CZ286792B6 - Detergentní kompozice - Google Patents

Detergentní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ286792B6
CZ286792B6 CS19911010A CS101091A CZ286792B6 CZ 286792 B6 CZ286792 B6 CZ 286792B6 CS 19911010 A CS19911010 A CS 19911010A CS 101091 A CS101091 A CS 101091A CZ 286792 B6 CZ286792 B6 CZ 286792B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
surfactant
weight
liquid composition
concentration
water
Prior art date
Application number
CS19911010A
Other languages
English (en)
Inventor
John Hawkins
Edward Tunstall Messenger
Robert Hodges
William John Nicholson
Original Assignee
Albright And Wilson Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26296923&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ286792(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB909008120A external-priority patent/GB9008120D0/en
Priority claimed from GB919105788A external-priority patent/GB9105788D0/en
Application filed by Albright And Wilson Limited filed Critical Albright And Wilson Limited
Publication of CS101091A3 publication Critical patent/CS101091A3/cs
Publication of CZ286792B6 publication Critical patent/CZ286792B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/37Mixtures of compounds all of which are anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/14Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Kapalné kompozice obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, jejíž podstata spočívá v tom, že povrchově aktivní činidlo je zvoleno z množiny, zahrnující aniontové povrchově aktivní látky, jakými jsou alkylpolyalkylenoxysulfáty, zejména C.sub.10.n.-C.sub.20.n.-alkyl(2 až 20 molů-polyethylenoxy)sulfát, olefin sulfonáty a parafinsulfonáty, a sodná mýdla C.sub.10.n.-C.sub.20.n.-karboxylových kyselin, a neionogenní povrchově aktivní látky, jakými jsou C.sub.9.n.-C.sub.20.n.-alkyl-2 až 20 molů-ethoxyláty, a je schopné vytvořit v nepřítomnosti elektrolytu slévatelnou fázi, vykazující hexagonální symetrii při specifické koncentraci ve vodě a toto činidlo je přítomno v této specifické koncentraci, přičemž uvedený rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, je přítomen v množství, dostatečném produkovat newtonskou kapalinu nebo/a v podstatě opticky izotropní kompozici nebo stabilní sférolitovou kompozici,ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vodného detergentního systému, obsahujícího vysokou koncentraci detergentu. Tento detergentní systém je obzvláště vhodný pro přípravu vysoce koncentrovaných kapalných pracích detergentů, které uspokojují ekologické požadavky, kladené na prací detergenty a které nemají relativně nízkou prací účinnost tak zvaných „zelených“ detergentů. Tyto koncentrované kapalné prací detergenty jsou schopné účinně konkurovat tak zvaným „kompaktním“ práškům.
Dosavadní stav techniky
Tekuté prací detergenty mají ve srovnání s prášky, které v současné době na trhu pracích prostředků převažují, celou řadu nevýhod. Zavedení kompaktních prášků, obsahujících vysokou koncentraci účinné prací složky, která je vyšší než koncentrace účinné prací složky v dosavadních tradičních prášcích, narušilo tendenci vývoje pracích prostředků směrem ke kapalným pracím prostředkům. Tím je dána snaha výrobců tekutých pracích prostředků zvýšit koncentraci účinné prací složky v těchto prostředcích.
Možnost koncentrování tekutých detergentů bylá až dosud omezena tendencí konvenčních detergentních povrchově aktivních systémů k tvorbě mesofází při koncentracích nad 30 % hmotn., vztaženo na hmotnost vody a povrchově aktivní látky. Mesofáze, nebo také fáze s charakterem tekutých kiystalů, jsou fáze, které mají nižší stupeň uspořádání než pevné látky, avšak vyšší stupeň uspořádání než klasické kapaliny, například uspořádání v jednom nebo dvou rozměrech, avšak nikoliv ve všech třech rozměrech.
Až do koncentrace asi 30 % hmotnostních tvoří mnoho povrchově aktivních látek micelámí roztoky [Li-fáze], ve kterých je povrchově aktivní látka dispergována ve vodě ve formě micel, které jsou agregáty molekul povrchově aktivní látky, které jsou příliš malé na to, aby mohly být pozorovány optickým mikroskopem. Tyto micelámí roztoky mají ve většině případů vzhled a chování pravých roztoků. Při koncentraci asi 30 % hmotnostních tvoří mnoho detergentních povrchově aktivních látek M-fázi, která je tekutým krystalem s hexagonální symetrií s nehybnou zahoustlou konzistencí pevné látky. Tyto produkty nejsou slévatelné a nemohou samozřejmě být použity jako tekuté detergenty. Při vyšších koncentracích, například při koncentracích vyšších než asi 50 % hmotnostních a obvykle v koncentračním rozmezí nad 60 a pod 80 % hmotnostních vytváří povrchově aktivní látky mobilnější fázi, tak zvanou G-fázi.
Uvedené G-fáze jsou tixotropními, normálně slévatelnými fázemi; tyto G-fáze však mají nedostatečnou viskozitu a tokovou charakteristiku, opalescentní vzhled a tendenci ke tvorbě gelu po jejich zředění, což je činí nepřitažlivými pro spotřebitele a nevhodnými pro přímé použití v pracích detergentech.
Při ještě vyšší koncentraci, například při koncentraci vyšší než asi 70 nebo 80 % hmotnostních, tvoří povrchově aktivní látky hydratovaný pevný produkt. Některé z nich, zejména neionogenní povrchově aktivní látky, tvoří kapalnou fázi, ve které jsou ve formě micel dispergovány kapičky vody [L2-fáze]. Tyto L2-fáze byly shledány nevhodnými pro použití v tekutých detergentech vzhledem k tomu, že je nelze snadno dispergovat ve vodě a že mají po zředění tendenci ke tvorbě gelu.
Jednotlivé výše uvedené fáze mohou být rozlišeny na základě jejich vzhledu, Teologických vlastností a struktury, zjištěné polarizačním mikroskopem, elektronovým mikroskopem a rentgenovou nebo neutronovou difrakcí.
-1 CZ 286792 B6
V následující části popisu bude vysvětleno několik pojmů, kterých je v popisné části použito. „Opticky izotropní“ fáze nemají tendenci stáčet polarizační rovinu rovinně polarizovaného světla. Jestliže se za sebou uspořádají dvě desky, které rovinně polarizují světlo a které jsou uspořádány tak, že jejich polarizační roviny jsou vzájemně kolmé, potom jestliže se jedna z desek osvětluje světlem a mezi desky se vloží opticky izotropní vzorek, nejeví se tento vzorek, pozorovaný skrze druhou desku, světlejší než okolí, zatímco se anizotropní vzorek ve stejném uspořádání jeví jako podstatně jasnější než okolí. Proto opticky anizotropní mesofáze, které se pozorují mezi zkříženými polarizátory polarizačního mikroskopu, vykazují charakteristickou strukturu, zatímco opticky izotropní fáze se v polarizačním mikroskopu jeví jako temná plocha bez charakteristických strukturních znaků.
Newtonské kapaliny mají viskozitu, která je nezávislí na střihovém namáhání. Pro účely popisné části patentové přihlášky se zde kapaliny považují za newtonské kapaliny v případě, že se jejich viskozita podstatně nemění při namáhání střihem až do 1000 s“1.
„Laminámí“ fáze jsou fáze, které obsahují množinu dvou vrstev povrchově aktivní látky, které jsou paralelně uspořádané a oddělené kapalným prostředím. Zahrnují jak pevné fáze, tak i Gfáze tekutých krystalů. G-fáze mohou existovat ve formě lamel s otevřenými doménami nebo ve formě sférolitů, tvořených množinou koncentrických kulovitých slupek povrchově aktivní látky.
V popisné části této patentové přihlášky je pojem „lamelámí“ vyhražen pro kompozice, které jsou alespoň částečně lamelámí ve smyslu výše uvedené definice. Kompozice, které mají převážně výše definovanou sférolitovou strukturu, jsou zde označovány jako „sférolitové“.
Zmíněné L]-fáze jsou mobilními opticky izotropními a typicky newtonskými kapalinami, které pod polarizačním mikroskopem nevykazují žádnou strukturu. Elektronový mikroskop je schopen rozlišit strukturu pouze při velmi velkých zvětšeních a při rentgenové nebo neutronové difrakční spektroskopii vykazují uvedené Li-fáze pouze velmi malý úhel rozptylu, přičemž rozptýlený paprsek leží blízko referenčního paprsku. Viskozita Li-fáze je obvykle malá, i když však může významně vzrůst v případě, že se koncentrace přiblíží k horní mezi této fáze. Předpokládá se, že je zapříčiněna změnou tvaru micel z kulovitého na tyčinkovitý tvar.
Uvedené M-fáze jsou obvykle nepohyblivosti anizotropními produkty, které se podobají voskům. Pod polarizačním mikroskopem mají charakteristickou strukturu, pod elektronovým mikroskopem mají tyčinkovitou strukturu a při rentgenové nebo neutronové difrakční spektroskopii vykazují hexagonální difrakční matrici, která obsahuje hlavní pík a má obvykle hodnoty, odpovídající replikačnímu odstupu 4 až 10 nm; kromě uvedeného hlavního píku obsahuje uvedená hexagonální difrakční matrice někdy i píky vyšších řádů, přičemž první z těchto píků má hodnotu Q rovnou součinu druhé odmocniny ze tří a hodnoty Q hlavního píku a další pík má hodnotu Q rovnou dvojnásobku hodnoty Q hlavního píku. Q je momentový převodní vektor, kteiý je ve vztahu k replikačnímu odstupu d podle rovnice:
Uvedené G-fáze jsou slévatelnými tixotropními anizotropními produkty. Zpravidla jde o viskózní opalescentní materiály, které mají po zředění vazký vzhled. Tyto G-fáze vykazují pod polarizačním mikroskopem charakteristickou strukturu a zmražené tenko vrstvě vzorky mají pod elektronovým mikroskopem lamelámí strukturu. Rentgenová nebo neutronová difrakční spektroskopie rovněž zjistí lamelámí strukturu s hlavním pikem zpravidla mezi 4 a 10 nm, obvykle mezi 5 a 6 nm. Případně přítomné píky vyšších řádů mají hodnotu Q rovnou dvojnásobku nebo vyššímu celistvému násobku hodnoty Q hlavního píku.
