JP2945137B2 - 湿潤強力樹脂組成物およびその製法 - Google Patents
湿潤強力樹脂組成物およびその製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 1.産業上の利用分野 本発明は湿潤強力樹脂組成物およびその製法に関す
る。
る。
2.従来の技術 ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂類は、紙の湿潤
強力樹脂として1950年代のはじめから用いられてきた。
これらの樹脂は、4級アンモニウム官能基を含有してい
るためにカチオン性であり、それゆえ陰性にチャージし
たセルロースパルプ繊維に永着する。これらの樹脂は、
ホルムアルデヒドを含有せず中性およびアルカリ性のpH
値において湿潤強さを発現するため特に有用である。ポ
リアミン−エピクロロヒドリン樹脂は通常エピクロロヒ
ドリンとエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、ビスヘキサメチレントリアミンおよび約35重量%か
ら約70重量%のビスヘキサメチレントリアミンを含有す
るポリアミン類の混合物であるアミン・スチル・ボトム
ズ(amine still bottoms)溶液のようなポリアミンと
を反応させて製造される。この反応は通常水中で行われ
るが、米国特許第3,894,944号;第3,894,945号;再発行
番号(Re.No.)第28,807号;第3,894,946号、第3,894,9
47号には水溶性アルコールを一部水の代わり用いても良
いことが開示されている。しかしながらこれらの特許は
また、経済的な理由のため、水のみを用いるのが一般的
には好ましいと開示している。米国特許第2,595,935号
はエタノールのような水混和性の溶媒を用いることを開
示している。ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂溶液
が湿潤強力樹脂組成物として用いられる場合には、メタ
ノールおよびエタノールのような第1アルコールを共溶
媒として使用することは、これらのアルコールが低い引
火点を有し、最終生成物中に残存してしまうので受け入
れられない。それゆえ、商業的な製紙操作において使用
できるよう、十分高い引火点を有し、これらを取り扱う
者あるいは湿潤強力樹脂を含有するものから製造された
製品の使用者の健康や安全を害するものであってはなら
ない。
強力樹脂として1950年代のはじめから用いられてきた。
これらの樹脂は、4級アンモニウム官能基を含有してい
るためにカチオン性であり、それゆえ陰性にチャージし
たセルロースパルプ繊維に永着する。これらの樹脂は、
ホルムアルデヒドを含有せず中性およびアルカリ性のpH
値において湿潤強さを発現するため特に有用である。ポ
リアミン−エピクロロヒドリン樹脂は通常エピクロロヒ
ドリンとエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、ビスヘキサメチレントリアミンおよび約35重量%か
ら約70重量%のビスヘキサメチレントリアミンを含有す
るポリアミン類の混合物であるアミン・スチル・ボトム
ズ(amine still bottoms)溶液のようなポリアミンと
を反応させて製造される。この反応は通常水中で行われ
るが、米国特許第3,894,944号;第3,894,945号;再発行
番号(Re.No.)第28,807号;第3,894,946号、第3,894,9
47号には水溶性アルコールを一部水の代わり用いても良
いことが開示されている。しかしながらこれらの特許は
また、経済的な理由のため、水のみを用いるのが一般的
には好ましいと開示している。米国特許第2,595,935号
はエタノールのような水混和性の溶媒を用いることを開
示している。ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂溶液
が湿潤強力樹脂組成物として用いられる場合には、メタ
ノールおよびエタノールのような第1アルコールを共溶
媒として使用することは、これらのアルコールが低い引
火点を有し、最終生成物中に残存してしまうので受け入
れられない。それゆえ、商業的な製紙操作において使用
できるよう、十分高い引火点を有し、これらを取り扱う
者あるいは湿潤強力樹脂を含有するものから製造された
製品の使用者の健康や安全を害するものであってはなら
ない。
発明の要旨 本発明は、水約48重量%から約89重量%、約1.0重量
%から約7.0重量%の少なくとも1種のポリオール、お
