NO173106B - Korrosjonsbeskyttelsesmiddel - Google Patents
Korrosjonsbeskyttelsesmiddel Download PDFInfo
- Publication number
- NO173106B NO173106B NO884226A NO884226A NO173106B NO 173106 B NO173106 B NO 173106B NO 884226 A NO884226 A NO 884226A NO 884226 A NO884226 A NO 884226A NO 173106 B NO173106 B NO 173106B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- corrosion protection
- zinc
- salts
- lead
- calcium
- Prior art date
Links
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 24
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 26
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 21
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 13
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 4
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NBDAHKQJXVLAID-UHFFFAOYSA-N 5-nitroisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 NBDAHKQJXVLAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- FJVOQPCCHVJZTR-UHFFFAOYSA-L zinc;5-nitrobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 FJVOQPCCHVJZTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WGEQJQSCWKQOOF-UHFFFAOYSA-N 2-(benzylsulfonylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1NS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 WGEQJQSCWKQOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADALGBTXGIISDM-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O ADALGBTXGIISDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFKZSHGIALJEK-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(benzenesulfonamido)benzoic acid Chemical compound C=1C(NS(=O)(=O)C=2C=CC=CC=2)=CC(C(=O)O)=CC=1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 DXFKZSHGIALJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOWWPRCXYYIWTM-UHFFFAOYSA-N 5-(benzylsulfonylamino)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC(NS(=O)(=O)CC=2C=CC=CC=2)=C1 QOWWPRCXYYIWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000007585 pull-off test Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/96—Sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
Description
Det er allerede blitt foreslått tallrike produkter som skal erstatte mønje og pigmenter på basis av zinkkromat som korrosjonsinhibitorer. Disse erstatningsproduktene inneholder som regel metallholdige forbindelser.
Således beskrives f.eks. i DE-PS 25 02 781 zink- og bly-salter og blandinger av disse saltene på basis av 5-nitroiso-ftalsyre som rustbeskyttende tilsetninger for malinger. Av de saltene som er beskrevet i dette patentskriftet, blir fremfor alt zinksaltet av 5-nitroisoftalsyren anvendt teknisk. En ulempe med de produktene som er beskrevet i DE-PS 25 02 781 er allikevel at deres virkning og anvendelsesområde er begrenset. Det anføres f.eks. at en tilstrekkelig virkning i vandige malingssystemer ikke er tilstede.
På liknende måte oppfører de zink- og blysaltene seg som er beskrevet i DE-OS 28 07 698 og 28 24 508.
Til bearbeiding av den mangesidige problematikken - som løpende forandrer seg - ved rusthemmingen ved hjelp av malinger, er det ønskelig å finne frem til ytterligere aktive substanser med forbedrede egenskaper i forskjellige retninger. Allerede tilbudet om ytterligere aktive substanser, som i sammenlikning med teknikkens stand kan anses som likeverdige alternativer, kan teknisk virke som et fremskritt, ettersom fordelene ofte først oppdages etter omfangsrike erfaringer ved spesielle tekniske anvendelser.
Oppgaven med den foreliggende oppfinnelsen var å finne frem til ytterligere egnede pigmenter for korrosjons-beskyttelse, og som ikke medfører ulempene med de kjente korrosj onsbeskyttelsespigmentene.
Oppfinnelsen vedrører korrosjonsbéskyttelsesmidler av zink, bly eller kalsiumsalter, eller blandede salter med to eller tre av disse metallene, av karboksylsyrer med den generelle formelen hvori A er en rest med formelen
Y er -CO- eller -S02-,
X<1> er Ci- til C8-alkyl, cx- til C8-alkoksy eller halogen,
X<2> er hydrogen, Cx- til C8-alkyl eller halogen,
X<3> er hydrogen, nitro eller halogen,
m er 1 eller 2, og
n er 1 eller 2, og hvorved X<1> også kan være hydrogen, når enten A er rest av formel (III) eller X<3> er nitro eller m = 2.
Korrosjonsbeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen viser seg å ha bedre korrosjonsbeskyttelsesverdi sammenliknet med de nærmestliggende zink-, hhv. blysaltene som er kjent fra DE-PS 25 02 781 i ikke vandige malingssystemer, f.eks. i malinger på basis av lufttørkende linolje/treolje-alkydharpikser. Dessuten er zink- og blysaltene ifølge den foreliggende oppfinnelsen også egnet for vandige malingssystemer, f.eks. for vannfor-tynnbare alkydharpikser.
