitickej štruktúry.
Sférolitické suspcdnačnc média z príkladov 23 a 24 sú nadstavované detergentnými kvapalinami obsahujúcimi zeolit. Kompozície z príkladov 21 a 22 majú silnejší a ostrejší hlavný pík v porovnaní s čírymi kvapalinami, pričom však nemajú žiadne rozlíšiteľné piky vyšších rádov. Elektrónové a optické mikrografy (výsledky získané pozrovaním pod optickým a elektrónovým mirkoskopom) dokazujú, že tieto kompozície obsahujú dobre definované sférolitické štruktúry·
V nasledujúcej tabuľke 1 sú uvedené všetky ďalej používané skratky.
SK 281633 Β6
Tabuľka 1
Tabuľka 2
Skratka Význe· Príklad
LABS Cio-i4-&lkylbenzénsulfonát sodný Zložka 1 2 3 4 5 6
KSN Cia-i*-alkyl-3-eóly etyléroxy-sulfát sodný Octan vápenatý 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1
ce lauryl/ayrietyltrlmetylealnooxid sxs 0,5 0.5 0.5 0.5 0.5 0,5
COE kokDzyldletanolaeld CBS/X C, 2 0,15 0.15 0.15 0.2 0.2
CKE kokozylnonoatanolmidLct KSN 11.0 11.0 11. 0 12.0 12.0
kEHP C»·- i-»-alkohol s priemerne 10 ·ΰ1·1 etylén/propylŕn- LABS 4.5 3.0 3.0 4.0 5.0 5.0
oxidu T rletanolawín 4.5 4.5 3.5 4.5 5.0 5.0
SDTP dletyléntrlaiiilnpentaC «etylénfoef cnát > Uhličitan sodný 6.0 4.0 6.0
CBS/X opticky zjashovač komerčne dostupný od firmy Clba Gclgy pod označenie Tlnopal CBS/X Uhličitan sodný - 2.0 - 6.0 4.6 4.6
sxs xylérmulfonát sodný <9315 SDTP 0. 9 0.9 0,9 0, 9 1,0 1,0
KL 8 cetyl/aleylalkahol-S-niúlov-etoxylát 91-12 1.8 1.3 í.a 1.3 2.0 2.0
KCn laurylalkohel-n—sólOM-etoxylát 91-2,5 3.6 3,0 3.0 3,0 4,0 4.0
Cn - 3 alebo 8 08 0, 9 0. 45 0.45 0.45 - -
LP 2 kofe ozylaanMtanolaald-2-ndly-etoxy lát PK 9.0 9.0 7.0 9,0 10.0 10.0
91-2. 5 C*_i i-alkohol s prleseme 2.5 sólu etylénoxidu 621 0.6 0.5 0.5 0.5 0.5 -
91-5.0 C,.».-alkohol s priemerne 5 hóIkL etylénoxidu KCHP - 1.0 - 1.0 - -
23-6.5 C.a_.»-alkohol s priemerne 6,5 mólu etylénoxidu Proteáz* 0.2 0.15 0.15 0.15 0.2 0.2 .
Príklad -
Skratka Význan Zložka 1 2 3 4 5 6 ’·'·*“
91-9,0 Cv-ii-alkohol s priemerne B mdlni etylénoxidu Pignenty □,004 0.001 0,001 - - - Ά
91-12 C»_.ι-alkohol e priemerne 12 aólmi etylénoxidu Foraalín 0,075 0,075 0.075 0.075 0.075 0.075
Dl 90 elllkónové povrchovo aktlure činidlo komerčne dostupne od firmy ΟΠΗ pod označení· Dom 190 Parfumačný prostriedok 0.5 0,3 0.5 0.5 0.4 0.4
ne rafinované palmojadrová mastná kyselina komerčne CDE - - - 1.0 -
dostupné pod označení· PRTFAC 7900 CHE - - - - - 1.0
621 kalldlo obsaf»ujúce vodné etyrén-akrylouil emulziu Viskozita pri 20 ®C. 350 400 330 370 520
455 kyselina laurová s S nólal etylénoxidu Brookfleldov viskozlmeter RVT, vretene 4, rýchlosť
LX laur-yloulfát sodný 100 ot. za min.
