JPH01106854A - カルボン酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩及び防食剤としてのその用途 - Google Patents
カルボン酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩及び防食剤としてのその用途Info
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- JPH01106854A JPH01106854A JP63236668A JP23666888A JPH01106854A JP H01106854 A JPH01106854 A JP H01106854A JP 63236668 A JP63236668 A JP 63236668A JP 23666888 A JP23666888 A JP 23666888A JP H01106854 A JPH01106854 A JP H01106854A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/96—Sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
防食剤として赤燐及びクロム酸亜鉛を基礎とする顔料の
代わりとなるべき多数の生成物が、すでに提案された。
代わりとなるべき多数の生成物が、すでに提案された。
これらの代用生成物は、普通は金属含有の有機化合物を
含む。
含む。
例えば西独特許２５０２７８１号明細書には、塗料のた
めの防食性添加物として、５−ニトロインフタル酸を基
礎とする亜鉛塩、鉛塩及びこれらの塩の混合物が記載さ
れている。この西独特許明細書に記載された塩のうち、
特に５−二トロイソフタル酸の亜鉛塩が工業的に利用さ
れている。しかしこの西独特許明細書に記載の生成物は
、その作用及び使用分野が制限される欠点を有する。例
えば水性塗料系においては充分な作用をしないという不
満がある。
めの防食性添加物として、５−ニトロインフタル酸を基
礎とする亜鉛塩、鉛塩及びこれらの塩の混合物が記載さ
れている。この西独特許明細書に記載された塩のうち、
特に５−二トロイソフタル酸の亜鉛塩が工業的に利用さ
れている。しかしこの西独特許明細書に記載の生成物は
、その作用及び使用分野が制限される欠点を有する。例
えば水性塗料系においては充分な作用をしないという不
満がある。
西独特開２８０７６９８号及び、２８２４５０８号明細
書に記載の亜鉛塩及び鉛塩も同様の性質を有する。
書に記載の亜鉛塩及び鉛塩も同様の性質を有する。
塗料を用いる腐食抑制の絶えず変化する複雑な問題を取
り扱うために、種々の方向で改善された性質を有する他
の活性な物質の提供が要望されている。技術水準と比較
して同等の代用物と認められる他の活性物質を提供する
ことは、工業的進歩である。なぜならば多くの場合膨大
な経験ののちに初めて、特定の工業的用途における利点
を知ることができるからである。
り扱うために、種々の方向で改善された性質を有する他
の活性な物質の提供が要望されている。技術水準と比較
して同等の代用物と認められる他の活性物質を提供する
ことは、工業的進歩である。なぜならば多くの場合膨大
な経験ののちに初めて、特定の工業的用途における利点
を知ることができるからである。
本発明の課題は、既知の防食用顔料の欠点を有しない防
食のために適する他の顔料を提供することであった。
食のために適する他の顔料を提供することであった。
本発明はこの課題を解決するもので、−数式（式中Ａは
次式 の残基を意味し、Ｙは基−Ｃｏ−又は−５０２−１ｘ１