よび約10重量%から約45重量%のポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物を提供す
る。
%から約7.0重量%の少なくとも1種のポリオール、お
よび約10重量%から約45重量%のポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物を提供す
る。
本発明はまた、(a)水−ポリオール−ポリアミン溶
液を調製する;(b)この溶液にエピクロロヒドリン
を、この溶液の温度を約5℃から約15℃の範囲に保つの
に十分な速度で添加し、E/N比が約1.0から約1.4である
反応混合液を調製する;(c)この反応混合液の温度
を、反応混合液の固形分35%の溶液が少なくとも約70cp
sの粘性を有するまで約50℃から約80℃に保つ;(d)
この反応混合液のpHを約2から約3に酸の水溶液で調節
する:工程を含有するポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂の製法を提供する。
液を調製する;(b)この溶液にエピクロロヒドリン
を、この溶液の温度を約5℃から約15℃の範囲に保つの
に十分な速度で添加し、E/N比が約1.0から約1.4である
反応混合液を調製する;(c)この反応混合液の温度
を、反応混合液の固形分35%の溶液が少なくとも約70cp
sの粘性を有するまで約50℃から約80℃に保つ;(d)
この反応混合液のpHを約2から約3に酸の水溶液で調節
する:工程を含有するポリアミン−エピクロロヒドリン
樹脂の製法を提供する。
好ましい具体化の説明 本発明の一つの点は、セルロース製のウエブの湿潤強
さの増強のために水約48重量%から約89重量%、約1.0
重量%から約7.0重量%の少なくとも1種のポリオー
ル、および約10重量%から約45重量%のポリアミン−エ
ピクロロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物を
提供することである。
さの増強のために水約48重量%から約89重量%、約1.0
重量%から約7.0重量%の少なくとも1種のポリオー
ル、および約10重量%から約45重量%のポリアミン−エ
ピクロロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物を
提供することである。
本発明の湿潤強力樹脂組成物は、本明細書中アミン−
エピクロロヒドリン樹脂をポリアミンとエピクロロヒド
リンとを水性ポリオール溶液内で反応させることにより
製造するという箇所に開示されている製法により製造さ
れる。ポリアミンは、少なくとも2つのアミン官能基を
有しているものであればよく、エチレンジアミンのよう
なただのジアミンでも、ジエチレントリアミンやトリエ
チレンテトラアミンやその類縁体のような2以上のアミ
ン官能基を有するものであってもよい。好ましいポリア
ミンは約35重量%から約70重量%のビスヘキサメチレン
トリアミンを含有するポリアミン類の混合物である「ア
ミン・スチル・ボトムズ溶液」として知られているポリ
アミン類の混合物である。少なくとも1種のポリオール
が、共溶媒および架橋反応の調節剤の2種の機能を示す
ことから反応組成物中には必要であることがわかった。
湿潤強力樹脂中のポリオール組成物は2またはそれ以上
の水酸基を有する脂肪族化合物であって水やそれらと水
とのコンビネーションと混和されるものであればよい。
このようなポリオール化合物の例には、エチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキシレングリ
コール、グリセロール、グルコースまたはフルクトース
のようなモノサッカライド類、シュークロースのような
ジサッカライド類およびポリビニルアルコールが含まれ
る。好ましいポリオール類は、1,2−プロピレングリコ
ールおよびジプロピレングリコールである、というのは
これらは安全で、200℃以上の引火点を有し、良いアミ
ン−エピクロロヒドリン反応の共溶媒であるからであ
る。好ましい湿潤強力樹脂組成物は、水約60.2重量%、
4.8重量%の1,2−プロピレングリコール、および約35重
量%のポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有す
る。
エピクロロヒドリン樹脂をポリアミンとエピクロロヒド
リンとを水性ポリオール溶液内で反応させることにより
製造するという箇所に開示されている製法により製造さ
れる。ポリアミンは、少なくとも2つのアミン官能基を
有しているものであればよく、エチレンジアミンのよう
なただのジアミンでも、ジエチレントリアミンやトリエ
チレンテトラアミンやその類縁体のような2以上のアミ