Lr-Fáze se podobají L]-fázím; jsou však méně snadno ředitelné vodou.
-2CZ 286792 B6
Detailní popis a zobrazení jednotlivých struktur, které je možné pozorovat za použití polarizačního mikroskopu a které jsou charakteristické pro jednotlivé mesofáze, lze nalézt v klasické publikaci Roseveare JAOCS, sv. 31, str. 628.
Detergenty pro prací účely normálně obsahují povrchově aktivní látku a nastavovalo /builder/. Uvedené nastavovadlo činí povrchově aktivní látku mnohem účinnější a tím snižuje nezbytné množství povrchově aktivní látky v detergentu. Takto nastavený tekutý detergent obvykle obsahuje asi 10 až 15% hmotnostních povrchově aktivní látky a 20 až 30% hmotnostních nastavovadla.
V nepřítomnosti uvedeného nastavovadla je zapotřebí, aby v pracím detergentu bylo obsaženo více jak dvojnásobek množství povrchově aktivní látky za účelem dosažení přijatelné prací účinnosti. Poněvadž povrchově aktivní látka je značně dražší než uvedené nastavovadlo, dosahuje se pomocí nastavovadla v pracím detergentu výrazné úspory výrobních nákladů při zachování stejné prací účinnosti.
Nicméně se tvrdí, že finančně nejvýhodnější nastavovadla mohou v některých případech přispívat k nadměrnému růstu vodní flóry. Toto tvrzení vedlo k tomu, že se zvýšila poptávka veřejnosti po takto nastavených pracích detergentech. Většina nenastavených pracích detergentů, až dosud uvedených na trh, kompenzuje nepřítomnost nastavovadla vysokou koncentrací povrchově aktivní látky. Tato koncentrace činí například 20 až 40 % hmotnostních. Avšak, aby se podařilo dosáhnout tak vysoké koncentrace povrchově aktivní látky ve stabilní kompozici s různými minoritními přísadami, nezbytné pro dosažení přijatelné prací účinnosti, ukázalo se nezbytným použití rozpouštědel, jakými jsou například ethanol a/nebo glykoly v koncentracích, které se obvykle pohybují okolo 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost detergentní kompozice. Bez použití uvedených rozpouštědel je dosažení vysokých koncentrací povrchově aktivní látky /například koncentrací v rozmezí 30 až 55 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivní látky a vody/ normálně v tekutých detergentech neuskutečnitelné vzhledem k tvorbě viskózních mesofází. Tyto mají tak vysoké viskozity, že produkt je neslévatelný. Vhodné viskozity jsou nižší než 1,5 Pa.s, zejména nižší než 1 Pa.s, například v rozmezí od 0,4 do 0,9 Pa.s. Všechny zde učiněné odkazy na viskozitu se týkají viskozity, měřené Brookfieldovým viskozimetrem za použití vřetena 4 a 100 otáček za minutu při teplotě 20 °C, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Rozpouštědla nejen že zvyšují výrobní náklady pracího detergentu, aniž přitom přispívají kjeho prací účinnosti, ale představují i závažný zdroj narušení ekologie životního prostředí.
Prací detergenty, které neobsahují uvedená nastavovadla a rozpouštědla a které byly až dosud uvedeny na trh, mají pouze nízkou koncentraci povrchově aktivní látky a tudíž i nízkou prací účinnost.
Vzhledem k tomu, že se ve výše uvedených pracích prostředcích s obsahem rozpouštědel musí nepřítomnost nastavovadla /builderu/ kompenzovat vysokou koncentrací povrchově aktivní látky, je požadované dávkování stejné jako v případě konvenčních nastavených detergentů. Tyto tekuté detergenty proto nemohou být srovnávány sjiž uvedenými kompaktními prášky. Kromě toho, poněvadž mají rozpouštědla tendenci k narušení jakékoliv povrchově aktivní struktury, není možné v takových formulacích suspendovat pevná nastavovadla /buildery/.
Úkolem vynálezu proto je připravit kapalné detergentní kompozice, které:
a/ budou obsahovat vysokou koncentraci povrchově aktivních látek, například koncentraci v rozmezí od 30 do 55 % hmotnostních povrchově aktivní látky, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivní látky a vody,
-3CZ 286792 B6 b/ budou mít nižší viskozitu než mají normálně mesofáze při uvedených koncentracích, tj. viskozitu nižší než 1,5 Pa.s, výhodně nižší než 1 Pa.s, ’ a c/ nebudou závislé na přítomnosti vysokých koncentrací rozpouštědla.
Úkolem vynálezu je rovněž připravit koncentrovaný povrchově aktivní systém, který bude mít schopnost suspendovat pevné látky a kteiý by mohl být použit pro vytvoření stabilních suspenzí pevných částic užitečných látek.
Nyní bylo nově zjištěno, jak připravit stabilní homogenní prací detergenty, obsahující vysoké koncentrace povrchově aktivní látky, které nevyžadují přítomnost výrazných množství rozpouštědel. Dále bylo nově zjištěno, jak suspendovat užitečné pevné produkty, například nastavovadla (buildery), v koncentrovaných vodných povrchově aktivních látkách za vzniku mobilních a stabilních suspenzí, včetně nastavených tekutých detergentů, které jsou ekvivalentní s uvedenými kompaktními prášky. Nově bylo zjištěno, že některé směsi, obsahující výrazný obsah relativně rozpustné povrchově aktivní látky, jakou je například povrchově aktivní látka s nízkou teplotou zákalu (například nižší než 0 °C), a zejména povrchově aktivní látky, které tvoří dobře definovanou M-fázi, a alespoň jednu povrchově aktivní látku, mající obvykle relativně nízkou rozpustnost, v koncentracích, které obvykle leží mezi asi 30 a asi 55 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivních látek, tvoří systém, mající ojedinělé vlastnosti.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je kapalná kompozice, obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, jejíž podstata spočívá v tom, že povrchově aktivní činilo je zvoleno z množiny, zahrnující aniontové povrchově aktivní látky, jakými jsou alkylpolyalkylenoxysulfáty, zejména Cio-C2o_alkyl(2 až 20 molů-polyethylenoxy)sulfát, olefin-sulfonáty a parafinsulfonáty, a sodná mýdla Cia-C2o-karboxylových kyselin a neionogenní povrchově aktivní látky, jakými jsou C9-C20-alkyl-(2 až 20 molůj-ethoxyláty, a je schopné vytvořit v nepřítomnosti elektrolytu slévatelnou fázi, vykazující hexagonální symetrii při specifické koncentraci ve vodě, a toto činidlo je přítomno v této specifické koncentraci, přičemž uvedený rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, je přítomen v množství dostatečném produkovat newtonskou kapalinu nebo/a v podstatě opticky izotropní kompozici nebo stabilní sférolitovou kompozici, schopnou suspendovat pevné látky.
Výhodně má kapalná kompozice podle vynálezu viskozitu nižší než 1,5 Pa.s, výhodněji nižší než 1 Pa.s.
Výhodně tato kompozice obsahuje alespoň 30 % hmotnostních, výhodně alespoň 35 % hmotnostních, povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla a vody.
Kompozice podle vynálezu je výhodně v nepřítomnosti povrchově neaktivního kalidla v podstatě transparentní kapalinou.
Výhodně kapalná kompozice podle vynálezu obsahuje alespoň 2 % hmotnostní uvedeného rozpuštěného elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní činidlo, přičemž uvedený elektrolyt je však přítomen v koncentraci nižší, než je koncentrace nasycení při 0 ° a než je koncentrace, při které dochází k vysolení povrchově aktivního činidla, výhodně v koncentraci nižší než 15 % hmotnostních a výhodněji v koncentraci nižší než je 10 % hmotnostních.
-4CZ 286792 B6
Výhodně v kapalné kompozici elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, obsahuje builder, výhodně citran, uhličitan, křemičitan, nitrilotriacetát nebo/a difosforečnan sodný nebo draselný.
Výhodně kapalná kompozice podle vynálezu obsahuje suspendované pevné částice.
Výhodně jsou uvedenými suspendovanými pevnými částicemi částice builderu a kompozice je kapalnou detergentní kompozicí.
Výhodně uvedený builder zahrnuje zeolit nebo/a tripolyfosforečnan sodný.
Výhodně uvedené pevné částice zahrnují inertní brusný materiál a kompozice je čisticím krémem.
Výhodně uvedené pevné částice zahrnují ve vodě nerozpustný nebo málo rozpustný pesticid a kompozice je pesticidní kompozicí.
Výhodně jsou uvedenými pevnými částicemi částice jílovité břidlice nebo/a zatěžkávadla a kompozice je výplachovým kalem.
Výhodně uvedené pevné částice zahrnují baryt nebo/a hematit.
Výhodně je uvedené povrchově aktivní činidlo v kompozici podle vynálezu směsí alespoň jedné relativně rozpustné povrchově aktivní látky, která v binární směsi s vodou tvoří I^-micelámí roztok s koncentrací 20 % hmotnostních, mající teplotu zákalu nižší než 0 °C, výhodně nižší než -2 °C a výhodněji nižší než -5 °C, nebo/a tvoří G-fázi při příslušné koncentraci, přičemž horní koncentrační mez, při které se tvoří G-fáze, vyjádřená v procentech hmotnosti uvedené alespoň jedné relativně rozpustné látky, má hodnotu alespoň o 10 setin procenta vyšší než minimální koncentrační mez, při které se tvoří G-fáze, nebo/a tvoří 15% micelámí roztok, který se nezakalí, ani v něm nedojde k rozdělení fází po přidání 5% rozpuštěného chloridu sodného při teplotě 20 °C, nebo/a je schopna tvořit při příslušné koncentraci M-fázi, a alespoň jedné relativně nerozpustné látky, která v binární směsi s vodou tvoří při příslušné koncentraci L2-fázi nebo/a není schopna rozpuštění ve vodě k vytvoření čirého micelámího roztoku, obsahujícího 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky při 20 °C nebo/a tvoří ve vodě při koncentraci 20 % hmotnostních Li-micelámí roztok, který má teplotu zákalu vyšší než -2 °C, výhodně vyšší než 0 °, výhodněji vyšší než 5 °C, nebo/a tvoří při koncentraci 20 % hmotnostních Li-micelámí roztok, mající inverzní teplotu zákalu nižší než 30 °C, výhodně nižší než 20 °C.