ハ０１〜Ｃ３−アルキル基、ｃ、〜ｃ８−アルコキシ基
又はハロゲン原子、Ｘ２は水素原子、ｃ１〜ｃ８−アル
キル基又はハロゲン原子、Ｘ３は水素原子、ニトロ基又
はハロゲン原子、ｍは１又は２の数、ｎは１又は２の数
を意味し、Ａが弐■の基であるかあるいはｘ３がニトロ
基又はｍが２であるときは、ｘｌは水素原子を意味して
もよい）で表わされるカルボン酸の亜鉛塩、鉛塩、カル
シウム塩又はこれらの金属の２種又は３種を含有する混
合塩である。
次式 の残基を意味し、Ｙは基−Ｃｏ−又は−５０２−１ｘ１
ハ０１〜Ｃ３−アルキル基、ｃ、〜ｃ８−アルコキシ基
又はハロゲン原子、Ｘ２は水素原子、ｃ１〜ｃ８−アル
キル基又はハロゲン原子、Ｘ３は水素原子、ニトロ基又
はハロゲン原子、ｍは１又は２の数、ｎは１又は２の数
を意味し、Ａが弐■の基であるかあるいはｘ３がニトロ
基又はｍが２であるときは、ｘｌは水素原子を意味して
もよい）で表わされるカルボン酸の亜鉛塩、鉛塩、カル
シウム塩又はこれらの金属の２種又は３種を含有する混
合塩である。
本発明の塩は西独特許２５０２７８１号明細書により公
知の類似の亜鉛塩又は鉛塩と比較して、非水性塗料例え
ば空気乾燥性の亜麻仁油／桐油−アルキド樹脂からの塗
料においてより良好な防食値を示す。そのほか本発明の
亜鉛塩及び鉛塩は、水性塗料系例えば水で希釈可能なア
ルキド樹脂のためにも好適である。
知の類似の亜鉛塩又は鉛塩と比較して、非水性塗料例え
ば空気乾燥性の亜麻仁油／桐油−アルキド樹脂からの塗
料においてより良好な防食値を示す。そのほか本発明の
亜鉛塩及び鉛塩は、水性塗料系例えば水で希釈可能なア
ルキド樹脂のためにも好適である。
Ｘｌ及びｘ２のための０１〜Ｃ８−アルキル基としては
、例えば次の基が用いられる。メチル、エチル、ｎ−及
びイソプロピル、 ｎ−、イソ−又は三級ブチル、ｎ−
又はイソアミル、１，１−ジメチルプロピル−１（三級
アミル）、ｎ−又はイソヘキシル、ヘプチル、ｎ−又は
インオクチル又は２−エチルヘキシル。
、例えば次の基が用いられる。メチル、エチル、ｎ−及
びイソプロピル、 ｎ−、イソ−又は三級ブチル、ｎ−
又はイソアミル、１，１−ジメチルプロピル−１（三級
アミル）、ｎ−又はイソヘキシル、ヘプチル、ｎ−又は
インオクチル又は２−エチルヘキシル。
ｘｌのためのアルキル基としてはＣ１〜Ｃ４−アルキル
基特にメチル基及びエチル基が好ましい。
基特にメチル基及びエチル基が好ましい。
Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基又はオクチルオキシ基があげられ、そのうちＣ，
−’−０４−アルコキシ基が好ましい。
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基又はオクチルオキシ基があげられ、そのうちＣ，
−’−０４−アルコキシ基が好ましい。
ｘｌ、ｘ２及び／又はｘ３のためのノ・ロゲン原子とし
ては、ＦｌＢｒ又はＣ１があげられ、そのうちＣ１が好
ましい。
ては、ＦｌＢｒ又はＣ１があげられ、そのうちＣ１が好
ましい。
その性質により、Ｙが基−８Ｏ□−を意味するカルボン
酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩が好ましい。
酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩が好ましい。
そのうちｘｌが０１〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ，−
アルコキシ基又はＣ１、Ｘ２及びｘ３がＨ，ｎ及びｍが
それぞれ１であるカルボン酸が特に好ましい。