ン官能基を有するものであってもよい。好ましいポリア
ミンは約35重量%から約70重量%のビスヘキサメチレン
トリアミンを含有するポリアミン類の混合物である「ア
ミン・スチル・ボトムズ溶液」として知られているポリ
アミン類の混合物である。少なくとも1種のポリオール
が、共溶媒および架橋反応の調節剤の2種の機能を示す
ことから反応組成物中には必要であることがわかった。
湿潤強力樹脂中のポリオール組成物は2またはそれ以上
の水酸基を有する脂肪族化合物であって水やそれらと水
とのコンビネーションと混和されるものであればよい。
このようなポリオール化合物の例には、エチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキシレングリ
コール、グリセロール、グルコースまたはフルクトース
のようなモノサッカライド類、シュークロースのような
ジサッカライド類およびポリビニルアルコールが含まれ
る。好ましいポリオール類は、1,2−プロピレングリコ
ールおよびジプロピレングリコールである、というのは
これらは安全で、200℃以上の引火点を有し、良いアミ
ン−エピクロロヒドリン反応の共溶媒であるからであ
る。好ましい湿潤強力樹脂組成物は、水約60.2重量%、
4.8重量%の1,2−プロピレングリコール、および約35重
量%のポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有す
る。
本発明の他の点においては、本発明は(a)水−ポリ
オール−ポリアミン溶液を調製する;(b)この溶液に
エピクロロヒドリンを、この溶液の温度を約5℃から約
15℃の範囲に保つのに十分な速度で添加し、E/N比が約
1.0から約1.4である反応混合物を調製する;(c)この
反応混合物の温度を、反応混合物の固形分35%の溶液が
少なくとも約70cpsの粘性を有するまで約50℃から約80
℃に保つ;(d)この反応混合物のpHを約2から約3に
酸の水溶液で調節する:工程を含有するポリアミン−エ
ピクロロヒドリン樹脂の製法を提供する。本発明の製法
は一般に、まず第一に水約41重量%から約59重量%、約
10重量%から約16重量%の少なくとも一種のポリオール
および約31重量%から約43重量%のポリアミンを含有す
る水−ポリオール−ポリアミン溶液を調製することから
始められる。ポリアミンが約50重量%のポリアミンを含
有し、全アルカリ性約33%から約43%の水溶液であるこ
とが好ましい。調製した水−ポリオール−ポリアミン溶
液はその後5℃にまで冷却しつつ、単相となるまで混合
した。エピクロロヒドリンをその後、溶液の温度を約5
℃から約15℃の範囲に、好ましくは5℃から約10℃の範
囲に保つのに十分な速度で添加してE/N比が約1.0から約
1.4である反応混合物を調製した。E/N比は以下の式によ
って算出する: 全アルカリ性は1.0グラムのポリアミンを中和するのに
必要なHClの当量数である。E/N比は約1.0から約1.4まで
変えることができるが、好ましくは1.15から1.4であ
る。純粋のアミン+エピクロロヒドリンの量は反応混合
液の約52重量%から約64重量%とすることができるが、
約56重量%〜59重量%が好ましい量である。反応は約50
℃から約80℃の、好ましくは約60℃から約70℃の温度範
囲にて、固形分35%の溶液が少なくとも70cpsの粘性
(ブルックフィールド、スピンドル#2、160r.p.m.2
5℃)を有するようになるまで続けられる。固形分35%
の溶液は反応混合物を、非揮発性固形分が約35重量%と
なるまで水で希釈して調製する。反応はその後、全固形
分が約35%になるよう水を加えて急冷し、酸の水溶液、
好ましくは31.5%塩酸溶液でpHを約2〜3に調節した。
オール−ポリアミン溶液を調製する;(b)この溶液に
エピクロロヒドリンを、この溶液の温度を約5℃から約
15℃の範囲に保つのに十分な速度で添加し、E/N比が約
1.0から約1.4である反応混合物を調製する;(c)この
反応混合物の温度を、反応混合物の固形分35%の溶液が
少なくとも約70cpsの粘性を有するまで約50℃から約80
℃に保つ;(d)この反応混合物のpHを約2から約3に
酸の水溶液で調節する:工程を含有するポリアミン−エ
ピクロロヒドリン樹脂の製法を提供する。本発明の製法
は一般に、まず第一に水約41重量%から約59重量%、約
10重量%から約16重量%の少なくとも一種のポリオール
および約31重量%から約43重量%のポリアミンを含有す
る水−ポリオール−ポリアミン溶液を調製することから
始められる。ポリアミンが約50重量%のポリアミンを含
