NO176804B - Våtstyrke-harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling av blandingen - Google Patents
Våtstyrke-harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling av blandingen Download PDFInfo
- Publication number
- NO176804B NO176804B NO922241A NO922241A NO176804B NO 176804 B NO176804 B NO 176804B NO 922241 A NO922241 A NO 922241A NO 922241 A NO922241 A NO 922241A NO 176804 B NO176804 B NO 176804B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- polyamine
- water
- epichlorohydrin
- wet strength
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 29
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 11
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 methanol and ethanol Chemical class 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
- D21H21/20—Wet strength agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
En amin-epiklorhydrin-har.piks fremstilles i et vann-polyol-løsemiddel for lettere gjennomfø-ring av polymerisasjons- og tverrbindings-reaksjonen. Reaksjonsproduktet er anvendbart som våtstyrke-harpiksblanding som har et flammepunkt som er høyt nok til at blandingen kan anvendes ved kommersiell papirfremstilling.
Description
Denne oppfinnelse angår våtstyrke-harpiksblandinger og fremgangsmåte for fremstilling av disse blandinger.
Polyamin-epiklorhydrin-harpikser har vært anvendt som våtstyrke-harpikser for papir siden tidlig i 1950-årene. Disse harpikser er kationiske på grunn av det faktum at de inneholder kvaternære ammonium-funksjonaliteter og de er derfor substan-tive til negativt ladede cellulose-massefibre. Disse harpikser er spesielt anvendbare fordi de er formaldehyd-frie og utvikler våtstyrke ved nøytrale eller alkaliske pH-verdier. Polyamin-epiklorhydrin-harpiksene fremstilles normalt ved reaksjon mellom epiklorhydrin og et polyamin, så som etylendiamin, trietylentetramin, bis-heksametylentriamin, og amin-destillasjonsrester som er en blanding av polyaminer inneholdende fra ca. 35 til ca. 70 vekt% bis-heksametylentriamin. Mens reaksjonen vanligvis gjennomføres i vann, beskrives det i US-patenter nr. 3 894 944, 3 894 945, Re. nr. 28, 807, 3 894 946, 3 894 947 at det kan anvendes en vannløselig alkohol i stedet for deler av vannet. Disse patenter beskriver imidlertid også at det generelt er foretrukket å anvende vann alene av økonomiske grunner.
I US-patent nr. 2 595 935 beskrives anvendelsen av et vann-blandbart løsemiddel, så som etanol. Anvendelsen av enkle alkoholer, så som metanol og etanol, som koløsemidler er blitt funnet å være uakseptabelt når polyamin-epiklorhydrin-harpiks-løsninger anvendes som våtstyrke-harpiksblandinger, fordi disse alkoholer har lavt flammepunkt og de forblir i sluttproduktet. Det vil derfor være ønskelig å anvende en alkohol som har et flammepunkt som er høyt nok for anvendelse ved kommersielle papirfremstillingsprosesser og en alkohol som ikke utgjør en fare for helse og sikkerhet for dem som behandler den eller for dem som anvender produktene som er fremstilt ved hjelp av våtstyrke-formuleringer som inneholder den.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en våtstyrke-harpiksblanding som omfatter fra 48 vekt% til 89 vekt% vann, fra 1,0 vekt% til 7,0 vekt% av minst én polyol og fra 10 vekt% til 4 5 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av en våtstyrke-harpiksblanding, omfattende trinnene (a) tilveiebringelse av en vann-polyol-polyamin-løsning; (b) tilsetning til denne løsning av epiklorhydrin med en mengde pr. tidsenhet som er tilstrekkelig til å holde temperaturen i denne løsning i et område fra 5°C til 15°C, for å danne en reaksjonsblanding med et E/N-forhold fra 1,0 til 1,4; (c) opprettholdelse av temperaturen i denne reaksjonsblanding i et område fra 50°C til 80°C inntil en løsning med 35% faste stoffer av denne reaksjonsblanding har en viskositet på minst 0,07 Pa»s (70 cPs); og (d) regulering av pH-verdien i denne reaksjonsblanding til 2 til 3 med en vandig syreløsning.