アルコキシ基又はＣ１、Ｘ２及びｘ３がＨ，ｎ及びｍが
それぞれ１であるカルボン酸が特に好ましい。
Ｘ２及びＸ３がＨ，ｎ及びｍが１、ｘｌがメチル基又は
エチル基である化合物（Ｉ）が特に優れている。
エチル基である化合物（Ｉ）が特に優れている。
さらに特に優れているものは、次式
（式中ｘ４はエチル基好ましくはメチル基で、カルボキ
シル基が２位、６位又は４位に存在する）で表わされる
カルボン酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩であ
る。
シル基が２位、６位又は４位に存在する）で表わされる
カルボン酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩であ
る。
そのほか次式
（式中ｘ５はＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基好ましくは
メチル基もしくはエチル基又は特にＨである）で表わさ
れるカルボン酸の鉛塩、亜鉛塩及び／又はカルシウム塩
が好ましい。
メチル基もしくはエチル基又は特にＨである）で表わさ
れるカルボン酸の鉛塩、亜鉛塩及び／又はカルシウム塩
が好ましい。
さらにカルボン酸対亜鉛及び／又は鉛塩の比率が約１：
１モルであるカルボン酸（Ｉ）、（Ｉ［ｌ）及び（Ｍの
塩基性の亜鉛塩及び／又は鉛塩が優れて℃・る。
１モルであるカルボン酸（Ｉ）、（Ｉ［ｌ）及び（Ｍの
塩基性の亜鉛塩及び／又は鉛塩が優れて℃・る。
これらのカルボン酸（財）及び（Ｖ）の塩基性塩は、次
式 （これらの式中ＭｅはＺｎ及び／又はｐｂを意味する）
で表わされる。
式 （これらの式中ＭｅはＺｎ及び／又はｐｂを意味する）
で表わされる。
カルボン酸（Ｉ）ならびに（財）及び（Ｖ）のカルシウ
ム塩は、カルシウム１モルに対し好ましくは２モルの（
Ｉ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）を有する。
ム塩は、カルシウム１モルに対し好ましくは２モルの（
Ｉ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）を有する。
新規な塩は液状塗料中に固形物質に対し一般に０．２〜
５重量％好ましくは０．５〜６重量％の量で含有される
。
５重量％好ましくは０．５〜６重量％の量で含有される
。
新規な亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩又はこれらの金属を
有する混合塩は自体既知の手段で、酸（Ｉ）のアルカリ
金属塩を可溶性のカルシウム塩、亜鉛塩、鉛塩又はその
混合物、例えば硫酸亜鉛、硝酸カルシウム及び／又は硝
酸鉛と反応させるか、あるいは遊離酸（Ｉ）を水性媒質
中で酸化亜鉛、酸化鉛及び／又は酸化カルシウムと加熱
反応させることにより得られる。
有する混合塩は自体既知の手段で、酸（Ｉ）のアルカリ
金属塩を可溶性のカルシウム塩、亜鉛塩、鉛塩又はその
混合物、例えば硫酸亜鉛、硝酸カルシウム及び／又は硝
酸鉛と反応させるか、あるいは遊離酸（Ｉ）を水性媒質
中で酸化亜鉛、酸化鉛及び／又は酸化カルシウムと加熱
反応させることにより得られる。
カルボン酸（Ｉ）対亜鉛−１鉛−、カルシウム化合物又
はその混合物のモル比、濃度、温度、時間及びｐＨ価を
変えることにより、異なる塩基度を有する一定のすなわ
ち定義された亜鉛−１鉛−ならびに亜鉛／鉛化合物が得
られる。（Ｉ）とカルシウム化合物の反応の場合は中性
塩が得られる。
はその混合物のモル比、濃度、温度、時間及びｐＨ価を
変えることにより、異なる塩基度を有する一定のすなわ
ち定義された亜鉛−１鉛−ならびに亜鉛／鉛化合物が得