Výhodně kapalná kompozice podle vynálezu obsahuje alespoň jednu aniontovou povrchově aktivní látku.
Výhodně uvedená alespoň jedna aniontová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 20 % hmotnostních z celkové hmotnosti uvedeného povrchově aktivního činidla, výhodněji 25 až 50 % hmotnostních z celkové hmotnosti uvedeného povrchově aktivního činidla.
Výhodně uvedená alespoň jedna aniontová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 10% hmotnostních z celkové hmotnosti kapalné kompozice podle vynálezu.
Výhodně uvedená relativně nerozpustná povrchově aktivní látka zahrnuje sodné mýdlo C10-C20karboxylové kyseliny.
Výhodně uvedená relativně nerozpustná povrchově aktivní látka zahrnuje alespoň jednu neionogenní povrchově aktivní látku.
-5CZ 286792 B6
Výhodně má uvedená alespoň jedna neionogenní povrchově aktivní látka střední hydrofilnělipofilní rovnováhu v rozmezí od 6 do 16,5.
Výhodně uvedená alespoň jedna relativně nerozpustná povrchově aktivní látka tvoří 25 až 80 % hmotnostních z celkové hmotnosti povrchově aktivního činidla.
Výhodně je kapalná kompozice podle vynálezu kapalnou detergentní kompozicí, obsahující vodu, 30 až 55 % hmotnostních povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla a vody, přičemž povrchově aktivní činidlo obsahuje alespoň 10%, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, alespoň jedné aniontové povrchově aktivní látky, která je schopna vytvořit s vodou první 20% Li micelámí roztok, který má teplotu zákalu nižší než 0 °C, a alespoň 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla, povrchově aktivních látek, zvolených ze skupiny aniontových povrchově aktivních látek, které jsou schopné vytvořit druhý 20% Li-micelámí roztok s vodou, přičemž uvedený druhý micelámí roztok má teplotu zákalu vyšší než 0 °C, a neionogenní povrchově aktivní látky, mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu mezi 6 a 16, a dostatečné množství elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní činidlo k vytvoření opticky izotropní newtonské kapaliny, mající při rentgenové difrakci pík mezi 4 a 10 nm a viskozitu menší než 1,5 Pa.s.
Výhodně je kapalná kompozice podle vynálezu builderem nastavenou sférolitovou kapalnou detergentní kompozicí, obsahující vodu, 30 až 55 % povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost vody a povrchově aktivního činidla, přičemž uvedené povrchově aktivní činidlo obsahuje alespoň 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, aniontové povrchově aktivní látky, schopné ve vodě vytvořit první 20% micelámí roztok, mající teplotu zákalu nižší než 0 °C, a alespoň 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla, povrchově aktivních látek, zvolených ze skupiny, zahrnující aniontové povrchově aktivní látky, schopné vytvořit ve vodě druhý 20% Li-micelámí roztok, který má teplotu zákalu vyšší než 0 °C, a neionogenní povrchově aktivní látky, mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu mezi 6 a 16, dostatečné množství elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní činidlo k vytvoření stabilního, pevnou látku suspendujícího, sférolitového povrchově aktivního systému a 10 až 30 % zeolitu, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Charakteristické vlastnosti kompozic podle vynálezu jsou: slévatelnost, mnohdy s výraznou mezí skluzu, která kompozici uděluje viskózní, slizovitý charakter, lamelámí proudové pole podobné proudovým polím pozorovaným u G-fáze, dvoj lom a typická, ve většině případů hexagonální, symetrie M-fáze, pozorovaná při rentgenovém nebo neutronovém rozptylu na malý úhel. Některé z těchto nových kompozic jeví tendenci k rozdělení na dvě fáze po dlouhodobém stání, přičemž jedna z uvedených vrstev je čirou, opticky izotropní a chováním v podstatě newtonskou vrstvou, zatímco druhá vrstva je typickou G-fází. Optický mikroskop při použití zkříženého polarizačního nebo diferenciálního interferenčního kontrastu obvykle ukáže strukturu, která se může podobat buď struktuře M-fáze nebo G-fáze, nebo se může nacházet někde mezi oběma těmito strukturami, anebo může alternovat mezi oběma uvedenými strukturami při aplikaci a uvolnění střihového namáhání.
Tyto nové systémy budou pro zjednodušení označovány jako „slévatelné hexagolní fáze“. Předpokládá se, že jedno z možných vysvětlení jejich neobvyklých vlastností spočívá v tom, že jsou kompozicemi, které normálně existují v M-fázi, přičemž však jsou v blízkosti rozhraní mezi M-fází a G-fází (nebo existují v oblasti širokého nezřetelného přechodu z M-fáze do G-fáze), takže při aplikaci namáhání ve střihu dochází kjejich konverzi do G-fáze. Vzhledem ke schopnosti některých z těchto nových slévatelných hexagonálních fází přecházet z jedné fáze do druhé při aplikaci namáhání ve střihu mohou být tyto nové fáze potenciálně použity jako snímače střihového napětí. Slévatelné hexagolní fáze jsou zředěnější než konvenční G-fáze, které se obvykle vyskytují v aktivních koncentracích nad 50 % hmotnostních, obvykle v koncentracích 60
-6CZ 286792 B6 až 80 % hmotnostních. Jsou rovněž vzhledově viskóznější než G-fáze, které se normálně vyskytují ve spodní části výše uvedeného obvyklého rozmezí.
Rovněž bylo nově zjištěno, že jestliže se k výše uvedeným slévatelným hexagonálním fázím přidá dostatečné množství elektrolytu, potom dojde k vytvoření v podstatě newtonské mobilní a v podstatě opticky izotropní kapaliny, která normálně v rentgenovém nebo neutronovém difrakčním diagramu vykazuje alespoň jeden ojedinělý pík, což ukazuje na přítomnost lamelámího nebo sférolitového systému.
Tato pozorování jsou zcela neočekávaná, neboť tyto kompozice mají vzhled newtonských nestrukturovaných a obvykle čirých micelámích roztoků. Přesto však uvedené rozlišitelné píky odpovídají přítomnosti lamelámí struktury se silným pikem v oblasti mezi 4,5 až 6,5 nm (někdy až 10 nm). Tyto kompozice mohou snad mít mikrodispergovanou mesofázovou strukturu. Předpokládá se, že jde o disperzi malých, například menších než 0,1 mikrometr, částic M-fáze nebo možná G-fáze, nebo koncentrických sférolitů. Kompozice mají znamenité prací vlastnosti a mohou být formulovány při viskozitách obdobných viskozitám konvenčních tekutých detergentů, obsahujících rozpouštědla.
Jestliže se v kompozici rozpustí dostatečné množství desolubilizátoru povrchově aktivní látky, například elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní látku, vytvoří povrchově aktivní látka stabilní opakní tixotropní systém, který je schopen suspendovat pevné částice, například nastavovadla (builderu). Tyto kompozice mají značně vyšší koncentrace povrchově aktivní látky než konvenční nastavené tekuté detergenty.
Povrchově aktivní látky pro použití v rámci vynálezu jsou typicky směsmi, obsahujícími „rozpustnou“ povrchově aktivní látku, zejména povrchově aktivní látku, která tvoří dobře definované M-fáze a výhodně rovněž G-fáze, jakou je alkylethersulfát. Aby byl získán dobrý prací detergent a aby bylo získáno stabilní sférolitové suspendační médium, je výhodné, aby povrchově aktivní látka dodatečně obsahovala relativně „nerozpustnou“ povrchově aktivní látku, zejména povrchově aktivní látku, která tvoří Lr-fázi, jakou je neionogenní povrchově aktivní látka s relativně nízkou hydrofilně-lipofilní rovnováhou, a/nebo aniontovou povrchově aktivní látku s teplotou zákalu vyšší než 0 °C, například alkylbenzensulfonát sodný a/nebo sodné mýdlo.
Výraz „rozpustnost“ je ve spojitosti s povrchově aktivními látkami používán v mírně pozměněném významu ve srovnání s obvyklým významem tohoto výrazu. Mnohé detergentní povrchově aktivní látky jsou mísítelné s vodou v rozličných poměrech za vzniku homogenních kompozic. Přesto jsou některé z nich, jako například alkylethersulfáty, obvykle označovány za více „rozpustné“ než ostatní povrchově aktivní látky, mezi které patří například alkylbenzensulfonáty sodné. Tato rozpustnost může zde být posuzována podle nízkého bodu zákalu relativně koncentrovaného, například 20% roztoku Lb nebo podle vysoké rozpustnosti ve vodném elektrolytu. Posledně uvedená rozpustnost ve vodném elektrolytu může být vyjádřena buď jako množství povrchově aktivní látky, které může být přidáno k danému roztoku elektrolytu, aniž by to mělo za následek zákal nebo rozdělení fází, anebo naopak jako množství elektrolytu, které může být přidáno k L] roztoku povrchově aktivní látky dané koncentrace, aniž by to mělo výše zmíněné důsledky. Dalším ukazatelem vysoké rozpustnosti je vysoká kritická micelámí koncentrace, tj. minimální koncentrace, při které povrchově aktivní látka tvoří micely a pod kterou již povrchově aktivní látka existuje ve formě pravého roztoku.
20% vodný L^micelámí roztok více rozpustné povrchově aktivní látky pro použití v rámci vynálezu má výhodně teplotu zákalu nižší než 0 °C a výhodněji nižší než -2 °C. Podle výhodného provedení vynálezu vykazuje více rozpustná povrchově aktivní látka dobře definovanou M-fázi v binárních směsích s vodou.
-ΊCZ 286792 B6
Méně rozpustnou složkou směsi povrchově aktivních látek je výhodně složka, mající ve 20% vodném micelámím roztoku teplotu zákalu vyšší než -2 °C, například vyšší než 0 °C, zejména vyšší než 5 °, nebo inverzní teplotu zákalu nižší než 30 °C, například nižší než 20 °C. Podle zvláštního provedení vynálezu je méně rozpustná složka schopná tvořit v binárních směsích s vodou L2-fázi.