Våtstyrke-harpiksblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles ved hjelp av den her beskrevne fremgangsmåte, idet en amin-epiklorhydrin-harpiks fremstilles ved å reagere et polyamin og epiklorhydrin i en vandig polyol-løsning. Et polyamin er ethvert amin som har minst to amin-funksjonaliteter, så som et enkelt diamin som etylendiamin, eller mer enn to amin-funksjonaliteter så som dietylentriamin, trietylentetramin og bis-heksametylentriamin og lignende. Fortrinnsvis er polyaminet en blanding av polyaminer kjent som amin-destillasjonsrester, som er en blanding av polyaminer inneholdende fra 35 vekt% til 70 vekt% bis-heksametylentriamin. Det er blitt funnet at minst én polyol er en nødvendig kompo-nent ved reaksjonen, fordi den oppviser den dobbelte funksjon som et koløsemiddel og som en moderator for tverrbindingsreak-sjonen. Polyol-komponenten i våtstyrke-blandingen kan være enhver alifatisk forbindelse med to eller flere hydroksyl-funksjonaliteter og som er blandbar med vann, eller kombina-sjoner av slike. Eksempler på slike polyoler omfatter etylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1, 3-propylenglykol, dietylenglykol, dipropylenglykol, trietylenglykol, 1,6-heksylenglykol, glycerol, monosakkarider så som glukose eller fruktose, di-sakkarider så som sakkarose, og polyvinylalkohol. De foretruk-ne polyoler er 1,2-propylenglykol og dipropylenglykol fordi de generelt regnes som sikre og har f lammepunkter > 200 °C, samt er gode koløsemidler for amin-epiklorhydrin-reaksjonen. En foretrukket våtstyrke-harpiksblanding inneholder ca. 60,2 vekt% vann, ca. 4,8 vekt% 1,2-propylenglykol og ca. 35 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks omfattende trinnene (a) tilveiebringelse av klorhydrin-harpiks omfattende trinnene (a) tilveiebringelse av en vann-polyol-polyamin-løsning; (b) tilsetning til denne løs-ning av epiklorhydrin med en mengde pr. tidsenhet som er tilstrekkelig til å holde temperaturen i denne løsning i et område fra 5°C til 15°C, for å danne en reaksjonsblanding med et E/N-forhold fra 1,0 til 1,4; (c) opprettholdelse av temperaturen i denne reaksjonsblanding i et område fra 50"C til 80°C inntil en løsning med 35% faste stoffer av denne reaksjonsblanding har en viskositet på minst 0,07 Pa»s (70 cPs) ; og (d) regulering av pH-verdien i denne reaksjonsblanding til 2 til 3 med en vandig syreløsning.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse gjennom-føres generelt ved at det først fremstilles en vann-polyol-polyamin-løsning som inneholder fra 41 vekt% til 59 vekt% vann, fra 10 vekt% til 16 vekt% av minst én polyol, og fra 31 vekt% til 43 vekt% polyamin. Det er foretrukket at polyaminet er en vandig løsning som inneholder ca. 50 vekt% polyamin og som har en total alkalinitet fra 33% til 43%. Den resulterende vann-polyol-polyamin-løsning blandes så under avkjøling til 5°C inntil den utgjør en enkelt fase. Epiklorhydrinet tilsettes så med en hastighet som er tilstrekkelig til å holde løsningens temperatur i et område fra 5°C til 15°C, fortrinnsvis 5°C til 10°C, for å danne en reaksjonsblanding med et E/N-forhold fra 1,0 til 1,4. E/N-forholdet er definert som
2s vekt% epiklorhydrin/ vekt% av amin- destillasionsrest- løsnincr (total alkalinitet av amin-destillasjonsrestløsning/5611) x 92,53
Den totale alkalinitet er antallet ekvivalenter av HC1 som er nødvendig for å nøytralisere 1,0 g polyamin. E/N-forholdet kan variere fra 1,0 til 1,4 og er fortrinnsvis 1,15 til 1,4. Den absolutte mengde amin + epiklorhydrin kan være fra 52 vekt% til 64 vekt% av reaksjonsblandingen, idet 56-59 vekt% er den fore-trukne mengde. Reaksjonen tillates å fortsette i et tempera-turområde fra 50°C til 80°C, fortrinnsvis fra 60°C til 70°C, inntil en løsning med 35% faste stoffer har en viskositet på minst 0,07 Pa»s (70 cPs) (Brookfield, spindel nr. 2 ved 160 omdreininger pr. minutt og ved 25°C). Løsningen med 35% faste stoffer dannes ved å fortynne reaksjonsblandingen med vann inntil de ikke-flyktige faste stoffer når en vekt% på ca. 35. Reaksjonsblandingen bråkjøles så ved tilsetning av vann for å bringe de totale faste stoffer til ca. 35%, og pH-verdien regu-leres til 2-3 ved tilsetning av vandig syre, fortrinnsvis 31,5% vandig HCl.