られる。（Ｉ）とカルシウム化合物の反応の場合は中性
塩が得られる。
（Ｉ）の中性塩は、通常はカルボン酸２当量及び亜鉛−
１鉛−及び／又はカルシウム化合物２当量（Ｉモル）の
比率において、中性反応媒質中で得られる。塩基性塩を
製造するためには、カルボン酸１当量に対し２当量（Ｉ
モル）の酸化亜鉛及び／又は酸化鉛が用いられ、その除
虫ずるより高いｐＨ価は塩基性塩の形成のために充分で
ある。酸化物の代わりに相当する水溶性塩を用いる場合
には、混合物に当量の塩基（すなわち力、ルボン酸１当
量に対し２当景）を添加して、塩基性塩の形成をアルカ
リ性範囲内で行う必要がある。金属の可溶性塩を用いる
場合には、酸のアルカリ性溶液をあらかじめ装入するこ
とが好ましい。
１鉛−及び／又はカルシウム化合物２当量（Ｉモル）の
比率において、中性反応媒質中で得られる。塩基性塩を
製造するためには、カルボン酸１当量に対し２当量（Ｉ
モル）の酸化亜鉛及び／又は酸化鉛が用いられ、その除
虫ずるより高いｐＨ価は塩基性塩の形成のために充分で
ある。酸化物の代わりに相当する水溶性塩を用いる場合
には、混合物に当量の塩基（すなわち力、ルボン酸１当
量に対し２当景）を添加して、塩基性塩の形成をアルカ
リ性範囲内で行う必要がある。金属の可溶性塩を用いる
場合には、酸のアルカリ性溶液をあらかじめ装入するこ
とが好ましい。
塩基としては、特にアルカリ金属水酸化物例えば水酸化
ナトリウム又は−カリウムが水溶液の形で用いられる。
ナトリウム又は−カリウムが水溶液の形で用いられる。
水性反応混合物を、水相のｐＨ価が一定不変になるまで
、希望の温度に保持する。沈殿した（Ｉ）の酸を常法に
より分離し、洗浄して乾燥する。
、希望の温度に保持する。沈殿した（Ｉ）の酸を常法に
より分離し、洗浄して乾燥する。
どの化合物が生成したかの調査は、一般に元素分析値、
ＩＲスペクトル及びＸ線回折図の比較により行われる。
ＩＲスペクトル及びＸ線回折図の比較により行われる。
普通は、有機酸から安定な塩基性の亜鉛塩及び／又は鉛
塩を製造しうろことは予期できなかった。
塩を製造しうろことは予期できなかった。
■、新規な塩の製造：
実施例１
Ｎ−ドルオールスルホニルアントラニル酸１４、５７．
９ （０，０５Ｍ ）を、水１７５ｒｎｌに４Ｎ−Ｎａ
ＯＨ２５ｍｌを添加して軽微に加温しながら溶解する。
９ （０，０５Ｍ ）を、水１７５ｒｎｌに４Ｎ−Ｎａ
ＯＨ２５ｍｌを添加して軽微に加温しながら溶解する。
次いで水５Ｑｍｌ中のＺｎＳ○４＠７Ｈ２０１４，３８
ｇ（０，０５Ｍ）の溶液を徐々に加え、生成した懸濁液
を４００ ｒｎｌに希釈し、ｐＨ価が一定になるまで（
ｐＨａ、ｓ ） ５ ｏ℃で４時間攪拌する。生成物を
吸引濾過し、洗浄して８０℃で乾燥すると、出発酸１モ
ルに対し１．１４モルのＺｎを含有スる生成物が１７．
８９得られる。Ｘ線回折図において遊離のＺｎ○は認め
られなかった。
ｇ（０，０５Ｍ）の溶液を徐々に加え、生成した懸濁液
を４００ ｒｎｌに希釈し、ｐＨ価が一定になるまで（
ｐＨａ、ｓ ） ５ ｏ℃で４時間攪拌する。生成物を
吸引濾過し、洗浄して８０℃で乾燥すると、出発酸１モ
ルに対し１．１４モルのＺｎを含有スる生成物が１７．
８９得られる。Ｘ線回折図において遊離のＺｎ○は認め
られなかった。
実施例２
Ｎ−）ルオールスルホニルアミンー３−安息香酸１４．
５７ ｇ（０，０５Ｍ ）を、水２５０ ｍｌに４Ｎ
−ＮａＯＨ２５ｒｎｌを加えて２５℃で溶解する。
５７ ｇ（０，０５Ｍ ）を、水２５０ ｍｌに４Ｎ
−ＮａＯＨ２５ｒｎｌを加えて２５℃で溶解する。
次いで水５Ｑｍｌに溶解したＺｎＳＯ４・７ Ｈ２Ｏ１
４，３８ｇ（０，０５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加え、