Směs povrchově aktivních látek s výhodou obsahuje alespoň 20 %, zejména 20 až 75 %, výhodněji 25 až 50 % a nejvýhodněji 29 až 40 %, alespoň jedné relativně rozpustné povrchově aktivní látky, vztaženo na celkovou hmotnost veškeré povrchově aktivní látky. Bylo zjištěno, že typicky jsou požadovány koncentrace vyšší než asi 8 % více rozpustné povrchově aktivní látky, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice; zejména je tato koncentrace vyšší než 10%, výhodně vyšší než 12%. S výhodou rozpustná povrchově aktivní látka obsahuje aniontové povrchově aktivní látky, jako například alkylethersulfáty, triethanolaminová mýdla, draselné, amonné nebo organicky substituované amoniumolefinsulfonáty nebo parafinsulfonáty, amonné nebo alkylamonium-, například ethanolamin-, alkylsulfáty nebo triethanolaminalkylbenzensulfonáty.
Výhodnou rozpustnou povrchově aktivní látkou je alkylethersulfát, který je výhodně tvořen produktem, získaným ethoxylací přírodního mastného nebo syntetického C10-20-, například Cn-14-alkoholu s 1 až 20, výhodně 2 až 10, například 3 a 4, ethylenoxy-skupinami, následnou reakcí ethoxylovaného produktu se sulfatačním činidlem a neutralizací rezultující kyseliny alkylethersírové bází. Uvedená specifikace tedy zahrnuje alkylglycerylsulfáty, alkylglycerylpolyethoxysulfáty, alkylpolypropoxysulfáty a nahodile nebo blokově kopolymerované alkylethoxy/propoxy-sulfáty. Kationtem je obvykle sodík, i když jím může alternativně být také draslík, lithium, vápník, amonium nebo alkylamoniový iont, mající až 6 alifatických uhlíkových atomů, včetně monoethanolamonia, diethanolamonia, triethanolamonia, trimethylamonia, tetramethylamonia a triethylamonia. Amonné a ethanolamoniové soli jsou obvykle rozpustnější než sodné soli. Ve směsi povrchově aktivních látek podle vynálezu mohou být alkylbenzensulfonáty sodné použity jako méně rozpustná složka, zatímco triethanolalkylbenzensulfonáty mohou tvořit její více rozpustnou složku. Kromě toho může rozpustná složka obsahovat vedle alkylethersulfátu nebo místo alkylether sulfátu například Cio_2o-, zejména C]2_is-, obzvláště C12-14— nebo Ci4-i8~olefmsulfonáty, Cjo-μ-, například Ci2_i8-aminparafinsulfonát nebo Cio_20-, například C12-18—, amonium- nebo alkylsulfát, zejména amonium nebo mono-, di- nebo triethanolamoniumalkylsulfát nebo triethanolaminové mýdlo nebo alkylbenzensulfonát.
Povrchově aktivní látka může s výhodou obsahovat Cg_2o~, například C10-18-, alifatické mýdlo. Toto mýdlo může být nasycené nebo nenasycené a může mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Výhodné příklady zahrnují dodekanoáty, myristany, stearáty, oleáty, linoleáty, linolenáty a palmitany a směsné zbytky mastných kyselin, nacházejících se v kokosovém oleji a v loji, jakož i jejich ve vodě rozpustné soli.
Kationtem uvedených mýdel může být sodík v případě, že mýdlo tvoří alespoň část méně rozpustné složky povrchově aktivní látky, anebo některý zkationtů, které byly uvedeny v předcházejícím textu ve spojitosti s ethersulfáty. Nicméně je dávána přednost ethanolaminovým mýdlům a zejména triethanolaminovým mýdlům, o kterých bylo zjištěno, že mají obzvláště dobré vlastnosti při skladování za chladu a obzvláště dobré prací vlastnosti.
Podle jednoho z provedeních vynálezu je mýdlo a/nebo karboxvlová kyselina s výhodou přítomna v celkové hmotnostní koncentraci alespoň rovné 20 %, výhodněji 20 až 75 % a nejvýhodněji 25 až 50 %, například 29 až 40 %, vztaženo na celkovou hmotnost veškeré povrchově aktivní látky.
Povrchově aktivní látka může zahrnovat i jiné povrchově aktivní látky aniontového typu, jako například tauridy, isethionáty, ethersulfonáty, alifatické estersulfonáty, nebo méně výhodně
-8CZ 286792 B6 sulfosukcináty nebo sulfosukcinamáty. Výhodně jsou tyto jiné aniontové povrchově aktivní látky přítomné v celkové koncentraci nižší než 45 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivních látek, výhodněji v koncentraci nižší než 40 % a nej výhodněji v koncentraci nižší než 30 % hmotnostních, například v koncentraci nižší než 2 % hmotnostní.
Povrchově aktivní látka s výhodou obsahuje jednu nebo výhodně více neionogenních povrchově aktivních látek. Tyto neionogenní povrchově aktivní látky s výhodou zahrnují ethoxylované C8-20-, výhodně Cp-ig-, alkoholy, které jsou ethoxylované 2 až 20, zejména 2,5 až 15 ethylenoxy-skupinami. Tyto alkoholy mohou být buď mastnými alkoholy nebo syntetickými alkoholy, ío například alkoholy s rozvětveným uhlíkovým řetězcem. Výhodně má neionogenní povrchově aktivní složka hydrofilně-lipofilní rovnováhu v rozmezí od 6 do 16,5, zejména v rozmezí od 7 do 16, například v rozmezí od 8 do 15,5. S výhodou se používají směsi dvou nebo více neionogenních povrchově aktivních látek, majících celkovou hydrofilně-lipofilní rovnováhu ve výše uvedených rozmezích.
Ostatní ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky, které mohou být použity v rámci vynálezu, zahrnují C^is-alkylfenolethoxyláty, ethoxylované mastné kyseliny, ethoxylované aminy a ethoxylované alkylsorbitany a/nebo glyceiylestery.
Ještě další neionogenní povrchově aktivní látky, které mohou být použity v rámci vynálezu, zahrnují aminoxidy a mastné alkanolamidy, jako například kokosylmonoethanolamid a kokosyldiethanolamid.
Hmotnostní obsah neionogenní povrchově aktivní látky je výhodně roven alespoň 2 % 25 hmotnostním, obvykle nižší než 40 % hmotnostních, výhodněji nižší než 30 % hmotnostních, například roven 3 až 25 % hmotnostním a zejména roven 5 až 20 % hmotnostním, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivní látky.
Povrchově aktivní látka může případně obsahovat minoritní množství amfotemích nebo 30 kationtových povrchově aktivních látek, jakými jsou například betainy, imidazoliny, amidoaminy, kvartémí amoniové povrchově aktivní látky a zejména kationtové textilní kondicionály, mající dvě alkylové skupiny s dlouhým řetězcem, jakými jsou například alkylové zbytky, odvozené od mastných kyselin, obsažených v loji.
Kompozice se slévatelnou hexagonální fází podle vynálezu vykazují při rentgenové/neutronové difrakci typický ostrý pík mezi 4 a 6 nm společně s píky vyšších řádů, jejichž hodnoty Q jsou rovné součinu druhé odmocniny ze 3 a hodnoty Q hlavního píku, resp. dvojnásobku hodnoty Q hlavního píku.
Kapalné detergentní kompozice podle vynálezu výhodně obsahují dostatečné množství elektrolytu k získání v podstatě opticky izotropního roztoku. Tento roztok může obsahovat sféricky nebo tyčinkovitě tvarované micely povrchově aktivní látky a/nebo mikrodispergovanou mesofázi, obsahující malé částice M-fáze, sférolity a/nebo případně G-fázi, dispergované ve vodném prostředí. Tento roztok může být mobilní a případně newtonskou kapalinou, která má 45 obvykle viskozitu v rozmezí od 0,1 do 0,7 Pa.s, výhodně v rozmezí od 0,2 do 0,5 Pa.s.
Detergent může obsahovat kalidla nebo jiné přísady vhodné pro modifikaci jeho vzhledu. Detergent je však v nepřítomnosti povrchově neaktivních přísad obvykle v podstatě čirou nebo lehce zamlženou kapalinou, která nevykazuje výrazný dvojlom. Detergent může být snadno 50 zředěn vodou nebo dispergován ve vodě a nevytváří viditelné intermediální mesofáze. Detergent typicky vykazuje určitou rentgenovou difrakci na malý úhel, projevující se odlišitelným dosti širokým pikem mezi 4 a 7 nm. Po zředění malým množstvím vody vykazuje detergent typické mírné zvýšení viskozity. To může být důsledkem změny tvaru dispergovaných mikročástic mesofáze, které se stávají méně sférickými a více tyčinkovitými. Tyto detergentní kompozice
-9CZ 286792 B6 mají typickou viskozitu v rozmezí od 0,4 do 1,5 Pa.s s minimální viskozitou při obsahu 35 až 40 % povrchově aktivní látky, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivní látky a vody.
Kromě povrchově aktivních látek a elektrolytu detergenty výhodně obsahují minoritní přísady, jakými jsou enzymy, barviva, parfumační přísady, kalidla, odpěňovadla, konzervační prostředky, suspendační činidla a případně hydrotropní činidla v případě, že je třeba zlepšit viskozitu detergentů. Detergent výhodně neobsahuje rozpouštědla. Jsou-li tato rozpouštědla přítomna, potom jsou obsažena v koncentraci nižší než 5 % hmotnostních, například v koncentraci nižší než 3% hmotnostní, zejména v koncentraci nižší než 2% hmotnostní a nejvýhodněji v koncentraci nižší než 1 % hmotnostní.
Je výhodné, když elektrolyt zahrnuje bazické elektrolyty, jakými jsou například uhličitany a/nebo křemičitany sodné nebo draselné. Výhodou těchto bazických elektrolytů je, že udržují v prací kapalině alkalickou hodnotu pH a fungují jako nastavovadla /buildery/.
Ostatní elektrolyty, které mohou být použity v rámci vynálezu, zahrnují další nastavovadla /buildery/, jakými jsou zejména citrany, nitrilotriacetáty a ethylendiamintetracetáty, jakož i neutrální soli, jakými jsou chloridy, bromidy, mravenčany, octany a dusičnany, nebo pufry, jako například boritany.