Som Ci- til C8-alkyl kommer for X<1> og X<2> enkeltvis f.eks. i betraktning: metyl, etyl, n- og i-propyl, n-, i- og tert-butyl, n- og i-amyl, 1,1-dimetylpropyl-l(tert.amyl), n- og i-heksyl, heptyl, n- og i-oktyl og 2-etylheksyl.
For X<1> foretrekkes som alkyl Cx- til C^-alkyl, særlig metyl og etyl.
Som Cx- til C8-alkoksy nevnes f.eks. metoksy, etoksy, propoksy, butoksy, pentoksyl og oktoksy, hvorav Cx- til C4-alkoksyrestene blir foretrukket.
Som halogen nevnes for X<1>, X<2> og/eller X<3> fluor, brom og klor; av disse foretrekkes klor.
På grunn av sine egenskaper som korrosjonsbeskyttelsesmiddel foretrekkes zink, bly og/eller kalsiumsalter av karboksylsyrer (I), hvori Y betyr -S02-.
Av disse skal fremheves karboksylsyrene (I), hvori X<1 >står for C^- til CA-alkyl, C^- til C4-alkoksy eller klor, X<2> og X<3> for hydrogen og n og m hver for 1.
Spesielt foretrukket er forbindelser (I) , hvori X<2> og X<3 >er hydrogen, n = m = 1 og X<1> er metyl eller etyl.
Ganske spesielt foretrukket er zink-, bly- og/eller kalsiumsalter av karboksylsyrer med formelen
hvori X<A> er etyl, fortrinnsvis metyl, og karboksylgruppen står i 2-, 3- eller 4-stilling. Videre skal nevnes bly-, zink- og/eller kalsiumsalter av karboksylsyren
hvori X<5> er hydrogen eller C^- til C4-alkyl, fortrinnsvis metyl, etyl og spesielt hydrogen.
Ganske spesielt foretrukket er basiske zink- og/eller blysalter av karboksylsyrene (I), (III) og (IV), hvori for-holdet mellom karboksylsyre og zink og/eller bly ligger på ca.
1 til 1 mol.
Disse basiske saltene tilsvarer ved karboksylsyrene (IV) og (V) formlene
hvori Me står for zink og/eller bly.
Kalsiumsaltene av (I), henholdsvis (IV) og (V) inneholder fortrinnsvis 2 mol (I), (IV) eller (V) pr. mol kalsium.
De nye saltene inneholdes i de flytende malingene vanligvis i mengder mellom 0,2 og 5, fortrinnsvis mellom 0,5 og 3 vektprosent, i forhold til faststoffet.
De nye zink-, bly-, kalsiumsaltene eller de blandede saltene med disse metallene fremstilles på i og for seg kjent måte, enten ved omsetning av alkalimetallsaltene av syren (I) med løselige kalsium-, zink-, bly-salter eller deres blandinger, som zinksulfat, kalsium- og/eller blynitrat eller ved omsetning av den frie syren (I) med zinkoksyd, blyoksyd og/eller kalsiumoksyd i vandig medium i varmen.
Ved variasjon av molforholdet mellom karboksylsyre (I) og zink-, bly-, kalsiumforbindelser eller blandinger derav, av konsentrasjonen, temperaturen, tiden og pH-verdien kan det oppnås enhetlige, dvs. definerte zink-, bly- henholdsvis zink/blyforbindelser med forskjellig basisitet.
I tilfelle med omsetning av (I) med kalsiumforbindelser, oppnår man de nøytrale saltene.
Nøytralsaltene av (I) oppnår man som regel ved et forhold på 2 ekvivalenter karboksylsyre og 2 ekvivalenter (= 1 mol) zink-, bly- og/eller kalsiumforbindelse i nøytralt reaksjonsmedium. Til fremstilling av de basiske saltene anvender man pr. ekvivalent karboksylsyre 2 ekvivalenter (= l mol) zink- og/eller blyoksyd, hvorved den derav resulterende høyere pH-verdi er tilstrekkelig til dannelse av det basiske saltet. Anvender man istedenfor oksydene de tilsvarende vann-løselige saltene, må det til blandingen tilsettes den ekvi-valente mengde av baser, dvs. 2 ekvivalenter pr. ekvivalent karboksylsyre, slik at dannelsen av de basiske saltene kan foregå i det alkaliske området. Ved anvendelse av løselige salter av metallene satses hensiktsmessig den alkaliske løsning før syren.