生成した懸濁液を４５０１ｆＬｌに希釈し、７５℃で約
６時間攪拌する。冷時攪拌しく ｐＨ７，５）、吸引濾
過し、８０°Ｃで乾燥すると、出発酸１モルに対し約１
．３モルのＺｎを含有する化合物が１５．２ｇ得られる
。
４，３８ｇ（０，０５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加え、
生成した懸濁液を４５０１ｆＬｌに希釈し、７５℃で約
６時間攪拌する。冷時攪拌しく ｐＨ７，５）、吸引濾
過し、８０°Ｃで乾燥すると、出発酸１モルに対し約１
．３モルのＺｎを含有する化合物が１５．２ｇ得られる
。
実施例３
Ｎ−）ルオールスルホニルアミンー４−４息香酸１４．
５７ 、！？ （０，０５Ｍ ）を、水２５０ ｍｌに
４Ｎ −ＮａＯＨ２５ｍｌを加えて２５°Ｃで溶解する
。
５７ 、！？ （０，０５Ｍ ）を、水２５０ ｍｌに
４Ｎ −ＮａＯＨ２５ｍｌを加えて２５°Ｃで溶解する
。
次いで水５Ｑｍｌ中のＺｎＳＯ４・７ Ｈ２Ｏ１４，３
８ｇ（０，０５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加え、全容量
４５０ ｍｌに希釈したのち、徐々に８０℃に加熱し、
攪拌しながらこの温度に４時間保つと、ｐＨ価は６．３
になる。冷時攪拌しく２３°Ｃ１ｐＨ７，３）、実施例
２と同様に仕上げ処理すると、出発酸１モルに対し１．
３６モルのＺｎを含有する生成物が１４．９ｇ得られる
。
８ｇ（０，０５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加え、全容量
４５０ ｍｌに希釈したのち、徐々に８０℃に加熱し、
攪拌しながらこの温度に４時間保つと、ｐＨ価は６．３
になる。冷時攪拌しく２３°Ｃ１ｐＨ７，３）、実施例
２と同様に仕上げ処理すると、出発酸１モルに対し１．
３６モルのＺｎを含有する生成物が１４．９ｇ得られる
。
実施例４
Ｎ−ベンゾールスルホニルーヒヘリシン−４−カルボン
酸の塩基性Ｚｐ塩： Ｎ−ベンゾールスルホニルーヒヘリシン−４−カルボン
酸１２．１２ ｇ（０，ｏ ４５ Ｍ ）を、水２５０
ｍｌに４Ｎ −ＮａＯＨ２２，５ｒｎｌを加えて５０
°Ｃで溶解する。次いで水１ｏｏｍｌ中のＺｎＳＯ４・
７ Ｈ２Ｏ１２，９４、！ｉ’ （０，０４５Ｍ ）を
５０℃で徐々に加乾燥すると、出発酸１モルに対し１．
０５モルのＺｎを含有する生成物が１５．８ ｇ得られ
る。
酸の塩基性Ｚｐ塩： Ｎ−ベンゾールスルホニルーヒヘリシン−４−カルボン
酸１２．１２ ｇ（０，ｏ ４５ Ｍ ）を、水２５０
ｍｌに４Ｎ −ＮａＯＨ２２，５ｒｎｌを加えて５０
°Ｃで溶解する。次いで水１ｏｏｍｌ中のＺｎＳＯ４・
７ Ｈ２Ｏ１２，９４、！ｉ’ （０，０４５Ｍ ）を
５０℃で徐々に加乾燥すると、出発酸１モルに対し１．
０５モルのＺｎを含有する生成物が１５．８ ｇ得られ
る。
実施例５
３．５−シ（ペンゾールスルホニルアミノ） −安息香
酸の塩基性Ｚｎ塩： ６．５−シ（ペンゾールスルホニルアミン）−安息香酸
１０．８１ ｇ（０，０２５Ｍ ）を、水６００ ｍｌ
Ｋ ４Ｎ−ＮａＯＨ１２，５ｍｌを加えて溶解する。
酸の塩基性Ｚｎ塩： ６．５−シ（ペンゾールスルホニルアミン）−安息香酸
１０．８１ ｇ（０，０２５Ｍ ）を、水６００ ｍｌ
Ｋ ４Ｎ−ＮａＯＨ１２，５ｍｌを加えて溶解する。
次いで水５Ｑｒｎｌに溶解したＺｎＳＯ４・７ Ｈ２Ｏ
７，１９Ｆ （、０，０２５Ｍ ）を徐々に加え、生成
した懸濁液を２３℃で３時間、さらに７５℃で３時間攪
拌する。沈殿を吸引濾過し、洗浄して８０℃で乾燥する
。収量１１．４ ｇ。
７，１９Ｆ （、０，０２５Ｍ ）を徐々に加え、生成