Z cenových důvodů je dávána přednost použití sodných solí, i když může být žádoucí zahrnout do elektrolytu draselné soli za účelem dosažení nižších viskozit. S úspěchem byly testovány i lithné a česné soli, i když je jejich použití v komerčních formulacích nevhodné.
Rovněž je možné zahrnout do detergentních kompozic podle vynálezu i fosforečnany a/nebo kondenzované fosforečnany, jako například pyrofosforečnan draselný nebo tripolyfosforečnan sodný; nicméně je výhodné, když detergentní kompozice podle vynálezu uvedené fosforečnany neobsahují. V detergentních kompozicích podle vynálezu mohou být rovněž použity fosfonáty, jakými jsou například aminomethylenfosfonáty, včetně amino-tris/methylenfosfonátů/, ethylendiamin-tetrakis/methylenfosfonátů/ a diethylentriamin-pentakis/methylenfosfonátů/.
Elektrolyt může být přítomen až do koncentrace, odpovídající jeho koncentraci nasyceného roztoku, nebo až do koncentrace, při které vysoluje povrchově aktivní látku z roztoku za vzniku zákalu; výhodně by však neměl být přítomen v koncentracích vyšších, než je jeho koncentrace nasyceného roztoku při teplotě 0 °C.
Z tohoto důvodu by elektrolyt neměl obsahovat výrazná množství, například množství vyšší než 2 % hmotnostní, síranu sodného. Obsah síranu sodného je výhodně nižší než 1 % hmotnostní. Typická celková koncentrace elektrolytu leží v rozmezí od 2 do 15 % hmotnostních, obvykleji v rozmezí od 3 do 10 % hmotnostních, například v rozmezí od 4 do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Koncentrace rozpuštěného elektrolytu vyšší než koncentrace, způsobující zákal, jsou žádány v případě systémů, suspendujících pevné látky.
Suspendační systém pro pevné látky podle vynálezu může mít například strukturu, která je v podstatě popsána v patentových spisech EP 086614, EP 170091 a/nebo EP 141884. Tyto kompozice mohou být připraveny a formulovány v podstatě stejně, jako je to uvedeno ve výše zmíněných patentových spisech, avšak za použití povrchově aktivních látek a koncentrací povrchově aktivních látek podle vynálezu.
Při přípravě suspendačního systému podle vynálezu může být tedy při postupném přidávání elektrolytu měřena vodivost izotropního roztoku. Když se objeví zákal a vodivost prochází prvním minimem, může být připravena série formulací s různými koncentracemi povrchově aktivní látky ve vodivostním minimu a tyto formulace se potom testují odstředěním při 20 000 G
-10CZ 286792 B6 za účelem stanovení koncentrace elektrolytu a koncentrace povrchově aktivní látky, při které se dosahuje optimální stability suspendačního systému.
Suspendační systém je sférolitovým systémem, který při rentgenové difrakci vykazuje pík, který je shodný včetně píků vyšších řádů s píky izotropní kapalné kompozice podle vynálezu, přičemž však vykazuje menší úhlový rozptyl a silnější lamelámí pík. Toto suspendační prostředí je schopné suspendovat částice pesticidů za účelem získání kompozic pro zemědělské a zahradnické aplikace, částice zatěžkávadel za účelem získání vrtných výplachových kalů, například částice kalcitu nebo barytu, nebo částice pigmentů nebo disperzních barviv za účelem získávání barvicích lázní nebo tiskařských barev.
Kompozice podle vynálezu rovněž může najít použití v oboru řezných nebo chladicích tekutin, maziv, hydraulických tekutin, teplovýměnných tekutin a obdobných funkčních tekutin. Je však obzvláště dávána přednost tomu, aby uvedený suspendační systém obsahoval pevné částice nastavovadla /builderu/ za účelem získání zcela nastaveného kapalného detergentu. Výhodným nastavovadlem je zeolit, přičemž toto nastavovadlo může obsahovat tripolyfosforečnan sodný nebo směsi zeolitu a tripolyfosforečnanu sodného. Nastavovadlo může být přítomno v koncentracích do 40 % hmotnostních, například v koncentracích od 15 do 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kompozice. Požadované množství rozpuštěného elektrolytu /včetně jakéhokoliv rozpuštěného podílu nastavovadla/ typicky činí 8 až 20 % hmotnosti, například 10 až 18% hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Kompozice rovněž mohou obsahovat inertní abraziva za účelem získání kompozic, které mohou být použity jako čisticí krémy.
Pod pojmem „elektrolyt“ se zde rozumí libovolná ve vodě rozpustná sloučenina, která není povrchově aktivní látkou a která v roztoku ionizuje. Výhodné jsou elektrolyty, které mají tendenci vysolovat povrchově aktivní látku z roztoku v případě, že jak povrchově aktivní látka, tak i elektrolyt jsou přítomné v dostatečně vysoké koncentraci.
Hodnota pH roztoku může být neutrální, i když je výhodně alkalická, například v rozmezí od 7 do 12, výhodněji v rozmezí od 8 do 12 a nej výhodněji v rozmezí od 9 do 11.
Kompozice podle vynálezu mohou případně obsahovat malá množství hydrotropních látek, jakými jsou zejména xylensulfonát sodný, toluensulfonát sodný nebo kumensulfonát sodný, například v koncentraci až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Tato koncentrace však s výhodou nepřesahuje 2 % hmotnostní a leží takto například v rozmezí od 0,1 do 1 % hmotnostního. Hydrotropní látky mají tendenci k narušování struktury povrchově aktivních látek a je proto důležité nepoužívat tyto látky v nadbytečném množství. Tyto látky jsou především užitečné pro snížení viskozity formulací, přičemž jsou-li však použity v příliš velkém množství, potom mohou učinit formulaci nestabilní.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat konvenční přísady pro detergenty, jakými jsou špínu suspendující činidla /obvykle natriumkarboxymetylcelulóza/, optické zjasňovače, sekvestrační činidla, odpěňovače, enzymy, stabilizátory, konzervační prostředky, barviva, parfumační prostředky, textilní kondicionéry, například kationtové textilní změkčovače nebo bentonit, kalidla nebo chemicky kompatibilní bělicí prostředky. Bylo zjištěno, že peroxydová bělidla, zejména bělidla, která byla chráněna, například zapouzdřením, jsou stabilnější vůči rozkladu v kompozicích podle vynálezu, než v konvenčních kapalných detergentech.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat také rozpouštědla, avšak rozpouštědla mají stejně jako hydrotropní látky tendenci k narušování struktury povrchově aktivních látek. Kromě toho, stejně jako uvedené hydrotropní látky, přispívají rozpouštědla ke zvyšování nákladů na výrobu detergentních formulací, aniž by současně přispívaly ke zlepšení pracích vlastností těchto formulací. Použití rozpouštědel v detergentních kompozicích je rovněž nežádoucí z ekologických
-11CZ 286792 B6 důvodů a předností vynálezu především je, že poskytuje detergentní kompozice prosté rozpouštědel.
Je proto výhodné, aby izotropní kapalné kompozice obsahovaly méně než 6 % hmotnostních, výhodněji méně než 5 % a nejvýhodněji méně než 3 %, zejména méně než 2 %, obvykleji méně než 1 % a například méně než 0,5 % hmotnostního rozpouštědla, jakým je s vodou mísitelný alkohol nebo glykol, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. S výhodou je kompozice podle vynálezu v podstatě prosta těchto rozpouštědel.
Detergentní kompozice nebo suspendační média podle vynálezu mohou být připraveny získáním směsi povrchově aktivní látky a vody, přičemž se povrchově aktivní látka použije v koncentraci, při které tvoří slévatelnou hexagonální fázi, a následným přidáním dostatečného množství elektrolytu za účelem převedení opalescentní tixotropní hexagonální fáze na čirý, mobilní, opticky izotropní newtonský roztok, nebo přidáním dostatečného množství elektrolytu k převedení uvedeného roztoku na opakní suspendační médium. Je však výhodné vyvarovat se tvorby hexagonální fáze přidáním elektrolytu k ethersulfátu nebo kjinému rozpustnému povrchově aktivnímu činidlu ještě před smíšením uvedeného rozpustného povrchově aktivního činidla s méně rozpustnými povrchově aktivními látkami.
Příklady provedení vynálezu
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho provedení, ve kterých obsahy jednotlivých složek jsou vyjádřené ve hmotnostních procentech, vztažených na celkovou hmotnost kompozice. Kompozice, uvedené v následujících tabulkách 2, 3 a 4, jsou kromě kompozice z příkladu 20, která je srovnávací kompozicí, mobilními kapalinami, majícími znamenité prací vlastnosti. Zbytek do 100 % je v každé kompozici tvořen vodou.
Některé z kompozic byly zkoumány rentgenovou difrakcí na malý úhel. V případě příkladů 6, 8, 11, 12 a 13 byl zaznamenán difrakční rentgenogram kompozice, tvořící slévatelnou hexagonální fázi, tj. kompozice, jejíž složení je uvedeno v následujících tabulkách, avšak bez přídavku elektrolytu /uhličitan sodný/. V případě příkladů 14 a 15 bylo přidáno dostatečné množství hydroxidu sodného za účelem neutralizace volných kyselin. Všechny ostatní difrakční rentgenogramy se týkají kompletních formulací, jejichž složení je uvedeno v následujících tabulkách.
Obrázky 1 až 18 představují grafické zobrazení rentgenových difrakčních spekter, jejichž jednotlivé hodnoty jsou uvedeny v tabulce 7.
Obrázek 4 představuje obrysový diagram, znázorňující vyrovnání rozptylu. I ve většině ostatních případů byl rozptyl rovnoměrně distribuován okolo nerozptýleného referenčního paprsku.
V uvedených rentgenových difrakčních spektrech jsou znaménka „+“, použita pro konkrétní měřené vzorky, zatímco znaménka „x“ jsou použita pro vynesení výsledků, získaných s prázdnou vzorkovou celou; tyto souběžné výsledky s prázdnou vzorkovou celou jsou v grafických zobrazených rentgenových difrakčních spekter vyneseny za účelem srovnání.
V každém z rentgenových difrakčních spekter je viditelný veliký pík mající hodnotu Q, odpovídající přítomnosti replikačního strukturního znaku sreplikačním odstupem mezi 4 a 10 nm.