I en foretrukket utførelse fremstilles en vann-polyol-polyamin-løsning som inneholder ca. 141,9 g av en løsning av amin-destillasjonsrester med 51,5% faste stoffer og med en total alkalinitet på 36,08%, 32,4 g vann og 23,8 g 1,2-propylenglykol. Vann-polyol-polyaminløsningen anbringes i en reaktor, blandes inntil den er ensartet og avkjøles til 5°C. En total mengde på 99,7 g epiklorhydrin tilsettes så med en hastighet som er tilstrekkelig til å holde reaksjonstempera-turen mellom 5 og 15°C. E/N-forholdet er 1,18. Etter at alt epiklorhydrin er tilsatt, får den eksoterme reaksjon i reaksjonsmassen fortsette fritt inntil 55°C, og temperaturen holdes der inntil viskositeten av en løsning med 35% faste stoffer når ca. 0,082 Pa»s (82 cPs) (Brookfield, spindel nr. 2 ved 160 omdreininger pr. minutt og 25°C). Reaksjonsmassen bråkjøles så ved tilsetning av vann og 31,5% vandig HCl. pH-verdien og inn-holdet av faste stoffer i reaksjonsmassen justeres så til 3,1, henholdsvis 35%. Blandingen har et flammepunkt (PMCC) på
>93,5°C.
De følgende eksempler skal tjene til å illustrere opp-finnelsen.
Eksempel 1
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann/- propylenglykol-løsemiddel.
I en egnet reaktor ble det anbrakt 141,9 deler av en løs-ning av amin-destillasjonsrester med en total alkalinitet på 36,08% og et faststoffinnhold på 51,5%. Til reaktoren ble det også tilsatt 3 2,4 deler vann og 2 3,8 deler propylenglykol. Reaktorinnholdet ble blandet til det var ensartet, avkjølt til 5°C, og så ble epiklorhydrin tilsatt i løpet av en tidsperiode på 12 timer. Temperaturen ble regulert mellom 5 og 15°C under tilsetningen av 81,8 deler epiklorhydrin. Under de siste 18 minutter av epiklorhydrin-tilsetningen, ble kjølingen slått av og 17,9 deler epiklorhydrin ble tilsatt. Den eksoterme reaksjon fikk så fritt forløpe i reaksjonsmassen inntil 55 °C. Reaksjonsmassen ble holdt på 55"C inntil viskositeten ved et faststoffinnhold på 35% var 0,0825 Pa»s (82,5 cPs). Reaksjonsmassen ble bråkjølt ved tilsetning av vann og 31,5% vandig HCl. Reaksjonsmassens pH-verdi og faststoffinnhold ble regulert til 3,1, henholdsvis 35%. Harpiksens flammepunkt (PMCC) var 93,3°C.
Eksempel 2
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann/- propylenglykol-løsemiddel.