有し、全アルカリ性約33%から約43%の水溶液であるこ
とが好ましい。調製した水−ポリオール−ポリアミン溶
液はその後5℃にまで冷却しつつ、単相となるまで混合
した。エピクロロヒドリンをその後、溶液の温度を約5
℃から約15℃の範囲に、好ましくは5℃から約10℃の範
囲に保つのに十分な速度で添加してE/N比が約1.0から約
1.4である反応混合物を調製した。E/N比は以下の式によ
って算出する: 全アルカリ性は1.0グラムのポリアミンを中和するのに
必要なHClの当量数である。E/N比は約1.0から約1.4まで
変えることができるが、好ましくは1.15から1.4であ
る。純粋のアミン+エピクロロヒドリンの量は反応混合
液の約52重量%から約64重量%とすることができるが、
約56重量%〜59重量%が好ましい量である。反応は約50
℃から約80℃の、好ましくは約60℃から約70℃の温度範
囲にて、固形分35%の溶液が少なくとも70cpsの粘性
(ブルックフィールド、スピンドル#2、160r.p.m.2
5℃)を有するようになるまで続けられる。固形分35%
の溶液は反応混合物を、非揮発性固形分が約35重量%と
なるまで水で希釈して調製する。反応はその後、全固形
分が約35%になるよう水を加えて急冷し、酸の水溶液、
好ましくは31.5%塩酸溶液でpHを約2〜3に調節した。
好ましい具体化において、水−ポリオール−ポリアミ
ン溶液は141.9グラムの固形分51.5%、全アルカリ性36.
08%であるアミン・スチル・ボトムス溶液、32.4グラム
の水および23.8グラムの1,2−プロピレングリコールを
含有するよう調製されたものである。この水−ポリオー
ル−ポリアミン溶液を反応容器へ投入し、均一になるま
で混合し、5℃に冷却した。全部で99.7グラムのエピク
ロロヒドリンをその後反応温度を5〜15℃の間に保つの
に十分な速度で添加した。E/N比は1.18である。全ての
エピクロロヒドリンを添加した後、反応物を自然に55℃
まで発熱させ、そこで固形分35%の溶液の粘性が82cps
(ブルックフィールド、スピンドル#2、160r.p.m.2
5℃)となるまで保った。反応物はその後水と31.5%の
塩酸水溶液を添加して急冷した。pHおよび反応物の固形
分はその後それぞれ3.1と35%に調節した。組成物は200
゜F以上の引火点(PMCC)を有する。
ン溶液は141.9グラムの固形分51.5%、全アルカリ性36.
08%であるアミン・スチル・ボトムス溶液、32.4グラム
の水および23.8グラムの1,2−プロピレングリコールを
含有するよう調製されたものである。この水−ポリオー
ル−ポリアミン溶液を反応容器へ投入し、均一になるま
で混合し、5℃に冷却した。全部で99.7グラムのエピク
ロロヒドリンをその後反応温度を5〜15℃の間に保つの
に十分な速度で添加した。E/N比は1.18である。全ての
エピクロロヒドリンを添加した後、反応物を自然に55℃
まで発熱させ、そこで固形分35%の溶液の粘性が82cps
(ブルックフィールド、スピンドル#2、160r.p.m.2
5℃)となるまで保った。反応物はその後水と31.5%の
塩酸水溶液を添加して急冷した。pHおよび反応物の固形
分はその後それぞれ3.1と35%に調節した。組成物は200
゜F以上の引火点(PMCC)を有する。
以下の実施例は説明のためのものであり、本発明を制
限するものではない。
限するものではない。
実施例1 ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂−水−プロピレン
グリコール 溶液の調製 141.9部の全アルカリ性が36.08%、固形含量が51.5%
のアミン・スチル・ボトムズ溶液を適当な反応槽へ投入
した、32.4部の水および23.8部のプロピレングリコール
もまた投入した。反応槽の内容物を均一になるまで混合
し、5℃まで冷却し、そのときにエピクロロヒドリンを
12時間以上かけて添加した。81.8部のエピクロロヒドリ
ンを添加する間、温度を5〜15℃の間に保った。エピク
ロロヒドリンを添加する最後の18分間の間冷却を停止し
て17.9部のエピクロロヒドリンを添加した。反応物は55
℃まで自然に発熱させた。反応物は固形分35%の粘性が
82.5cpsとなるまで55℃に保った。反応混合物は、水と3
1.5%HCl水溶液を添加することによって急冷した。pHお
よび反応混合物の固形分はそれぞれ3.1および35%とと
なるように調節した。この樹脂の引火点(PMCC)は200
゜F以上であった。
グリコール 溶液の調製 141.9部の全アルカリ性が36.08%、固形含量が51.5%
のアミン・スチル・ボトムズ溶液を適当な反応槽へ投入