V případě kompozice prosté elektrolytu /slévatelná hexagonální fáze/ jsou v rentgenových difrakčních spektrech patrné ještě dva podstatně menší píky s odstupem rovným 1/^3 a polovině
-12CZ 286792 B6 odstupu hlavního píku, které přísluší rozptylu vyššího řádu. V některých vzorcích jsou dokonce detekovatelné i píky vyšších řádů. Uvedené odstupy jsou přisouditelné hexagonální symetrii.
V případě příkladu 14 způsobil přídavek hydroxidu sodného změnu struktury. Pík, odpovídající strukturnímu znaku s replikačním odstupem 9,4 nm, je doprovázen píky druhého a třetího řádu, což dokazuje přítomnost lamelámí struktury.
Pokud jde o čiré izotropní kapaliny z příkladů 16, 17 a 18, vykazují jejich rentgenová difrakční spektra jediný relativně veliký pík bez žádného dalšího rozlišitelného rozptylu vyššího řádu. Kompozice z příkladu 19 vykazuje určitý náznak rozptylu druhého řádu, což prokazuje přítomnost lamelámí nebo sférolitové struktury.
Sférolitová suspendační média z příkladů 23 a 24 jsou nastavenými detergentními kapalinami, obsahujícími zeolit. Kompozice z příkladů 21 a 22 vykazují silnější a ostřejší hlavní pík ve srovnání s čirými kapalinami, přičemž však nevykazují žádné rozlišitelné píky vyšších řádů. Elektronové a optické mikrografy /výsledky získané pozorováním pod optickým a elektronovým mikroskopem/ prokazují, že tyto kompozice obsahují dobře definované sférolitové struktury.
V následující tabulce 1 jsou uvedené všechny dále používané zkratky.
Tabulka 1
Zkratka Význam
LABS KSN OB CDE CME KOMP SDTP CBS/X Cio_i4-alkylbenzensulfonát sodný C)2-i6alkyl-(3 moly)-ethylenoxy-sulfát sodný lauryl/myristyltrimethylaminooxid kokosyldiethanolamid kokosylmonoethanolamid Cu-u-alkohol s průměrně 10 moly ethylen/propylenoxidu diethylentriaminpenta/methylenfosfonát/ optický zjasňovač komerčně dostupný u firmy Ciba Geigy pod označením Tinopal CBS/X
SXS KL6 Kcn /n=3 nebo 8/ LP 2 91-2,5 91-5,0 23-6,5 91-8,0 91-12 D190 xylensulfonát sodný /93%/ cetyl/oleyl alkohol-/6 molů)-ethoxylát laurylalkohol-(n-molů)-ethoxylát kokosylmonoethanolamid-(2-moly)-ethoxylát Cg-n-alkohol s průměrně 2,5 molu ethylenoxidu Cg-io-alkohol s průměrně 5 moly ethylenoxidu Ci2-i3-alkohol s průměrně 6,5 moly ethylenoxidu C9_i0-alkohol s průměrně 8 moly ethylenoxidu C9_n-alkohol s průměrně 12 moly ethylenoxidu silikonové povrchově aktivní činidlo komerčně dostupné u firmy DOW pod označením Dow 190
PK rafinovaná palmojádrová mastná kyselina komerčně dostupná pod označením PRIFAC 7908
621 455 LX kalidlo obsahující vodnou styren-akrylovou emulzi kyselina laurová s 9 moly ethylenoxidu laurylsulfát sodný
-13CZ 286792 B6
Tabulka 2
Složka Příklad
1 2 3 4 5 6
Octan vápenatý 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
SXS 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CBS/X 0,2 0,15 0,15 0,15 0,2 0,2
KSN 11,0 11,0 11,0 12,0 12,0
LABS 4,5 3,0 3,0 4,0 5,0 5,0
Triethanol amin 4,5 4,5 3,5 4,5 5,0 5,0
Uhličitan sodný 6,0 4,0 6,0 - - -
Uhličitan sodný - 2,0 - 6,0 4,6 4,6
SDTP 0,9 0,9 0,9 0,9 1,0 1,0
91-12 1,8 1,3 1,3 1,3 2,0 2,0
91-2,5 3,6 3,0 3,0 3,0 4,0 4,0
OB 0,9 0,45 0,45 0,45 -
PK 9,0 9,0 7,0 9,0 10,0 10,0
621 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
KCMP - 1,0 - 1,0 -
Proteáza 0,2 0,15 0,15 0,15 0,2 0,2
Pigmenty 0,004 0,001 0,001 - - -
Formalin 0,075 0,075 ' 0,075 0,075 0,075 0,075
Parfumační prostředek 0,5 0,3 0,5 0,5 0,4 0,4
CDE - . — 1,0 -
CME Viskozita při 20 °C, Brook- fieldův visko zimetr RVT, vřeteno 4, 1,0
rychlost 100 ot. za min Hustota při 350 400 330 370 520
20 °C /g.cnT3/ pH, 1,07 1,08 1,07 1,09 - -
l%vodný roztok 9,0 9,0 9,0 9,5 9,0 -
Tabulka 3
Složka Příklad
7 8 9 10 11 12
Octan vápenatý 0,1 0,1 0,1 0,1 - -
SXS 0,5 0,5 0,5 0,5 1,5 -
CBS/X 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
KSN 12,0 12,0 12,0 12,0 13,0 12,0
LABS - - - - 7,0 6,0
Triethanolamin 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Uhličitan sodný 4,8 4,5 4,5 4,7 4,5 4,2
91-12 2,0 2,0 2,0 2,0 4,0 6,0
91-2,5 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
OB -
PK 10,0 10,0 10,0 io;o 10,0 1,0
-14CZ 286792 B6
Tabulka 3- pokračování
Složka Příklad
7 8 9 10 11 12
KCMP 6,0 - - - - -
Proteáza 0,2 0,2 0,2 0,2 - -
Pigmenty - - - - - -
Formalin 0,075 0,075 0,075 0,075 - -
Parfumační přísada 0,4 0,4 0,4 0,4 0,2 -
CME - 6,0 - - - -
455 - - 6,0 - - -
LP2 Viskozita při 20 °C, Brook fieldův visko 6,0
zimetr RVT, vřeteno 4, rychlost 100 ot. za min 420 630 770 800
Hustota při 20 °C /gem’3/ pH, 1% vodný - -
roztok 9,0 9,0 •9,0 9,0
Tabulka 4
Složka Příklad
13 14
LABS 5,0 5,0
KSN 10,0 10,0
23-6,5 5,0 5,0
91-8,0 Mastné kyseliny odvozené od 5,0
kokosového oleje 10,0 10,0
Triethanolamin 5,0 -
NaOH - 4,0
Na2CO3 4,6 -
CBS/X Pevný podíl Viskozita při 100 ot.za min /Pa.s/ 0,2 0,2
-15CZ 286792 B6
Příklad 15
LABS 5,0
KSN 10,0
25-7 5,0
Mastné kyseliny odvozené
od kokosového oleje
Kyselina laurová -
CBX/S 0,2
Voda zbytek do 100%
Triethanolamin
Hydroxid sodný 4,03%
Uhličitan sodný -
pH 9,00
l%pH 9,00
Kompozice byla připravena smíšením vodného roztoku povrchově aktivních látek s optickým zjasňovačem za vzniku slévatelné hexagonální fáze a potom přidáním bází za vzniku čiré mobilní izotropní newtonské kapaliny.
Příklad 16
V tomto příkladu byl smíšeny dále uvedené složky, přičemž mastná kyselina, odvozená od kokosového oleje, byla přidána jako poslední, aby se zabránilo vzniku slévatelné hexagonální fáze.
% hmotnostní
LABS 5
KSN 12
91-2,5 4
91-12 2
OB 1
Mastná kyselina odvozená od
kokosového oleje 10
Triethanolamin 5
Uhličitan draselný 5,5
SDTP 1
CBS-X 0,2
SX-93 0,5
Parfumační přísada 0,4
Enzym 0,2
Modrozelené barvivo 0,42
Kalidlo 0,5
Příklad 17
Opakuje se příklad 16, přičemž se však namísto KSN použije 12 % hmotnostních Ci2_i6-xolefinsulfonátu. Získá se stabilní homogenní produkt.
-16CZ 286792 B6
Příklad 18
Opakuje se příklad 16, přičemž se však namísto KSN použije 12 % hmotnostních Cn-u-alkylsulfátu sodného. Získá se stabilní homogenní produkt.
V příkladech 19 až 24 byly kompozice připraveny smíšením složek, uvedených v následující tabulce 5, přičemž jednotlivé složky byly smíseny ve zde uvedeném pořadí. Zbytkem do 100 % je ve všech případech voda.
Kompozice z příkladu 19 je čirým kapalným detergentem s obsahem všech složek, zatímco kompozice podle příkladu 20 je odpovídajícím povrchově aktivním systémem prostým elektrolytu, který je zde uveden za účelem srovnání.
Kompozice podle příkladů 21 a 22 jsou stabilními nesedimentujícími sférolitovými zeolitem nastavenými detergenty a kompozice podle příkladů 22 a 24 jsou sférolitovými suspendačními médii, která jsou vhodná pro suspendování četných pevných látek včetně nastavovadel /builderů/, abrazivních látek, pigmentů, disperzních barviv, zatěžkávadel, pevných maziv, práškového uhlí a podobných materiálů.
Kompozice podle příkladů 25 až 30 jsou zeolitem nastavené nesedimentující sférolitové detergenty.