Hustota pri 20 °C Cg.csr’) 1.07 1.09 1.07 1.09 - -
pH, IX vodný roztok 9, 0 9. 0 9.0 9.5 9.0
Tabuľka 3
Zložka Príklad
7 8 9 10 11 12
Octan vápenatý 0,1 0,1 0.1 0.1 - -
sxs 0,5 0,5 0.5 0,5 1.5 -
CBS/X 0,2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
KSN 12,0 12,0 12,0 12, 0 13, 0 12.0
LABS - - - 7.0 6.0
Trletanolaaiin 5.0 5.0 5.0 5. 0 5, 0 S.0
Uhličitan sodný 4.9 4. 5 4.5 4. 7 4. 5 4.2
91-12 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 6.0
91-2.5 4. 0 4. 0 4.0 4.0 4.0 -
08 - - - - -
PK 10, 0 10, 0 10,0 10,0 10.0 1.0
KCRP 6.0 - - - -
Proteáza 0.2 0.2 0. 2 0.2 -
Plgeenty - - - - -
Forealín 0,075 0,075 0. 075 0.075 - -
ParfueaGnd prísada 0.4 0.4 0.4 0. 4 0. 2 -
Príklad
Zložka 7 6 9 10 11 12
cne - 6.0 - - -
455 - - 6,0 - -
LP2 - - - 6.0 -
Viskozita pri 20 eC. Brookfleldov vlskozlmeter RVT. vreteno 4. rýchlosť 100 ot. za eln. 420 630 770 900
Hustota pri 20 *C (g.c·-*) - - -
pH. IX vodný roztok 9. 0 9.0 9.0 9.0
Tabuľka 4 Príklad
Zložka 13 14
LABS 5.0 5, 0
KSN 1O. D 10, 0
23 6.5 5.0 5, 0
91-8.0 5.0
Rastné kyseliny odvodené od kokozylového oleja 10.0 10.0
Trletanolaeln 5.0
Na CH 4, 0
NaaCOw 4.6
CBS/X □»2 0, 2
Pevný podiel
Viskozita pri 100 ot. za in.<Pd i.s)
Príklad 15
LABS 5.0
KSN 10,0
25-7 5.0
Rastné kyseliny odvodené od kokosového oleja
Kyselina laurová -
C8S/X 0,2
Voda zvyéok do 100X
T rletanolamín -
Hydroxid eodný 4,03X
Uhličitan sodný -
pH 9.00
IX pH 9,00
Kompozícia bola pripravená zmiešaním vodného roztoku povrchovo aktívnych látok s optickým zjasňovačom za vzniku zlievateľnej hexagonálnej fázy a potom pridaním báz za vzniku čírej mobilnej izotropnej Newtonovej kvapaliny.
Príklad 16
V tomto príklade boli zmiešané ďalej uvedené zložky, pričom mastná kyselina odvodená od kokosového oleja bola pridaná ako posledná, aby sa zabránilo vzniku zlievateľnej hexagonálnej fázy.
% hmotnostné
LABS 5
KSN 12
91-2, 5 4
91-12 2
OB 1
Mastná kyselina odvodená od kokosového oleja 10
Trletariolaniín 5
Uhličitan draselný 5,5
SDTP 1
CBS-X 0,2
SX-93 0.5
Parfumačná prísada 0.4
Enzým 0,2
Modrozelené farbivo a 42
Kalldlo 0.5
Príklad 17
Opakuje sa príklad 16, pričom sa však namiesto KSN použije 12 % hmotnostných C12.i6-x-olefínsulfonátu. Získa sa stabilný homogénny produkt.
Príklad 18
Opakuje sa príklad 16, pričom sa však namiesto KSN použije 12 % hmotnostných C12.i4-alkylsulfátu sodného. Získa sa stabilný homogénny produkt.
V príkladoch 19 až 24 boli kompozície pripravené zmiešaním zložiek uvedených v nasledujúcej tabuľke 5, pričom jednotlivé zložky boli zmiešané v tu uvedenom poradí. Zvyškom do 100 % je vo všetkých prípadoch voda.