I en egnet reaktor ble det anbrakt 141,9 deler av en løs-ning av amin-destillasjonsrester med en total alkalinitet på 34,84% og et faststoffinnhold på 47,05%. Til reaktoren ble det også tilsatt 29,9 deler vann og 24,7 deler propylenglykol. Reaktorinnholdet ble blandet til det var ensartet, avkjølt til 5°C, og på dette tidspunkt ble epiklorhydrin tilsatt i løpet av en tidsperiode på 12 timer. Temperaturen ble regulert mellom 5 og 15°C under tilsetningen av 92,25 deler epiklorhydrin. Under de siste 18 minutter av epiklorhydrin-tilsetningen, ble kjølingen slått av og 20,25 deler epiklorhydrin ble tilsatt. Den eksoterme reaksjon fikk så fritt forløpe i reaksjonsmassen inntil 60°C. Reaksjonsmassen ble holdt på 60-65°C inntil viskositeten ved et faststoffinnhold på 35% var 0,085 Pa«s (85 cPs). Reaksjonsmassen ble bråkjølt ved tilsetning av vann og 31,5% vandig HCl. Reaksjonsmassens pH-verdi og faststoffinnhold ble regulert til 2,9, henholdsvis 37%. Harpiksens flammepunkt (PMCC) var 93,3°C.
Eksempel 3
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann/- etylenglykol-løsemiddel.
I en reaktor ble det anbrakt 121,7 deler av en løsning av amin-destillasjonsrester med en total alkalinitet på 35,62% og et faststoffinnhold på 45,1%. Til reaktoren ble det også tilsatt 10,6 deler vann og 2 3,4 deler etylenglykol. Reaktorinnholdet ble blandet til det var ensartet, under avkjøling til 6,5°C. 84,3 deler epiklorhydrin ble tilsatt i løpet av en tidsperiode på 55 minutter, mens temperaturen ble regulert mellom 5 og 15°C.
Straks etter at all epiklorhydrin var tilsatt, fikk den eksoterme reaksjon forløpe i reaksjonsmassen inntil 80°C. Reaksjonsmassen ble holdt på 80°C inntil viskositeten ved et faststoffinnhold på 35% var 0,105 Pa»s (105 Cps). Reaksjonsmassen ble bråkjølt ved tilsetning av vann og 31,5% vandig Hel. Reaksjonsmassens Ph-verdi og faststoffinnhold ble regulert til 3,0, henholdsvis 37,6%.
Eksempel 4
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann/- heksylenglykol-løsemiddel.
I en reaktor ble det anbrakt 116 deler av en løsning av amin-destillasjonsrester med en total alkalinitet på 35,62% og et faststoff innhold på 50,7%. Til reaktoren ble det også tilsatt 23,1 deler vann og 2 0,5 deler heksylenglykol. Reaktorinnholdet ble blandet til det var ensartet, under avkjøling til 5°C. 80,4 deler epiklorhydrin ble tilsatt i løpet av en tidsperiode på 75 minutter, mens temperaturen ble regulert mellom 5 og 15°C.
Straks etter at all epiklorhydrin var tilsatt, fikk den eksoterme reaksjon forløpe i reaksjonsmassen inntil 80°C. Reaksjonsmassen ble holdt på 80°C inntil viskositeten ved et faststoffinnhold på 35% var 0,078 Pa»s (78 cPs). Reaksjonsmassen ble bråkjølt ved tilsetning av vann og 31,5% vandig HCl. Reaksjonsmassens pH-verdi og faststoffinnhold ble regulert til 3,0, henholdsvis 3 3,5%.
Sammenligningseksempel A
Dette eksempel viser at uten hjelp av et glykol-koløse-middel reagerer massen ukontrollert, slik at det oppstår en vannuløselig tverrbundet gel.
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann-løse-middel.
I en egnet reaktor ble det anbrakt 80 deler av et konsen-trat av amin-destillasjonsrester og 119 deler vann. Reaktorinnholdet ble blandet sammen. % Faststoffinnhold og % total alkalinitet for løsningen ble bestemt som 34,1, henholdsvis 29,2. Reaksjonsmassen ble avkjølt til 2°C, og på dette tidspunkt ble epiklorhydrin-tilsetningen påbegynt. 113 deler epiklorhydrin ble tilsatt i løpet av en periode på 8,25 timer, mens temperaturen ble holdt mellom 2 og 15°C. Straks epiklorhydrin-tilsetningen var fullstendig, ble kjølingen slått av og den eksoterme reaksjon fikk fortsette i massen inntil 70°C, idet reaksjonsmassen ved denne temperatur plutselig dannet gel i reaktoren.