Som baser kommer fremfor alt alkalimetallhydroksydene som natrium- og kaliumhydroksyd i form av den vandige løs-ningen i betraktning.
Den vandige reaksjonsblandingen holdes så lenge ved den ønskede temperaturen at pH-verdien av den vandige fasen blir konstant. De utfelte saltene av (I) isoleres på vanlig måte, vaskes og tørkes.
Bedømmelsen av hvilken forbindelse som er oppstått, følger vanligvis ved å sammenlikne analysedata, IR-spektrene og røntgendiffraksjonsdiagrammene. Som regel kan man ikke forutsi om det lar seg gjøre å fremstille stabile, basiske zink- og/eller blysalter av en organisk syre.
Fremstillingen av saltene er beskrevet i eksemplene.
I. Eksempel på utførelse
Eksempel 1
14,57 g (0,05 mol) N-toluensulfonylantranilsyre ble løst i 175 ml vann under tilsetning av 25 ml 4N NaOH under svak oppvarming. Deretter ble en løsning av 14,38 g (0,05 mol) ZnS0A»7H20 i 50 ml vann langsomt tilsatt, den oppståtte suspensjonen fortynnet til 400 ml og videre omrørt i 4 timer ved 30°C inntil pH-verdien ble konstant: pH = 8,5. Produktet ble avsuget, vasket og tørket ved 80°C. Utbytte 17,8 g av et produkt med 1,14 mol Zn pr. mol utgangssyre. I røntgendiffrakto-grammet kunne man ikke observere fritt ZnO.
Eksempel 2
14,57 g (0,05 mol) N-toluensulfonylamino-3-benzosyre ble løst i 250 ml vann under tilsetning av 25 ml 4N NaOH ved 25°C. Deretter ble under omrøring 14,38 g (0,05 mol) ZnS0A»7H20 løst i 50 ml vann langsomt tilsatt, den oppståtte suspensjonen fortynnet til 450 ml og videre omrørt ved 75°C i ca. 3 timer. Etter kaldrøringen (pH = 7,5), avsuging, vasking og tørking ved 80°C oppnådde man 15,2 g av en substans som pr. mol utgangssyre inneholder ca. 1,3 mol Zn.
Eksempel 3
14,57 g (0,05 mol) N-toluensulfonylamino-4-benzosyre ble løst i 250 ml vann under tilsetning av 25 ml 4N NaOH ved 25°C. Deretter ble 14,38 g (0,05 mol) ZnS04«7H20 løst i 50 ml vann langsomt tilsatt under omrøring. Etter fortynning til 4 50 ml totalt volum ble langsomt oppvarmet til 80°C og denne tempera-
turen holdt under omrøring i 4 timer, hvorved det innstilte seg en pH-verdi på 6,3. Etter kaldrøringen (23 "C, pH = 7,3) og opparbeiding som i eksempel 2, fikk man som resultat 14,9 g av et produkt som inneholder 1,36 mol zink pr. mol utgangssyre.
Eksempel 4
Basisk Zn-N-benzensulfonylpiperidin-4-karboksylat.
12,12 g (0,045 mol) N-benzosulfonylpiperidin-4-karboksylsyre ble løst i 250 ml vann under tilsetning av 22,5 ml 4N NaOH ved 50°C. Deretter ble 12,94 g (0,045 mol) ZnS04»7H20 løst i 100 ml vann ved 50°C tilsatt langsomt. Etter 3,5 times omrøring ved 50 "C innstilte pH-verdien seg på 7,3. Nå ble det omrørt kaldt, avsuget, vasket og tørket. Som resultat fikk man 15,8 g av et produkt som inneholdt 1,05 mol Zn pr. mol utgangssyre.
Eksempel 5
Basisk Zn-3,5-di(benzensulfonylamino)benzoat.
10,81 g (0,025 mol) 3,5-di(benzensulfonylamino)benzosyre ble løst i 300 ml vann under tilsetning av 12,5 ml 4N NaOH. Deretter ble langsomt tilsatt 7,19 g (0,025 mol) ZnS04»7H20 løst i 50 ml vann. Den oppståtte suspensjonen ble omrørt i 3 timer ved 23 °C og ytterligere 3 timer ved 75 °C. Bunnfallet ble avsuget, vasket og tørket ved 8 0°C. Utbytte 11,4 g.