した、32.4部の水および23.8部のプロピレングリコール
もまた投入した。反応槽の内容物を均一になるまで混合
し、5℃まで冷却し、そのときにエピクロロヒドリンを
12時間以上かけて添加した。81.8部のエピクロロヒドリ
ンを添加する間、温度を5〜15℃の間に保った。エピク
ロロヒドリンを添加する最後の18分間の間冷却を停止し
て17.9部のエピクロロヒドリンを添加した。反応物は55
℃まで自然に発熱させた。反応物は固形分35%の粘性が
82.5cpsとなるまで55℃に保った。反応混合物は、水と3
1.5%HCl水溶液を添加することによって急冷した。pHお
よび反応混合物の固形分はそれぞれ3.1および35%とと
なるように調節した。この樹脂の引火点(PMCC)は200
゜F以上であった。
実施例2 ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂−水−ポリエチレ
ングリコール溶液の調製 適当な反応槽へ141.9部の全アルカリ性34.84%、固形
含量47.05%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投
入した。29.9部の水および24.7部のプロピレングリコー
ルもまた投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで
撹拌した。反応槽中の内容物は5℃にまで冷却し、この
時エピクロロヒドリンを12時間以上かけて添加した。9
2.25部のエピクロロヒドリンを添加する間、温度を5〜
15℃の間に保った。エピクロロヒドリン投入の最後18分
間は冷却を止め、20.25部のエピクロロヒドリンを投入
した。反応物は60℃まで自由に発熱させた。反応物は固
形分35%の粘性が85cpsとなるまで60〜65℃に保った。
水および31.5%HCl水溶液を添加して急冷した。pHおよ
び反応物の固形分をそれぞれ2.9と37%とした。この樹
脂の引火点(PMCC)は200゜F以上であった。
ングリコール溶液の調製 適当な反応槽へ141.9部の全アルカリ性34.84%、固形
含量47.05%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投
入した。29.9部の水および24.7部のプロピレングリコー
ルもまた投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで
撹拌した。反応槽中の内容物は5℃にまで冷却し、この
時エピクロロヒドリンを12時間以上かけて添加した。9
2.25部のエピクロロヒドリンを添加する間、温度を5〜
15℃の間に保った。エピクロロヒドリン投入の最後18分
間は冷却を止め、20.25部のエピクロロヒドリンを投入
した。反応物は60℃まで自由に発熱させた。反応物は固
形分35%の粘性が85cpsとなるまで60〜65℃に保った。
水および31.5%HCl水溶液を添加して急冷した。pHおよ
び反応物の固形分をそれぞれ2.9と37%とした。この樹
脂の引火点(PMCC)は200゜F以上であった。
実施例3 ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂−水−エチレング
リコール溶液の調製 適当な反応槽へ121.7部の全アルカリ性35.62%、固形
含量45.1%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投入
しぃた。10.6部の水および23.4部のプロピレングリコー
ルもまた投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで
撹拌した。反応槽中の内容物は6.5℃にまで冷却し、84.
3部のエピクロロヒドリンを55分以上かけて添加し、そ
の間温度を5〜15℃の間に保った。全てのエピクロロヒ
ドリンを添加した後、反応物を80℃まで自然に発熱させ
た。反応物は固形分35%の粘性が105cpsとなるまで80℃
に保った。水および31.5%HCl水溶液を加えて急冷し
た。pHおよび反応物の固形分をそれぞれ3.0と37.6%に
調節した。
リコール溶液の調製 適当な反応槽へ121.7部の全アルカリ性35.62%、固形
含量45.1%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投入
しぃた。10.6部の水および23.4部のプロピレングリコー
ルもまた投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで
撹拌した。反応槽中の内容物は6.5℃にまで冷却し、84.