Sammenligningseksempel B
Dette eksempel viser at en våtstyrke-harpiks-blanding sammenlignbar med blandingene i eksempler 1 og 2, men som inneholder metanol i stedet for en glykol, har et uakseptabelt flammepunkt.
Fremstilling av polyamin-epiklorhydrin-harpiks/vann/- metanol-løsemiddel.
I en egnet reaktor ble det anbrakt 80 deler av et konsen-trat av amin-destillasjonsrester, 114,5 deler vann og 33,5 deler metanol. Reaktorinnholdet ble blandet inntil det oppstod en ensartet løsning. % Faststoffinnhold og % total alkalinitet for løsningen ble bestemt som 34,7, henholdsvis 28,5. Reaksjonsmassen ble avkjølt til 0°C, og på dette tidspunkt ble epiklorhydrin-tilsetningen påbegynt. 126 deler epiklorhydrin ble tilsatt i løpet av en periode på 7,5 timer, mens temperaturen ble holdt mellom 0 og 15°C. Straks epiklorhydrin-tilsetningen var fullstendig, ble kjølingen slått av og den eksoterme reaksjon fikk fortsette i massen inntil 70°C. Reaksjonsmassen ble holdt på 70°C inntil viskositeten ved et faststoffinnhold på 35% var 0,118 Pa»s (118 cPs). Reaksjonsmassen ble bråkjølt ved tilsetning av vann og konsentrert HCl. Reaksjonsmassens pH-verdi og faststoffinnhold ble regulert til 2,8, henholdsvis 35%. Harpiksens flammepunkt (PMCC) var 65,6°C.
Claims (13)
1. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter fra 48 vekt% til 89 vekt% vann, fra 1,0 vekt% til 7,0 vekt% av minst én polyol og fra 10 vekt% til 45 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
2. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 88,6 vekt% vann, 1,4 vekt% 1,2-propylenglykol og 10 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
3. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 48,8 vekt% vann, 6,2 vekt% 1,2-propylenglykol og 45 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
4. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 60,2 vekt% vann, 4,8 vekt% 1,2-propylenglykol og 35 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
5. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 88,6 vekt% vann, 1,4 vekt% dipropylenglykol og 10 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
6. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 48,8 vekt% vann, 6,2 vekt% dipropylenglykol og 4 5 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
7. Våtstyrke-harpiksblanding,
karakterisert ved at den omfatter 60,2 vekt% vann, 4,8 vekt% dipropylenglykol og 3 5 vekt% av en polyamin-epiklorhydrin-harpiks.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av en våtstyrke-harpiks-blanding ifølge krav 1-7,
karakterisert ved at den omfatter trinnene (a) tilveiebringelse av en vann-polyol-polyamin-løsning; (b) tilsetning til denne løsning av epiklorhydrin med en mengde pr. tidsenhet som er tilstrekkelig til å holde temperaturen i denne løsning i et område fra 5°C til 15°C, for å danne en reaksjonsblanding med et E/N-forhold fra 1,0 til 1,4; (c) opprettholdelse av temperaturen i denne reaksjonsblanding i et område fra
50"C til 80°C inntil en løsning med 35% faste stoffer av denne reaksjonsblanding har en viskositet på minst 0,07 Pa»s (70 cPs); og (d) regulering av pH-verdien i denne reaksjonsblanding til 2 til 3 med en vandig syreløsning.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det anvendes en vann-polyol-polyaminløsning som omfatter fra 41 vekt% til 59 vekt% vann, fra 10 vekt% til 16 vekt% polyol, fra 31 vekt% til 43 vekt% polyamin.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved at polyolen som anvendes er 1,2-propylenglykol.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved at polyolen som anvendes er dipropylenglykol.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved at polyaminet som anvendes er en blanding av polyaminer omfattende fra 35 vekt% til 70 vekt% bis-heksametylentriamin.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved at polyaminet som anvendes er en vandig løsning som inneholder 50 vekt% polyamin og som har en total alkalinitet fra 33% til 43%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/447,278 US5116887A (en) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | Wet strength resin composition and method of making same |