Tabulka 5
Příklad
Složka 19 20 21 22 23 24
Octan vápenatý 0,1 - - - - -
CBS/X 0,2 - 0,14 0,14 0,175 0,176
KSN 0,9 12,25 7,88 7,92 9,85 9,92
D190 - 0,5 - 0,62 -
Zeolit - 20,0 20,1 -
LABS 4,5 5,06 3,45 3,47 4,31 4,34
SXS
Triethanolamin 4,5 5,06 3,45 3,47 4,31 4,34
Uhličitan draselný 6,0 - 3,93 3,95 4,91 4,99
SDTP 0,9 1,01 0,69 0,69 0,86 0,87
91-2,5 3,6 4,05 - - - -
91-12 1,8 2,03 - - - -
KC3 - - 3,94 3,96 4,92 4,95
OB
PK 9,0 10,13 6,9 6,93 8,62 8,68
Latexové
Kalidlo 0,5 - - - -
Enzym 0,2 - - - - -
1% vodná Flex Blue modř 0,2 - - - - -
1% vodná Lev
Green zeleň 0,22 -
Parfúmační přísada 0,5 - - - - -
Formalin 0,75 - - -
Dihydrát citranu sodného - - 11,0 11,05 13,75 13,84
Silikonové odpěňovadlo 0,2 0,22 0,1 0,1 0,125 0,125
-17CZ 286792 B6
Tabulka 6
Příklady kompaktních kapalných pracích detergentů
Složka Příklad
25 26 27 28 29 30
Octan vápenatý - - - 0,1 0,1 0,1
CBS/X 0,2 0,2 0,15 0,2 0,2 0,2
KSN 15,0 2,0 2,5 2,0 9,3 10,1
D190 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Zeolit 20,0 25,0 25,0 20,0 20,0 20,0
LABS 8,0 3,0 3,0 3,0 4,0 4,3
SX 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Triethanolamin - 3,0 3,0 3,0 2,0 0,5
Uhličitan draselný 7,5 4,0 4,0 4,0 7,5 7,5
SDTP - 0,7
KC3 3,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
OB -
PK - 6,0 6,0 6,0 4,0 1,0
Citran sodný - 10,0 10,0 10,0 4,0 4,0
Dihydrát citranu
Draselného - 3,0 1,0 3,5
Silikonové odpěňovadlo 0,1 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1
LX 3,0 - 3,0 6,0
Proteáza 0,4 - 0,4 0,4 0,4 0,4
Parfumační přísada 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Formalin 0,075 0,075 0,075 0,075 0,075 0,075
Viskozita při 20 °C,
Brook-fieldův visko
zimetr RVT,
vřeteno 4,
rychlost 100 ot.za min 1800 1000 1300 900 800 800
Tabulka 7
Obr. Příklad Hlavní pík d-odstup,nm/ Píkv vyššího řádu
1. 2.
1 6' 5,89 3,37 2,98
2 81 5,69 3,33 2,87
3 ll1 4,59 2,65 2,23
4 121>2
5 121 5,76 3,32 2,86
6 131 5,03 2,83 2,48
7 143 9,38 4,80 3,06
8 153 6,24 3,61 3,15
9 16 5,23 nezjištěn nezjištěn
10 17 5,08 nezjištěn nezjištěn
11 18 4,8 nezjištěn nezjištěn
12 161 5,08 2,69 2,57
13 19 6,09 2,94 nezjištěn
-18CZ 286792 B6
Příklad 7 - pokračování
Obr. Příklad Hlavní pík d-odstup,nm/ Píkv wššího řádu
1. 2.
14 204 5,57 nezjištěn nezjištěn
15 21 5,54 nezjištěn nezjištěn
16 22 6,16 nezjištěn nezjištěn
17 23 nezjištěn nezjištěn
18 24 5,57 nezjištěn nezjištěn
1/ bez elektrolytu
2/ obrysový diagram distribuce rozptylu, ukazující bilaterální vyrovnání
3/ dostatečné množství báze pouze pro neutralizaci mastných kyselin
4/ srovnávací příklad

Claims (23)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kapalná kompozice obsahující vodu, povrchově aktivní činidlo a rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, vyznačená tím, že povrchově aktivní činidlo je zvoleno z množiny, zahrnující aniontové · povrchově aktivní látky, jakými jsou alkylpolyalkylenoxysulfáty, zejména Cio-C2o-alkyl(2 až 20 molů-polyethylenoxy)sulfát, olefinsulfonáty a parafinsulfonáty, a sodná mýdla C10-C2o-karboxylových kyselin a neionogenní povrchově aktivní látky, jakými jsou Cg-C2o-alkyl-2 až 20 molů-ethoxyláty, a je schopné vytvořit v nepřítomnosti elektrolytu slévatelnou fázi, vykazující hexagonální symetrii při specifické koncentraci ve vodě a toto činidlo je přítomno v této specifické koncentraci, přičemž uvedený rozpuštěný elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, je přítomen v množství dostatečném produkovat newtonskou kapalinu nebo/a v podstatě opticky izotropní kompozici nebo stabilní sférolitovou kompozici, schopnou suspendovat pevné látky.
  2. 2. Kapalná kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že má viskozitu nižší než 1,5 Pa.s, výhodně nižší než 1 Pa.s.
  3. 3. Kapalná kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že obsahuje alespoň 30 % hmotnostních, výhodně alespoň 35 % hmotnostních, povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla a vody.
  4. 4. Kapalná kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že je v nepřítomnosti povrchově neaktivního kalidla v podstatě transparentní kapalinou.
  5. 5. Kapalná kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že obsahuje alespoň 2 % hmotnostní uvedeného rozpuštěného elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní činidlo, přičemž uvedený elektrolyt je však přítomen v koncentraci nižší, než je koncentrace nasycení při 0 °C a než je koncentrace, při které dochází k vysolení povrchově aktivního činidla, výhodně v koncentraci nižší než 15 % hmotnostních, výhodněji v koncentraci nižší než 10 % hmotnostních.
  6. 6. Kapalná kompozice podle některého z nároků laž5, vyznačená tím, že uvedený elektrolyt, desolubilizující povrchově aktivní činidlo, obsahuje builder, výhodně citran, uhličitan, křemičitan, nitrilotriacetát nebo/a difosforečnan sodný nebo draselný.
    -19CZ 286792 B6
  7. 7. Kapalná kompozice podle některého z nároků 1, 2, 3 a 5, vyznačená tím, že obsahuje suspendované pevné částice.
  8. 8. Kapalná kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že suspendovanými pevnými částicemi jsou částice builderu a kompozice je builderem nastavenou kapalnou detergentní kompozicí.
  9. 9. Kapalná kompozice podle nároku 8, vyznačená tím, že uvedený builder zahrnuje zeolit nebo/a tripolyfosforečnan sodný.
  10. 10. Kapalná kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že uvedené pevné částice zahrnují inertní brusný materiál a kompozice je čisticím krémem.
  11. 11. Kapalná kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že uvedené pevné částice zahrnují ve vodě nerozpustný nebo málo rozpustný pesticid a kompozice je pesticidní kompozicí.
  12. 12. Kapalná kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že uvedenými pevnými částicemi jsou částice jílovité břidlice nebo/a zatěžkávadla a kompozice je vrtným výplachovým kalem.
  13. 13. Kapalná kompozice podle nároku 12, vyznačená tím, že uvedené pevné částice zahrnují baryt nebo/a hematit.
  14. 14. Kapalná kompozice podle některého z nároků lažl3, vyznačená tím, že uvedené povrchově aktivní činidlo je směsí alespoň jedné relativně rozpustné povrchově aktivní látky, která v binární směsi s vodou tvoří Lj-micelámí roztok s koncentrací 20 % hmotnostních, mající teplotu zákalu nižší než 0 °C, výhodně nižší než -2 °C a výhodněji nižší než -5 °C, nebo/a tvoří G-fázi při příslušné koncentraci, přičemž homí koncentrační mez, při které se tvoří G-fáze, vyjádřená v procentech hmotnosti uvedené alespoň jedné relativně rozpustné látky, má hodnotu alespoň o 10 setin procenta vyšší než minimální koncentrační mez, při které se tvoří G-fáze, nebo/a tvoří 15% micelámí roztok, který se nezakalí, ani vněm nedojde krozdělení fází po přidání 5 % rozpuštěného chloridu sodného při teplotě 20 °C, nebo/a je schopna tvořit při příslušné koncentraci M-fázi, a alespoň jedné relativně nerozpustné látky, která v binární směsi s vodou tvoří při příslušné koncentraci L^fázi nebo/a není schopna rozpuštění ve vodě k vytvoření čirého micelámího roztoku, obsahujícího 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky při 20 °C nebo/a tvoří ve vodě při koncentraci 20 % hmotnostních Lj-micelámí roztok, který má teplotu zákalu vyšší než -2 °C, výhodně vyšší než 0 °C, výhodněji vyšší než 5 °C, nebo/a tvoří při koncentraci 20 % hmotnostních Li-micelámí roztok, mající inverzní teplotu zákalu nižší než 30 °C, výhodně nižší než 20 °C.
  15. 15. Kapalná kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jednu aniontovou povrchově aktivní látku.
  16. 16. Kapalná kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že uvedená alespoň jedna aniontová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 20 % hmotnostních z celkové hmotnosti uvedeného povrchově aktivního činidla, výhodně 25 až 50 % hmotnostních z celkové hmotnosti uvedeného povrchově aktivního činidla.
  17. 17. Kapalná kompozice podle nároku 15, vyznačená tím, že uvedená alespoň jedna aniontová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 10% hmotnostních z celkové hmotnosti kompozice.
    -20CZ 286792 B6
  18. 18. Kapalná kompozice podle některého z nároků 14ažl7, vyznačená tím, že uvedená relativně nerozpustná povrchově aktivní látka zahrnuje sodné mýdlo Cio-C2o-karboxylové kyseliny.
  19. 19. Kapalná kompozice podle některého z nároků 14ažl7, vyznačená tím, že uvedená relativně nerozpustná povrchově aktivní látka zahrnuje alespoň jednu neionogenní povrchově aktivní látku.
  20. 20. Kapalná kompozice podle nároku 19, vyznačená tím, že uvedená alespoň jedna neionogenní povrchově aktivní látka má střední hydrofilně-lipofilní rovnováhu v rozmezí od 6 do 16,5.
  21. 21. Kapalná kompozice podle některého z nároků 14 až 20, vyznačená tím, že uvedená alespoň jedna relativně nerozpustná povrchově aktivní látka tvoří 25 až 80 % hmotnostních z celkové hmotnosti povrchově aktivního činidla.