Kompozícia z príkladu 19 je čírym kvapalným detergentom s obsahom všetkých zložiek, zatiaľ čo kompozícia podľa príkladu 20 je zodpovedajúcim povrchovo aktívnym systémom neobsahujúcim elektrolyt, ktorý je tu uvedený s kvôli porovnaniu.
Kompozície podľa príkladov 21 a 22 sú stabilnými nesedimentujúcimi sférolitickými zeolitom nadstavovanými detergentmi a kompozície podľa príkladov 23 a 24 sú sférolitickými suspendačnými médiami, ktoré sú vhodné na suspendovanie mnohých pevných látok, vrátane nadstavovadiel (builderov), abrazívnych látok, pigmentov, disperzných farbív, zaťažkávadiel, pevných mazív, práškové uhlie a podobných materiálov.
Kompozície podľa príkladov 25 až 30 sú zeolitom nadstavované nesedimentujúce sférolitické detergenty.
Tabuľka 5
Tabuľka 6
Prísady kompaktných kvapalných pracích detergentov
Príklad
Zložka
Octan vápenatý
CHS/X
KSN
0190
Zeolit
LABS
SX
Trletanolaaln
Uhličitan draselný
SOTP <C3
PK
Cltran sodný
Príklad
Dlhycfc-át eltranu d-asslného » 27 28 25 30
0,1
0,1
0,1
0,2
0.2
0.15
0.2
0.2
15.0
2,0
2,5
2.0
10,1
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0.5
20,0
25.0
25.0
20,0
20,0
20.0
Zlníka
Octan vápenatý
C8S/X
20 21 22 23 24
□. 1 0.2 - 0,14 0,14 0.175 0.176
Slllkdnové o^eAovadlo
LX
6,0
0.6
7.5
XO
U. 6
3,0
4.0
3.0 O. 5 XD
4.0
3,0
O. 5
XO
4.0
4,0
0.6
2.0
7.5
4,3
0.5
0,5
7.5
0,7 6,0 6,0 6,0 4,0 1,0
10.0 10.0 10.0 4.0 4.0
XO 1.0 15 0.1 0.2 0.2 0,1 0,1 0,1
XO
XO K, D
KSN
0190
Zeolit
LABS
SXS
TrletanolMďn
Uhličitan draselný
SOTP
91-2,5
91-12
KC3 (B
PK
Latexové kalldlo
0.9 12.25 7.88 7.92 9.859.92
0.5 - U 6220.0 20.14.5 5.06 3.45 3.47 4.314.34
4. S 5.06 3.45 3.47 4.314.34
6.0 - 3.93 3.95 4.914.99
O, 9 1.01 0.69 0,69 Q, 06O,07
3,6 4,051.Θ2,O33,94 3.96 4.92 4.95
9.0 10.13 6.9 6. 93 8.62 B. 68
0,5
Príklad
Zložka 19 20 21 22 2324
Enzým 0.2IX vodné Plex Blue wodré 0.2 - - -IX vodné Leu Sreen zelené O, 22
ParfumaCná prísada
0,6
Preteéza
Paf-ŕuMCni prísada
Forealln
Viskozita pri 20 “C, BrookFleldov viekozlester RVT. vreteno 4. rýchloet 100 ot. za «in.
ΕογμΙϊγ
0.75 □lhy<**ét tltranu sodného
11. O 11. 05 13. 75 IX 84
Sllikónové ock*eôovadlo
O. 2 O, 22 0,1 0.1 0,125 0,125
0.075 O, 075 Q. 075 0,075 0.075 0.D75
1800 1000 1300 900 900 600

Claims (21)

1. Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu, povrchovo aktívne činidlo a rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo, vyznačujúca sa tým, že povrchovo aktívne činidlo, ktoré je prítomné v množstve aspoň 30 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody, je zvolené z množiny, zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky, akými sú alkylpolyalkylénoxysulfáty, predovšetkým CloC2o-alkyl(2 až 20 molov-polyetylénoxy)sulfát, olefln sulfonáty a parafínsulfonáty a sodné mydlá C10-C20-kaboxylových kyselín a neionogénne povrchovo aktívne látky, akými sú C9-C2o-alkyl-2 až 20 molov-etoxyláty a je schopné vytvoriť v neprítomnosti elektrolytu zlievateľnú fázu majúcu hexagonálnu symetriu pri špecifickej koncentrácii vo vode a toto činidlo je prítomné v tejto špecifickej koncentrácii, pričom uvedený rozpustený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo je prítomný v množstve dostatočnom produkovať Newtonovu kvapalinu a/alebo opticky izotropnú kompozíciu alebo stabilnú sférolitickú kompozíciu schopnú suspendovať pevné látky.