3部のエピクロロヒドリンを55分以上かけて添加し、そ
の間温度を5〜15℃の間に保った。全てのエピクロロヒ
ドリンを添加した後、反応物を80℃まで自然に発熱させ
た。反応物は固形分35%の粘性が105cpsとなるまで80℃
に保った。水および31.5%HCl水溶液を加えて急冷し
た。pHおよび反応物の固形分をそれぞれ3.0と37.6%に
調節した。
実施例4 ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂−水−ヘキシレン
グリコール溶液の調製 適当な反応槽へ116部の全アルカリ性35.62%、固形含
量50.7%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投入し
た。23.1部の水および20.5部のヘキシレングリコールも
また投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで撹拌
しながら反応槽中の内容物は5℃にまで冷却した。80.4
部のエピクロロヒドリンを75分以上かけて添加する間、
温度を5〜15℃の間に保った。全てのエピクロロヒドリ
ンを添加した後、反応物を80℃まで自然に発熱させた。
反応物は固形分35%の粘性が78cpsとなるまで80℃に保
った。水および31.5%HCl水溶液で急冷した。pHおよび
反応物の固形分をそれぞれ3.0と33.5%に調節した。
グリコール溶液の調製 適当な反応槽へ116部の全アルカリ性35.62%、固形含
量50.7%であるアミン・スチル・ボトムズ溶液を投入し
た。23.1部の水および20.5部のヘキシレングリコールも
また投入した。反応槽中の内容物を均一になるまで撹拌
しながら反応槽中の内容物は5℃にまで冷却した。80.4
部のエピクロロヒドリンを75分以上かけて添加する間、
温度を5〜15℃の間に保った。全てのエピクロロヒドリ
ンを添加した後、反応物を80℃まで自然に発熱させた。
反応物は固形分35%の粘性が78cpsとなるまで80℃に保
った。水および31.5%HCl水溶液で急冷した。pHおよび
反応物の固形分をそれぞれ3.0と33.5%に調節した。
比較例A この比較例はグリコールコソルベントの補助がなく、
反応混合物は制御されずに反応し、水に不溶の交叉架橋
性ゲルとなる。
反応混合物は制御されずに反応し、水に不溶の交叉架橋
性ゲルとなる。
適当な反応槽へ80部のアミン・スチル・ボトムズ溶液
の濃縮液および水119部を投入する。反応槽の内容物を
混合した。溶液の固形分%と全アルカリ性%はそれぞれ
34.1および29.2であった。反応物は2℃に冷却し、同時
にエピクロロヒドリンの投入を開始した。113部のエピ
クロロヒドリンは8.25時間以上かけて温度を2〜15℃に
保ちながら投入した。エピクロロヒドリンの投入が終了
した後、冷却を止め反応物を自由に、反応物が反応槽中
で簡単にゲル化する温度である70゜にまで発熱させた。
の濃縮液および水119部を投入する。反応槽の内容物を
混合した。溶液の固形分%と全アルカリ性%はそれぞれ
34.1および29.2であった。反応物は2℃に冷却し、同時
にエピクロロヒドリンの投入を開始した。113部のエピ
クロロヒドリンは8.25時間以上かけて温度を2〜15℃に
保ちながら投入した。エピクロロヒドリンの投入が終了
した後、冷却を止め反応物を自由に、反応物が反応槽中
で簡単にゲル化する温度である70゜にまで発熱させた。
比較例B この比較例は実施例1および2に類似するがグリコー
ルの代わりにメタノールを含有し、受け入れられない引
火点を有する湿潤強力樹脂組成物となる。
ルの代わりにメタノールを含有し、受け入れられない引
火点を有する湿潤強力樹脂組成物となる。
ポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂−水−メタノール
溶液の調製 適当な反応槽へ80部のアミン・スチル・ボトムズ溶液
の濃縮液および水114.5部およびメタノール33.5部を投
入する。反応槽の内容物が均一な溶液となるまで混合し
た。溶液の固形分%と全アルカリ性の%はそれぞれ34.7
および28.5であった。反応物は0℃まで冷却し、同時に
エピクロロヒドリンの投入を開始した。126部のエピク
ロロヒドリンは7.5時間以上かけて投入し、その間温度
を0〜15℃に保った。エピクロロヒドリンの投入が終了
した後、冷却を止め反応物を自由に70゜まで発熱させ
た。反応物は固形分35%の粘性が118cpsとなるまで70℃
に保った。反応物は水および濃塩酸を加えて急冷した。
pHおよび反応物の固形分の量はそれぞれ2.8および35%