  22. 22. Kapalná kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je kapalnou detergentní kompozicí, obsahující vodu, 30 až 55 % hmotnostních povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního Činidla a vody, přičemž povrchově aktivní činidlo obsahuje alespoň 10%, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, alespoň jedné aniontové povrchově aktivní látky, která je schopna vytvořit s vodou první 20% Li-micelámí roztok, který má teplotu zákalu nižší než 0 °C, a alespoň 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla, povrchově aktivních látek, zvolených ze skupiny aniontových povrchově aktivních látek, které jsou schopné vytvořit druhý 20% Li-micelámí roztok s vodou, přičemž uvedený druhý micelámí roztok má teplotu zákalu vyšší než 0 °C, a neionogenní povrchově aktivní látky, mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu mezi 6 a 16, a dostatečné množství elektrolytu, desolubilizujícího povrchově aktivní činidlo, k vytvoření opticky izotropní newtonské kapaliny, mající při rentgenové difrakci pík mezi 4 a lOnm a viskozitu menší než 1,5 Pa.s.
  23. 23. Kapalná kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že je builderem nastavenou sférolitovou kapalnou detergentní kompozicí, obsahující vodu, 30 až 55 % povrchově aktivního činidla, vztaženo na celkovou hmotnost vody a povrchově aktivního činidla, přičemž uvedené povrchově aktivní činidlo obsahuje alespoň 10%, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, aniontové povrchově aktivní látky, schopné ve vodě vytvořit první 20% micelámí roztok, mající teplotu zákalu nižší než 0 °C, a alespoň 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla, povrchově aktivních látek, zvolených ze skupiny, zahrnující aniontové povrchově aktivní látky, schopné vytvořit ve vodě druhý 20% I^-micelámí roztok, který má teplotu zákalu vyšší než 0 °C, a neionogenní povrchově aktivní látky, mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu mezi 6 a 16, dostatečné množství elektrolytu, desilubilizujícího povrchově aktivní činidlo, k vytvoření stabilního, pevnou látku suspendujícího, sférolitového povrchově aktivního systému a 10 až 30 % zeolitu, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
CS19911010A 1990-04-10 1991-04-10 Detergentní kompozice CZ286792B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909008120A GB9008120D0 (en) 1990-04-10 1990-04-10 Liquid laundry detergents
GB919105788A GB9105788D0 (en) 1991-03-19 1991-03-19 Liquid laundry detergents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS101091A3 CS101091A3 (en) 1991-11-12
CZ286792B6 true CZ286792B6 (cs) 2000-07-12

Family

ID=26296923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS19911010A CZ286792B6 (cs) 1990-04-10 1991-04-10 Detergentní kompozice

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0452106B2 (cs)
JP (1) JPH0763605B2 (cs)
KR (1) KR100215229B1 (cs)
CN (1) CN1057480A (cs)
CA (1) CA2040150C (cs)
CZ (1) CZ286792B6 (cs)
DE (1) DE69122646T3 (cs)
DZ (1) DZ1495A1 (cs)
EG (1) EG19920A (cs)
ES (1) ES2097183T5 (cs)
FI (1) FI911710A (cs)
FR (1) FR2661842A1 (cs)
GB (1) GB2245280A (cs)
HK (1) HK1004899A1 (cs)
HU (1) HU216907B (cs)
IL (1) IL97805A (cs)
IN (1) IN180345B (cs)
IT (1) IT1245047B (cs)
MA (1) MA22118A1 (cs)
MY (1) MY107571A (cs)
NO (1) NO177862C (cs)
NZ (1) NZ237789A (cs)
SK (1) SK281633B6 (cs)
TN (1) TNSN91023A1 (cs)
TR (1) TR27723A (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN185580B (cs) * 1991-08-30 2001-03-03 Albright & Wilson Uk Ltd
EP0592947A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-20 ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED Cleaning preparations
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
GB2288409B (en) * 1993-12-15 1997-12-03 Albright & Wilson Structured surfactants
EP0724013A1 (en) * 1995-01-30 1996-07-31 Colgate-Palmolive Company Pourable detergent concentrates which maintain or increase in viscosity after dilution with water
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
GB9621436D0 (en) * 1996-10-15 1996-12-04 Unilever Plc Enzymatic compositions
GB9720014D0 (en) * 1997-09-20 1997-11-19 Albright & Wilson Uk Ltd Drilling fluid concentrates
TR200101708T2 (tr) 1998-12-16 2001-12-21 Unilever N.V. Yapılandırılmış sıvı deterjan bileşimi.
KR100368520B1 (ko) * 2000-07-26 2003-01-24 주식회사 서일 액체 세정제 조성물
US6897188B2 (en) * 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
DE20216573U1 (de) * 2002-10-27 2004-03-04 Dalli-Werke Wäsche- und Körperpflege GmbH & Co. KG Portion eines gefärbten, nicht festen Waschmittels
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
ATE521332T1 (de) 2004-07-21 2011-09-15 Colgate Palmolive Co Strukturierte körperwaschlotion
DE102005008837A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-31 Beiersdorf Ag Transparente und pastöse Seifengele
CA2605432C (en) 2005-04-21 2011-04-12 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition for suspending beads
KR101241791B1 (ko) * 2005-06-08 2013-03-14 가오 가부시키가이샤 계면활성제 조성물
JP4965821B2 (ja) * 2005-06-08 2012-07-04 花王株式会社 界面活性剤組成物
JP4915720B2 (ja) * 2005-07-28 2012-04-11 花王株式会社 界面活性剤組成物
EP1969104A4 (en) * 2005-12-20 2010-01-13 Novozymes Biologicals Inc SURFACE SYSTEMS FOR CLEANING SURFACES
DK2016164T3 (da) * 2006-04-21 2012-02-13 Colgate Palmolive Co Sammensætning til visbilitet og iøjenfaldenhed af opslæmmede materialer
NZ597056A (en) 2006-12-15 2012-12-21 Colgate Palmolive Co Liquid hand dish detergent having suspended particulate material
JP2013076054A (ja) * 2011-09-15 2013-04-25 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
EP2773736B1 (de) * 2011-11-02 2018-10-10 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE II
US9668474B2 (en) 2012-02-10 2017-06-06 Stepan Company Structured surfactant suspending systems
CN102754645A (zh) * 2012-06-29 2012-10-31 陈瑞 一种农药的增效方法
WO2018237255A1 (en) 2017-06-22 2018-12-27 Ecolab Usa Inc. WHITENING USING PEROXYFORMIC ACID AND AN OXYGEN CATALYST
JP6818732B2 (ja) * 2018-12-18 2021-01-20 花王株式会社 レオロジー改質剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759280A (fr) 1969-11-24 1971-05-24 Procter & Gamble Compositions detergentes liquides
GB2022125B (en) * 1978-03-02 1982-07-07 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
US4452717A (en) * 1980-04-09 1984-06-05 Lever Brothers Company Built liquid detergent compositions and method of preparation
GR76044B (cs) * 1981-04-06 1984-08-03 Procter & Gamble
GB8405266D0 (en) * 1984-02-29 1984-04-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB8520550D0 (en) * 1985-08-16 1985-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB8520548D0 (en) * 1985-08-16 1985-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
ES2020273B3 (es) * 1986-08-07 1991-08-01 Clorox Co Composicion de hipoclorito espesada y su empleo.
US4781849A (en) * 1987-05-21 1988-11-01 Aluminum Company Of America Lyotropic liquid crystal metalworking lubricant composition
GB8713574D0 (en) * 1987-06-10 1987-07-15 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
GB8718215D0 (en) * 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
JPH0234700A (ja) * 1988-06-13 1990-02-05 Unilever Nv 液体洗剤組成物
GB8906234D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Albright & Wilson Agrochemical suspensions

Also Published As

Publication number Publication date
HK1004899A1 (en) 1998-12-11
ITTO910264A0 (it) 1991-04-10
IL97805A (en) 1995-01-24
CA2040150A1 (en) 1991-10-11
NO177862B (no) 1995-08-28
EP0452106B1 (en) 1996-10-16
DZ1495A1 (fr) 2004-09-13
DE69122646D1 (de) 1996-11-21
HUT61327A (en) 1992-12-28
TR27723A (tr) 1995-06-22
CA2040150C (en) 2001-10-23
CN1057480A (zh) 1992-01-01
MY107571A (en) 1996-04-30
EP0452106A2 (en) 1991-10-16
JPH0763605B2 (ja) 1995-07-12
FR2661842A1 (fr) 1991-11-15
SK281633B6 (sk) 2001-06-11
EP0452106A3 (en) 1992-08-05
GB2245280A (en) 1992-01-02
KR910018527A (ko) 1991-11-30
ES2097183T5 (es) 2001-05-16
GB9107637D0 (en) 1991-05-29
NO177862C (no) 1995-12-06
EG19920A (en) 1996-10-31
AU7422591A (en) 1991-10-17
NO911401L (no) 1991-10-11
IT1245047B (it) 1994-09-13
HU216907B (hu) 1999-10-28
NZ237789A (en) 1994-11-25
IN180345B (cs) 1998-01-24
HU911167D0 (en) 1991-10-28
IL97805A0 (en) 1992-06-21
TNSN91023A1 (fr) 1992-10-25
EP0452106B2 (en) 2000-12-13
AU642228B2 (en) 1993-10-14
NO911401D0 (no) 1991-04-10
CS101091A3 (en) 1991-11-12
ES2097183T3 (es) 1997-04-01
DE69122646T3 (de) 2001-05-03
KR100215229B1 (ko) 1999-08-16
DE69122646T2 (de) 1997-03-20
JPH04227838A (ja) 1992-08-17
FI911710A0 (fi) 1991-04-10
ITTO910264A1 (it) 1991-10-11
FI911710A (fi) 1991-10-11
MA22118A1 (fr) 1991-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286792B6 (cs) Detergentní kompozice
CA2077253C (en) Liquid laundry detergent compositions
US5952285A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
US4871467A (en) Non-sedimenting liquid detergent compositions resistant to shear
KR900000897B1 (ko) 액체 세척제 조성물
CZ113094A3 (en) Concentrated aqueous composition containing surface-active substance and use thereof
PT1218483E (pt) Sistemas tensoactivos estruturados
JPH0527680B2 (cs)
EP0170091B1 (en) Liquid detergent compositions
JPS58145794A (ja) 注加可能な非沈降性水性主体洗剤組成物
GB2259519A (en) Liquid laundry detergent compositions
CA1227719A (en) Liquid detergent compositions
PL172315B1 (pl) Ciekla kompozycja PL

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040410