2. Kvapalná kompozícia podľa nároku 1, v y z n a čujúca sa tým, že má viskozitu nižšiu ako 1,5 Pas, výhodne nižšiu ako 1 Pa.s.
3. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň 2 hmotnostné % uvedeného rozpusteného elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo, pričom uvedený elektrolyt je však prítomný v koncentrácii nižšej, ako je koncentrácia nasýtenia pri 0 °C a ako je koncentrácia, pri ktorej dochádza k vysoleniu povrchovo aktívneho činidla, výhodne v koncentrácii nižšej ako 15 hmotnostných %, výhodnejšie v koncentrácie nižšej ako 10 hmotnostných %.
4. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že uvedený elektrolyt desolubilizujúci povrchovo aktívne činidlo obsahuje builder, výhodne citran, uhličitan, kremičitan, nitrilotriacetát a/alebo difosforečnan sodný alebo draselný.
5. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 1, 2a 3, vyznačujúca sa tým, že obsahuje suspendované pevné častice.
6. Kvapalná kompozícia podľa nároku 5, v y z n a čujúca sa tým, že suspendovanými pevnými časticami sú častice buildera.
7. Kvapalná kompozícia podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že uvedený builder zahrnuje zeolit a/alebo tripolyfosforečnan sodný.
8. Kvapalná kompozícia podľa nároku 5, v y z n a čujúca sa tým, že uvedené pevné častice zahrnujú inertný brúsny materiál.
9. Kvapalná kompozícia podľa nároku 5, v y zničujúca sa tým, že uvedené pevné častice zahrnujú vo vode nerozpustný alebo málo rozpustný pesticíd.
10. Kvapalná kompozícia podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že uvedenými pevnými časticami sú častice ílovitej bridlice a/alebo zaťažovadlo.
11. Kvapalná kompozícia podľa nároku 10, vyznajú j ú c a sa tým, že uvedené pevné častice zahrnujú baryt a/alebo hematit.
12. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 11,vyznačujúca sa tým, že uvedené povrchovo aktívne činidlo je zmesou aspoň jednej relatívne rozpustnej povrchovo aktívnej látky, ktorá v binárnej zmesi s vodou tvorí L|-micelámy roztok s koncentráciou 20 % hmotnostných, s teplotou zákalu nižšou ako 0 °C, výhodne nižšou ako -2 °C a výhodnejšie nižšou ako -5 °C, a/alebo tvorí G-fázu pri príslušnej koncentrácii, pričom horná koncentračná medza, pri ktorej sa tvorí G-fáza vyjadrená v percentách hmotnosti uvedenej aspoň jednej relatívne rozpustnej látky, má hodnom aspoň o 10 stotín percenta vyššiu ako minimálna koncentračná medza, pri ktorej sa tvorí G-fáza, a/alebo tvorí hmotnostné 15 % micelámy roztok, ktorý sa nezakalí, ani v ňom nedôjde k rozdeleniu fáz po pridaní 5 % hmotnostných rozpusteného chloridu sodného pri teplote 20 °C, a/alebo je schopná tvoriť pri príslušnej koncentrácii M-fázu a aspoň jednej relatívne nerozpustnej látky, ktorá v binárnej zmesi s vodou tvorí pri príslušnej koncentrácii L2-fázu a/alebo nie je schopná rozpustenia vo vode, aby tvorila číry micelámy roztok obsahujúci 20 % hmotnostných povrchovo aktívnej látky pri 20 °C a/alebo tvorí vo vode pri koncentrácii 20 % hmotnostných Li-micelámy roztok, ktorý má teplom zákalu vyššiu ako -2 °C, výhodne vyššiu ako 0 °C, výhodnejšie vyššiu ako 5 °C, a/alebo tvorí pri koncentrácii 20 % hmotnostných L,-micelámy roztok majúci inverznú teplom zákalu nižšiu ako 30 °C, výhodne nižšiu ako 20 °C.