Eksempel 6
10,06 g (0,03 mol) 5-toluensulfonylaminoisoftalsyre ble løst i 150 ml vann under tilsetning av 30 ml 4N NaOH. Etter oppvarming til 80°C ble langsomt tilsatt 17,25 g (0,06 mol) ZnS04»7H20 i 80 ml vann. Den oppståtte suspensjonen ble under omrøring holdt i 3 timer ved 80°C. Etter kaldrøring, avsuging, vasking og tørking fikk man som resultat 12,4 g av en farge-løs, ZnO-fri substans, som ved undersøkelse ifølge II ga en korrosjonsbeskyttelsesverdi på 72.
Eksempel 7
Ca-N-(p-toluensulfonyl)antranilat.
14,56 g (0,05 mol) N-p-toluensulfonylantranilsyre i
50 ml vann ble løst under tilsetning av 50 ml N NaOH. Deretter ble tilsatt 5,9 g (0,025 mol) Ca (N03) 2»4H20 i 50 ml vann langsomt under omrøring. Etter avsuging, vasking og tørking av det oppståtte bunnfallet fikk man som resultat 13,3 g av det ønskede kalsiumsaltet.
II. Anvendelsesteknisk undersøkelse
Man bestemte korrosjonsbeskyttelsesverdien for korro-sjonsbeskyttelsespigmentene på følgende måte: Først fremstilles en grunningsmaling med en pigment-volumkonsentrasjon (PVK) på ca. 36% ved to timers dispergering med 2 mm glassperler i en rystedispergeringsanordning etter følgende resept:
1,5 vektdeler prøvesubstans,
16,5 vektdeler mikrotalkum,
12,0 vektdeler mikronisert kalsiumkarbonat,
10,0 vektdeler rødt jernoksydpigment og
75,0 vektdeler bindemiddelløsning, som inneholder 32
vektprosent av en harpiksmodifisert linolje/treolje-alkydharpiks med et syretall <25
(Alftalat® AM 380 fra Farbw. Hoechst AG)
Ved hjelp av en lakkpistol blir ubundete, avfettete stålblekk for dyptrekking (USt 1405) belagt på den måten at man etter 7 døgns lufttørking og 2 timers ettertørking ved 50°C får midlere skikttykkelser på 40 /im. Prøvestrøkene blir risset på en definert måte og sammenliknet etter 4 00 timers saltsprøytbelastning (DIN 50021).
Vurderingen følger etter et kombinert system, hvorved korrosjonstilstanden for den avlutete malingsgrunningen, underrustingen ved risset, såvel som avheftingen (bestemt ved en klebebånd-avtrekksprøve) er tatt hensyn til.
Som resultat får man en korrosjonsbeskyttelsesverdi (KW) som ligger mellom KW null (= maling uten testsubstans) og den teoretisk uforandrete malingen med KW 100. I praksis betegnes korrosjonsbeskyttelsesverdier på 50 som gode og verdier over 70 som svært gode.
På den ovenfor angitte måten ble fremstilt malinger med saltene fra eksempel 1-5. De belagte blekkene ble prøvet ifølge DIN 50021 og bedømt etter 400 timer.
De anvendte saltmengdene og KW-verdien er sammenstillet
i følgende tabell.
Kalsiumsaltet fremstilt ifølge eksempel 7 ble prøvet som angitt ovenfor under II, dog ble istedenfor 1,5 vektdeler an-• vendt en blanding av 0,85 vektdeler basisk zink-5-nitroiso-ftalat ifølge DE-C-25 02 781 og 0,15 vektdeler av kalsiumsaltet fra eksempel 7.
For sammenlikning ble det medprøvet et beskyttelses-middel som bare inneholder zink-5-nitroisoftalat ifølge teknikkens stand, under samme betingelser.
Resultatene viser at mengden av korrosjonsbeskyttelsesmiddel ved samtidig anvendelse av kalsiumforbindelsen fra eksempel 7, kan reduseres uten tap av virkning.
Claims (9)
1. Korrosj onsbeskyttelsesmiddel, karakterisert ved at det består av zink-, bly-eller kalsiumsalter eller blandete salter med 2 eller 3 av disse metallene av karboksylsyrer med den generelle formelen
hvori A står for en rest med formelen
Y er -CO- eller -S02-,
X<1> er Ci- til C8-alkyl, Cx- til C8-alkoksy eller halogen,
X<2> er hydrogen, Cx- til C8-alkyl eller halogen,
X<3> er hydrogen, nitro eller halogen,
m er 1 eller 2, og
n er 1 eller 2, og hvori X<1> også kan være hydrogen, når enten A er en rest av formel (III) eller X<3> er nitro eller m = 2.
2. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved atY = -S02-.
3. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X<1> står for Cx- til C4-alkyl, Ci- til CA-alkoksy eller klor, X<2> står for hydrogen og n og m står for 1.
4. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at X<1> står for metyl eller etyl.
5. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 1, 2, 3 eller 4,
karakterisert ved at molforholdet karboksylsyre til zink og/eller bly er ca. 1:1.
6. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 1, 2, 3 eller 4,
karakterisert ved at molforholdet karboksylsyre til kalsium er ca. 2:1.
7. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at karboksylsyren (I) tilsvarer formelen
8. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at dette er et zink-og/eller blysalt og at molforholdet karboksylsyre til zink og/eller bly utgjør ca. 1:1.
9. Korrosjonsbeskyttelsesmiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at dette er et kalsiumsalt og at molforholdet karboksylsyre til kalsium utgjør ca. 2:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873732374 DE3732374A1 (de) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | Zink-, blei- und/oder calciumsalze von carbonsaeuren und deren verwendung als korrosionsschutzmittel |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884226D0 NO884226D0 (no) | 1988-09-23 |
| NO884226L NO884226L (no) | 1989-03-28 |
| NO173106B true NO173106B (no) | 1993-07-19 |
| NO173106C NO173106C (no) | 1993-10-27 |
Family
ID=6336892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884226A NO173106C (no) | 1987-09-25 | 1988-09-23 | Korrosjonsbeskyttelsesmiddel |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999134A (no) |
| EP (1) | EP0308820B1 (no) |
| JP (1) | JPH01106854A (no) |
| AT (1) | ATE69806T1 (no) |
| AU (1) | AU605632B2 (no) |
| DE (2) | DE3732374A1 (no) |
| DK (1) | DK529388A (no) |
| ES (1) | ES2027361T3 (no) |
| NO (1) | NO173106C (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9201642D0 (en) * | 1992-01-25 | 1992-03-11 | Ciba Geigy | Corrosion inhibitors |
| US5260357A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-09 | The Dexter Corporation | Corrosion resistant waterbone adhesive primers |
| US5266611A (en) * | 1992-07-21 | 1993-11-30 | The Dexter Corporation | Waterborne epoxy derived adhesive primers |
| US5338347A (en) * | 1992-09-11 | 1994-08-16 | The Lubrizol Corporation | Corrosion inhibition composition |
| US7935181B2 (en) * | 2007-03-05 | 2011-05-03 | Lumimove, Inc. | Corrosion resistant coatings with modified metal salts of corrosion resisting organic anions |
| WO2019070927A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Northern Technologies International Corporation | AUTOFUSIBLE SILICONE RIBBON COMPOSITIONS COMPRISING CORROSION INHIBITORS IN THEIR BREAST |
| CN110818599B (zh) * | 2019-10-09 | 2022-08-26 | 广东达元绿洲食品安全科技股份有限公司 | 一种磺胺类药物半抗原、人工抗原及其在免疫检测中的应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE461662C (de) * | 1925-04-11 | 1928-06-25 | Andre Gueudre | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem Horn |
| US2578725A (en) * | 1949-10-20 | 1951-12-18 | Josef M Michel | Process of protecting metals against corrosion |
| BE542184A (no) * | 1954-10-21 | |||
| US3996253A (en) * | 1966-01-11 | 1976-12-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for the preparation of color images |
| GB1353357A (en) * | 1970-09-14 | 1974-05-15 | Pfizer | Substituted 5-sulphamylbenzoic acids |
| GB1458029A (en) * | 1972-12-26 | 1976-12-08 | Pfizer | Sulphamylbenzoic acids and preparation thereof |
| US3879402A (en) * | 1973-09-26 | 1975-04-22 | Pfizer | Process for preparing 2-chloro-5-sulfamoylbenzoic acids |
| US4123455A (en) * | 1977-06-13 | 1978-10-31 | American Cyanamid Company | Phenenyltris(carbonylimino) multi-anionic substituted triphenyl acids and salts |