に調節した。樹脂の引火点(PMCC)は150゜Fであった。
溶液の調製 適当な反応槽へ80部のアミン・スチル・ボトムズ溶液
の濃縮液および水114.5部およびメタノール33.5部を投
入する。反応槽の内容物が均一な溶液となるまで混合し
た。溶液の固形分%と全アルカリ性の%はそれぞれ34.7
および28.5であった。反応物は0℃まで冷却し、同時に
エピクロロヒドリンの投入を開始した。126部のエピク
ロロヒドリンは7.5時間以上かけて投入し、その間温度
を0〜15℃に保った。エピクロロヒドリンの投入が終了
した後、冷却を止め反応物を自由に70゜まで発熱させ
た。反応物は固形分35%の粘性が118cpsとなるまで70℃
に保った。反応物は水および濃塩酸を加えて急冷した。
pHおよび反応物の固形分の量はそれぞれ2.8および35%
に調節した。樹脂の引火点(PMCC)は150゜Fであった。
Claims (13)
- 【請求項1】水48重量%から89重量%、1.0重量%から
7.0重量%の少なくとも一種類のポリオールおよび10重
量%から45重量%のポリアミンエピクロロヒドリン樹脂
を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項2】水88.6重量%、1.4重量%の1,2−プロピレ
ングリコール、および10重量%のポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項3】水48.8重量%、6.2重量%の1,2−プロピレ
ングリコール、および45重量%のポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項4】水60.2重量%、4.8重量%の1,2−プロピレ
ングリコール、および35重量%のポリアミン−エピクロ
ロヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項5】水88.6重量%、1.4重量%のジプロピレン
グリコールおよび10重量%のポリアミン−エピクロロヒ
ドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項6】水48.8重量%、6.2重量%のジプロピレン
グリコールおよび45重量%のポリアミン−エピクロロヒ
ドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項7】水60.2重量%、4.8重量%のジプロピレン
グリコール、および35重量%のポリアミン−エピクロロ
ヒドリン樹脂を含有する湿潤強力樹脂組成物。 - 【請求項8】(a)水−ポリオール−ポリアミン溶液を
調製する;(b)この溶液にエピクロロヒドリンを、こ
の溶液を5℃から15℃に保つのに充分な速度で添加し
て、E/N比が1.0から134である反応混合物を調製する;
(c)この反応混合物の固形分35%の溶液の粘性が少な
くとも70cpsになるまで、この反応混合物を50℃から80
℃に保つ;(d)この反応混合物のpHを2から3に酸の
水溶液にて調節する;工程を含有するポリアミン−エピ
クロロヒドリン樹脂の製法。 - 【請求項9】水−ポリオール−ポリアミン溶液が41重量
%から59重量%の水、10重量%から16重量%のポリオー
ル、31重量%から43重量%のポリアミンを含有する第8
項記載の製法。 - 【請求項10】ポリオールが1,2−プロピレングリコー
ルである第8項記載の製法。 - 【請求項11】ポリオールがジプロピレングリコールで
ある第8項記載の製法。 - 【請求項12】ポリアミンが35重量%から70重量%のビ
ス−ヘキサメチレントリアミンを含有するポリアミン類
の混合物である第8項記載の製法 - 【請求項13】ポリアミンが、50重量%のポリアミンを
含有し、全アルカリ性が33%から43%の水溶液である第
8項記載の製法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US447,278 | 1989-12-07 | ||
US07/447,278 US5116887A (en) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | Wet strength resin composition and method of making same |
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JPH05503111A JPH05503111A (ja) | 1993-05-27 |
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