| PCT/US1990/006966 WO1991009174A1 (en) | 1989-12-07 | 1990-11-29 | Wet strength resin composition and method of making same |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO922241L NO922241L (no) | 1992-06-05 |
| NO922241D0 NO922241D0 (no) | 1992-06-05 |
| NO176804B true NO176804B (no) | 1995-02-20 |
| NO176804C NO176804C (no) | 1995-05-31 |
Family
ID=23775713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO922241A NO176804C (no) | 1989-12-07 | 1992-06-05 | Våtstyrke-harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling av blandingen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5116887A (no) |
| JP (1) | JP2945137B2 (no) |
| AU (1) | AU639971B2 (no) |
| CA (1) | CA2070837A1 (no) |
| FI (1) | FI101483B (no) |
| NO (1) | NO176804C (no) |
| WO (1) | WO1991009174A1 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2063082A1 (en) * | 1991-03-25 | 1992-09-26 | Susan M. Ehrhardt | Epihalohydrin/polyamine polymers containing low levels of dihalopropanols, process for making the same, and paper sizes made therefrom |
| AU1917492A (en) * | 1991-05-03 | 1992-12-21 | Henkel Corporation | Wet strength resin composition |
| DE69425159D1 (de) * | 1993-12-10 | 2000-08-10 | Henkel Corp | Nassfeste harzzusammensetzung mit niedrigem organischem chlorgehalt und verfahren zur herstellung |
| US5408024A (en) * | 1994-03-14 | 1995-04-18 | Henkel Corporation | Resin composition |
| US5688371A (en) * | 1994-03-21 | 1997-11-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for fixing disruptive substances in papermaking |
| DE19517047C2 (de) * | 1995-05-10 | 1997-09-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kationpolymere und ihre Verwendung zur Papierbehandlung |
| DE19604176C2 (de) * | 1996-02-06 | 1997-12-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymeren |
| US6153795A (en) * | 1996-08-09 | 2000-11-28 | Aag Industries, Inc. | Ethyleneimine-containing resins, manufacture, and use for chemical separations |
| US6165322A (en) * | 1997-07-29 | 2000-12-26 | Hercules Incorporated | Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents |
| JP5429793B2 (ja) * | 2008-06-30 | 2014-02-26 | 田岡化学工業株式会社 | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595935A (en) * | 1946-08-03 | 1952-05-06 | American Cyanamid Co | Wet strength paper and process for the production thereof |
| US3711573A (en) * | 1968-11-26 | 1973-01-16 | American Cyanamid Co | Water-soluble cationic polymers and graft polymers |
| USRE28807E (en) * | 1972-02-04 | 1976-05-11 | American Cyanamid Company | Polyquaternary flocculants |
| US3738945A (en) * | 1972-02-04 | 1973-06-12 | H Panzer | Polyquaternary flocculants |
| US3894945A (en) * | 1973-04-02 | 1975-07-15 | American Cyanamid Co | Process for raw water clarification |
| US3894946A (en) * | 1973-04-02 | 1975-07-15 | American Cyanamid Co | Process for treating industrial wastes |
| US3894944A (en) * | 1973-04-02 | 1975-07-15 | American Cyanamid Co | Process for raw water clarification |
| US3894947A (en) * | 1973-04-02 | 1975-07-15 | American Cyanamid Co | Process for treating industrial wastes |
| DE2614662A1 (de) * | 1975-04-07 | 1977-01-27 | Dow Chemical Co | Zusammensetzung zur herstellung von in wasser quellbaren gegenstaenden |
| US4191820A (en) * | 1978-01-03 | 1980-03-04 | Basf Wyandotte Corporation | Process for preparing polyalkylene polyamine polyethers |