13. Kvapalná kompozícia podľa nároku 12, v y zničujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu aniónovú povrchovo aktívnu látku.
14. Kvapalná kompozícia podľa nároku 12, v y z nečuj ú c a sa tým, že uvedená aspoň jedna aniónová povrchovo aktívna látka tvorí aspoň 20 % hmotnostných z celkovej hmotnosti uvedeného povrchovo aktívneho činidla, výhodne 25 až 50 % hmotnostných z celkovej hmotnosti uvedeného povrchovo aktívneho činidla.
15. Kvapalná kompozícia podľa nároku 13, vyznačuj ú c a sa tým, že uvedená aspoň jedna aniónová povrchovo aktívna látka tvorí aspoň 10 % hmotnostných z celkovej hmotnosti kompozície.
16. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 12 až 15, vyznačujúca sa tým, že uvedená relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka zahrnuje sodné mydlo Cjo-C20-karboxylovej kyseliny.
17. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 12 až 15, vyznačujúca sa tým, že uvedená relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka zahrnuje aspoň jednu neionogénnu povrchovo aktívnu látku.
18. Kvapalná kompozícia podľa nároku 17, vyznačujúca sa tým, že uvedená aspoň jedna neionogénna povrchovo aktívna látka má strednú hydrofilne-lipofilnú rovnováhu v rozmedzí od 6 do 16,5.
19. Kvapalná kompozícia podľa niektorého z nárokov 12 až 18, vyznačujúca sa tým, že uvedená aspoň jedna relatívne nerozpustná povrchovo aktívna látka tvorí 25 až 80 % hmotnostných z celkovej hmotnosti povrchovo aktívneho činidla.
20. Kvapalná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje vodu, 30 až 55 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla a vody, pričom povrchovo aktívne činidlo obsahuje aspoň 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície, aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá je schopná vytvoriť s vodou prvý hmotnostné 20 % Lrmicclámy roztok, ktorý má teplotu zákalu nižšiu ako 0 °C a aspoň 25 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla, povrchovo aktívnych látok zvolených zo skupiny zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky, ktoré sú schopné vytvoriť druhý hmotnostné 20 % L]-micelámy roztok s vodou, pričom uvedený druhý micelámy roztok má teplotu zákalu vyššiu ako 0 °C a neionogénne povrchovo aktívne látky majúce hydrofilnelipofilnú rovnováhu medzi 6 až 16 a dostatočné množstvo elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo, aby sa vytvorila izotropná Newtonova kvapalina, ktorá má pri rôntgenovej difrakcii pík medzi 4 a 10 nm a viskozitu menšiu ako 1,5 Pa.s.
21. Kvapalná kompozícia podľa nároku 1, v y z n a čujúca sa tým, že obsahuje vodu, 30 až 55 % povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vody a povrchovo aktívneho činidla, pričom uvedené povrchovo aktívne činidlo obsahuje aspoň 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície, aniónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá je schopná vytvoriť vo vode prvý hmotnostné 20 % micelámy roztok, ktorý má teplotu zákalu nižšiu ako 0 °C a aspoň 25 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho činidla, povrchovo aktívnych látok zvolených zo skupiny zahrnujúcej aniónové povrchovo aktívne látky schopné vytvoriť vo vode druhý hmotnostné 20 % L j-micelámy roztok, ktorý má teplotu zákalu vyššiu ako 0 °C a neionogénne povrchovo aktívne látky majúce hydrofilne-lipofilnú rovnováhu medzi 6 až 16, dostatočné množstvo elektrolytu desolubilizujúceho povrchovo aktívne činidlo, aby sa vytvoril stabilný, pevnú látku suspendujúci, sférolitický povrchovo aktívny systém a 10 až 30 % hmotnostných zeolitu, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kompozície.