| US4329381A (en) * | 1978-02-23 | 1982-05-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Method for providing corrosion resistance to metal objects |
| DE2947418A1 (de) * | 1979-11-24 | 1981-06-04 | BASF Corp., New York, N.Y. | Umsetzprodukte aus sulfon- oder carbonamidocarbonsaeuren mit alkanolaminen und ihre verwendung als schaumarme korrosionsinhibitoren |
| AU539797B2 (en) * | 1981-06-22 | 1984-10-18 | Hodogaya Chemical Co. Ltd. | Aminosulfonyl benzoic acid derivatives |
| DE3616721A1 (de) * | 1986-05-17 | 1987-11-19 | Basf Lacke & Farben | Zink- und/oder bleisalze von carbonsaeuren und deren verwendung als korrosionsschutzmittel |
-
1987
- 1987-09-25 DE DE19873732374 patent/DE3732374A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-16 ES ES198888115163T patent/ES2027361T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-16 AT AT88115163T patent/ATE69806T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-16 DE DE8888115163T patent/DE3866491D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-16 EP EP19880115163 patent/EP0308820B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-22 JP JP63236668A patent/JPH01106854A/ja active Pending
- 1988-09-23 US US07/248,085 patent/US4999134A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-23 NO NO884226A patent/NO173106C/no unknown
- 1988-09-23 DK DK529388A patent/DK529388A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-09-23 AU AU22729/88A patent/AU605632B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO173106C (no) | 1993-10-27 |
| DK529388D0 (da) | 1988-09-23 |
| DE3866491D1 (de) | 1992-01-09 |
| NO884226L (no) | 1989-03-28 |
| AU2272988A (en) | 1989-04-06 |
| ATE69806T1 (de) | 1991-12-15 |
| NO884226D0 (no) | 1988-09-23 |
| EP0308820A1 (de) | 1989-03-29 |
| ES2027361T3 (es) | 1992-06-01 |
| DE3732374A1 (de) | 1989-04-06 |
| AU605632B2 (en) | 1991-01-17 |
| DK529388A (da) | 1989-03-26 |
| EP0308820B1 (de) | 1991-11-27 |
| JPH01106854A (ja) | 1989-04-24 |
| US4999134A (en) | 1991-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0331600B1 (en) | A corrosion inhibiting pigment and a process for the manufacturing thereof | |
| EP0129506B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Thio(cyclo)alkanpolycarbonsäuren | |
| US4719036A (en) | Compositions containing heterocyclic corrosion inhibitors | |
| US5458678A (en) | Alkaline earth metal salts, transition metal salts and transition metal complexes of ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors | |
| JPS615069A (ja) | 複素環式腐食防止剤を含有する組成物 | |
| JP3261623B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| JPH0680906A (ja) | 腐食阻止剤 | |
| NO173106B (no) | Korrosjonsbeskyttelsesmiddel | |
| US7981954B2 (en) | Anti-corrosion coatings containing thioamide groups | |
| JPS6379881A (ja) | フェノ−ル系ベンゾチアゾ−ル誘導体及び腐蝕防止剤としてのその用途 | |
| WO1997008245A1 (en) | Anti-corrosive pigments and compositions formulated with such pigments | |
| Bhoge et al. | Synthesis and anticorrosive performance evaluation of zinc vanadate pigment | |
| US5102457A (en) | Anticorrosive surface coatings | |
| DK157307B (da) | Fremgangsmaade til overtraekning med et vandigt materiale indeholdende en dispergeret polymer og et vandoploeseligt kompleks af et polyvalent overgangsmetal samt overtraeksmateriale til brug ved fremgangsmaaden | |
| US4830775A (en) | Zinc and/or lead salts of carboxylic acids and their use as corrosion inhibitors | |
| KR100355315B1 (ko) | 모르폴린유도체와케토카르복실산과의착물 | |
| CN1444591A (zh) | 含铬(iii)有机络合物的制备方法及其作为耐腐蚀剂以及抗腐蚀涂层的应用 | |
| CA1316685C (en) | Corrosion-inhibiting aqueous coating compositions | |
| GB2279344A (en) | Carrier-bound ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors | |
| US4153472A (en) | Process for preparing a red pigmentary iron oxide | |
| JPS6224021B2 (no) | ||
| JP3909454B2 (ja) | 防錆顔料 | |
| JP3937211B2 (ja) | 非鉄軽金属用防錆顔料 | |
| JPH0256377B2 (no) | ||
| JPS6239670A (ja) | 防蝕剤用組成物 |