| US4178434A (en) * | 1978-01-03 | 1979-12-11 | Basf Wyandotte Corporation | Amine-coupled polyepichlorohydrin and polyamines derived therefrom |
| US4281199A (en) * | 1978-06-03 | 1981-07-28 | Basf Wyandotte Corporation | Polyalkylene polyamine ether derivatives of polyoxyalkylene compounds |
| US4261704A (en) * | 1979-06-22 | 1981-04-14 | Basf Wyandotte Corporation | Polyoxyalkylene polyamine detergent compositions |
| US4235767A (en) * | 1979-07-12 | 1980-11-25 | Blount David H | Process for the production of halohydrin-amine-silicate resinous products |
-
1989
- 1989-12-07 US US07/447,278 patent/US5116887A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-29 JP JP3501556A patent/JP2945137B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-29 AU AU69501/91A patent/AU639971B2/en not_active Ceased
- 1990-11-29 WO PCT/US1990/006966 patent/WO1991009174A1/en active IP Right Grant
- 1990-11-29 CA CA002070837A patent/CA2070837A1/en not_active Abandoned
-
1992
- 1992-06-05 FI FI922621A patent/FI101483B/fi active
- 1992-06-05 NO NO922241A patent/NO176804C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO922241L (no) | 1992-06-05 |
| JP2945137B2 (ja) | 1999-09-06 |
| NO176804C (no) | 1995-05-31 |
| NO922241D0 (no) | 1992-06-05 |
| AU6950191A (en) | 1991-07-18 |
| FI101483B1 (fi) | 1998-06-30 |
| US5116887A (en) | 1992-05-26 |
| WO1991009174A1 (en) | 1991-06-27 |
| FI922621A0 (fi) | 1992-06-05 |
| JPH05503111A (ja) | 1993-05-27 |
| AU639971B2 (en) | 1993-08-12 |
| FI922621A (fi) | 1992-06-05 |
| CA2070837A1 (en) | 1991-06-08 |
| FI101483B (fi) | 1998-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176804B (no) | Våtstyrke-harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling av blandingen | |
| US2809942A (en) | Process for making polyglycidyl cyanurates | |
| CN100471895C (zh) | 降低cpd生成物种含量及改善胶凝化稳定性的树脂处理 | |
| NO180722B (no) | Fremgangsmåte for syntese av vannopplöselige polyaminopolyamid-epiklorhydrinharpikser, og slike harpikser | |
| US5120773A (en) | Wet strength resin composition and method of making same | |
| NO143078B (no) | Apparat for maaling av et arbeidsstykke beliggende mellom et referansepunkt og en maalesonde | |
| CA2282246C (en) | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels | |
| NO153577B (no) | Vandige dispersjoner av forsterket kolofonium. | |
| NL8103917A (nl) | Gemodificeerd aminopolyol, werkwijze voor de bereiding hiervan en werkwijze voor de bereiding van stijf polyurethanschuim op basis van het aminopolyol. | |
| EP0763073B1 (en) | Wet strength resin composition and methods of making the same | |
| US4381368A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US4546151A (en) | Oxyalkylated polyamidoamines and their preparation | |
| EP0733086B1 (en) | Low organic chlorine wet strength resin composition and method of making | |
| CA1085990A (en) | Method for the preparation of novolak epoxy resins | |
| US2696504A (en) | Polyaminopolyureas | |
| US4057580A (en) | Production of water-soluble polyamine condensate polymers having greater linear characteristics | |
| US2742453A (en) | Polyhydroxypolyalkylenepolyureas | |
| US4914164A (en) | Method of coating with polyglycidyl ether of sorbitol and polyamidoamine | |
| SU651011A1 (ru) | Способ получени клеев | |
| US2864724A (en) | Coated film and method of making same | |
| EP0498301B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen (Form-)Aldehydharzes und dieses enthaltende Klebstoffzusammensetzung | |
| US2223349A (en) | Process of preparing hexahydric alcohol borates | |
| JPH11511792A (ja) | 第四級アンモニウム化合物 | |
| EP2313453B1 (en) | Production of solid epoxy resin | |
| CN117487584A (zh) | 反相破乳剂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MAY 2002 |