SK1010-91A 1990-04-10 1991-04-10 Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu SK281633B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909008120A GB9008120D0 (en) 1990-04-10 1990-04-10 Liquid laundry detergents
GB919105788A GB9105788D0 (en) 1991-03-19 1991-03-19 Liquid laundry detergents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK281633B6 true SK281633B6 (sk) 2001-06-11

Family

ID=26296923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1010-91A SK281633B6 (sk) 1990-04-10 1991-04-10 Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0452106B2 (sk)
JP (1) JPH0763605B2 (sk)
KR (1) KR100215229B1 (sk)
CN (1) CN1057480A (sk)
CA (1) CA2040150C (sk)
CZ (1) CZ286792B6 (sk)
DE (1) DE69122646T3 (sk)
DZ (1) DZ1495A1 (sk)
EG (1) EG19920A (sk)
ES (1) ES2097183T5 (sk)
FI (1) FI911710A (sk)
FR (1) FR2661842A1 (sk)
GB (1) GB2245280A (sk)
HK (1) HK1004899A1 (sk)
HU (1) HU216907B (sk)
IL (1) IL97805A (sk)
IN (1) IN180345B (sk)
IT (1) IT1245047B (sk)
MA (1) MA22118A1 (sk)
MY (1) MY107571A (sk)
NO (1) NO177862C (sk)
NZ (1) NZ237789A (sk)
SK (1) SK281633B6 (sk)
TN (1) TNSN91023A1 (sk)
TR (1) TR27723A (sk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN185580B (sk) * 1991-08-30 2001-03-03 Albright & Wilson Uk Ltd
EP0592947A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-20 ALBRIGHT &amp; WILSON UK LIMITED Cleaning preparations
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
GB2288409B (en) * 1993-12-15 1997-12-03 Albright & Wilson Structured surfactants
EP0724013A1 (en) * 1995-01-30 1996-07-31 Colgate-Palmolive Company Pourable detergent concentrates which maintain or increase in viscosity after dilution with water
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
GB9621436D0 (en) * 1996-10-15 1996-12-04 Unilever Plc Enzymatic compositions
GB9720014D0 (en) * 1997-09-20 1997-11-19 Albright & Wilson Uk Ltd Drilling fluid concentrates
HUP0104815A3 (en) † 1998-12-16 2002-12-28 Unilever Nv Aqueous detergent composition and process for its preparation
KR100368520B1 (ko) * 2000-07-26 2003-01-24 주식회사 서일 액체 세정제 조성물
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
DE20216573U1 (de) * 2002-10-27 2004-03-04 Dalli-Werke Wäsche- und Körperpflege GmbH & Co. KG Portion eines gefärbten, nicht festen Waschmittels
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
BRPI0513561A (pt) 2004-07-21 2008-05-06 Colgate Palmolive Co composição de limpeza, e, método para produzir a mesma
DE102005008837A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-31 Beiersdorf Ag Transparente und pastöse Seifengele
ES2396144T3 (es) 2005-04-21 2013-02-19 Colgate-Palmolive Company Composición de detergente líquida
KR101241791B1 (ko) * 2005-06-08 2013-03-14 가오 가부시키가이샤 계면활성제 조성물
JP4965821B2 (ja) * 2005-06-08 2012-07-04 花王株式会社 界面活性剤組成物
JP4915720B2 (ja) * 2005-07-28 2012-04-11 花王株式会社 界面活性剤組成物
JP2009520874A (ja) * 2005-12-20 2009-05-28 ノボザイムス バイオロジカルズ，インコーポレイティド 表面クリーニング用の界面活性剤系
ES2375500T3 (es) * 2006-04-21 2012-03-01 Colgate-Palmolive Company Composición para la visibilidad e impacto de materiales suspendidos.
MX2009006393A (es) 2006-12-15 2009-09-02 Colgate Palmolive Co Composición detergente líquida.
JP2013076054A (ja) * 2011-09-15 2013-04-25 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
EP2773736B1 (de) * 2011-11-02 2018-10-10 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II
US9668474B2 (en) 2012-02-10 2017-06-06 Stepan Company Structured surfactant suspending systems
CN102754645A (zh) * 2012-06-29 2012-10-31 陈瑞 一种农药的增效方法
CN110678537B (zh) 2017-06-22 2021-08-10 埃科莱布美国股份有限公司 使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白
JP6818732B2 (ja) * 2018-12-18 2021-01-20 花王株式会社 レオロジー改質剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759280A (fr) † 1969-11-24 1971-05-24 Procter & Gamble Compositions detergentes liquides
GB2022125B (en) * 1978-03-02 1982-07-07 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
US4452717A (en) * 1980-04-09 1984-06-05 Lever Brothers Company Built liquid detergent compositions and method of preparation
GR76044B (sk) * 1981-04-06 1984-08-03 Procter & Gamble
GB8405266D0 (en) * 1984-02-29 1984-04-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB8520548D0 (en) * 1985-08-16 1985-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB8520550D0 (en) * 1985-08-16 1985-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
EP0256638B1 (en) * 1986-08-07 1991-01-23 The Clorox Company Thickened hypochlorite composition and use thereof
US4781849A (en) * 1987-05-21 1988-11-01 Aluminum Company Of America Lyotropic liquid crystal metalworking lubricant composition
GB8713574D0 (en) * 1987-06-10 1987-07-15 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
GB8718215D0 (en) * 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
CA1334919C (en) * 1988-06-13 1995-03-28 Guido Clemens Van Den Brom Liquid detergent compositions
GB8906234D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Albright & Wilson Agrochemical suspensions

Also Published As

Publication number Publication date
NO177862C (no) 1995-12-06
GB2245280A (en) 1992-01-02
IN180345B (sk) 1998-01-24
MY107571A (en) 1996-04-30
HUT61327A (en) 1992-12-28
MA22118A1 (fr) 1991-12-31
FI911710A0 (fi) 1991-04-10
IL97805A0 (en) 1992-06-21
KR910018527A (ko) 1991-11-30
ITTO910264A0 (it) 1991-04-10
EG19920A (en) 1996-10-31
AU642228B2 (en) 1993-10-14
GB9107637D0 (en) 1991-05-29
DE69122646T3 (de) 2001-05-03
AU7422591A (en) 1991-10-17
NZ237789A (en) 1994-11-25
TNSN91023A1 (fr) 1992-10-25
CS101091A3 (en) 1991-11-12
IL97805A (en) 1995-01-24
TR27723A (tr) 1995-06-22
CA2040150A1 (en) 1991-10-11
CN1057480A (zh) 1992-01-01
EP0452106B2 (en) 2000-12-13
IT1245047B (it) 1994-09-13
DE69122646T2 (de) 1997-03-20
NO911401L (no) 1991-10-11
EP0452106B1 (en) 1996-10-16
CZ286792B6 (cs) 2000-07-12
ES2097183T3 (es) 1997-04-01
ES2097183T5 (es) 2001-05-16
NO177862B (no) 1995-08-28
DZ1495A1 (fr) 2004-09-13
CA2040150C (en) 2001-10-23
FR2661842A1 (fr) 1991-11-15
HU216907B (hu) 1999-10-28
ITTO910264A1 (it) 1991-10-11
HK1004899A1 (en) 1998-12-11
HU911167D0 (en) 1991-10-28
DE69122646D1 (de) 1996-11-21
KR100215229B1 (ko) 1999-08-16
JPH0763605B2 (ja) 1995-07-12
JPH04227838A (ja) 1992-08-17
EP0452106A2 (en) 1991-10-16
NO911401D0 (no) 1991-04-10
FI911710A (fi) 1991-10-11
EP0452106A3 (en) 1992-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281633B6 (sk) Kvapalná kompozícia obsahujúca vodu
US5952285A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
CA2077253C (en) Liquid laundry detergent compositions
FI73726B (fi) Flytande, icke sedimenterande tvaettmedelskompositioner.
HU214669B (hu) Eljárás folyékony mosószerkészítmények előállítására
JPH0360880B2 (sk)
CA1323280C (en) Liquid detergent compositions
GB2271574A (en) Detergent comprising an ethanolamine soap and builder electrolyte salt
KR880001846B1 (ko) 액체 세정제 조성물
CN108384650B (zh) 一种表面活性剂组合物
GB2259519A (en) Liquid laundry detergent compositions
CA1227719A (en) Liquid detergent compositions