した懸濁液を２３℃で３時間、さらに７５℃で３時間攪
拌する。沈殿を吸引濾過し、洗浄して８０℃で乾燥する
。収量１１．４ ｇ。
実施例６
５−ドルオールスルホニルアミノ−イソフタル酸１０．
ｏ ６ ｇ（ｏ、 ０３Ｍ ）を、水１５０ｍ１に４
Ｎ−ＮａＯＨ３０ｍｌを加えて溶解する。８０℃に加熱
したのち、水８０Ｔｎｌ中のＺｎＳＯ４・７ Ｈ２Ｏ１
７゜２５ 、！ｉ’ （０，０６Ｍ ）を徐々に加える
。生成した懸濁液を８０℃で３時間攪拌する。冷時攪拌
し、吸引濾過し、洗浄して乾燥すると、ＺｎＯ不含の無
色物質が１２．４ｇ得られる。このものは後記の■によ
る試験において７２の防食値を与えた。
ｏ ６ ｇ（ｏ、 ０３Ｍ ）を、水１５０ｍ１に４
Ｎ−ＮａＯＨ３０ｍｌを加えて溶解する。８０℃に加熱
したのち、水８０Ｔｎｌ中のＺｎＳＯ４・７ Ｈ２Ｏ１
７゜２５ 、！ｉ’ （０，０６Ｍ ）を徐々に加える
。生成した懸濁液を８０℃で３時間攪拌する。冷時攪拌
し、吸引濾過し、洗浄して乾燥すると、ＺｎＯ不含の無
色物質が１２．４ｇ得られる。このものは後記の■によ
る試験において７２の防食値を与えた。
実施例７
Ｎ −（ｐ−ドルオールスルホニル）−アントラニル酸
のＣａ塩： 水５Ｑｒｎｌ中のＮ’−（ｐ−１ルオールスルホニル）
−アントラニル酸１４．５６ｇ（０，０５Ｍ）を、Ｎ
−ＮａＯＨ５０ｒｎｌを加えて溶解する。次いで水５Ｑ
ｒｎｌ中のＣａ（ＮＯｘ）２拳４Ｈ２０５，９，９（０
，０２５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加える。生成した沈
殿を吸引濾過し、洗浄して乾燥すると、目的のＣａ塩が
１３．３ｇ得られる。
のＣａ塩： 水５Ｑｒｎｌ中のＮ’−（ｐ−１ルオールスルホニル）
−アントラニル酸１４．５６ｇ（０，０５Ｍ）を、Ｎ
−ＮａＯＨ５０ｒｎｌを加えて溶解する。次いで水５Ｑ
ｒｎｌ中のＣａ（ＮＯｘ）２拳４Ｈ２０５，９，９（０
，０２５Ｍ）を攪拌しながら徐々に加える。生成した沈
殿を吸引濾過し、洗浄して乾燥すると、目的のＣａ塩が
１３．３ｇ得られる。
■、使用技術上の試験：
防食用顔料の防食値の測定は、下記の手段により行われ
る。
る。
まず下記の組成により、振動分散装置中で２朋のガラス
環を用いて２時間分散させることによって、約３６％の
顔料容量濃度（ＰＶ’Ｋ ）を有する下塗り塗料を製造
した。
環を用いて２時間分散させることによって、約３６％の
顔料容量濃度（ＰＶ’Ｋ ）を有する下塗り塗料を製造
した。
１．５重量部 供試物質
１６．５／／ 微粉状タルク
１２．０７／ 超微粉状炭酸カルシウム１０．０７／
酸化鉄赤色顔料及び７５．０／／ 酸化がく
２５の樹脂変性亜麻仁油−／桐油−アルキド樹脂 ６２重量％を含有する結合剤 溶液（ファルプウエルケ・ヘキス トＡＧ製のアルフタラードＡＭ３８０）遠心塗布機を用
いて、燐酸塩処理されていない脱脂した深絞り鋼板（Ｕ
Ｓｔ１４０５）を７日間の空気乾燥及び５０℃で２時間
の後乾燥ののちに４０μｍの平均膜厚が得られるように
塗装する。試験塗膜を一定の手段で引掻き、そして４０
０時間の塩水負荷（ＤＩＮ５００２１ ）ののちに比較
する。
酸化鉄赤色顔料及び７５．０／／ 酸化がく
２５の樹脂変性亜麻仁油−／桐油−アルキド樹脂 ６２重量％を含有する結合剤 溶液（ファルプウエルケ・ヘキス トＡＧ製のアルフタラードＡＭ３８０）遠心塗布機を用
いて、燐酸塩処理されていない脱脂した深絞り鋼板（Ｕ
Ｓｔ１４０５）を７日間の空気乾燥及び５０℃で２時間
の後乾燥ののちに４０μｍの平均膜厚が得られるように
塗装する。試験塗膜を一定の手段で引掻き、そして４０
０時間の塩水負荷（ＤＩＮ５００２１ ）ののちに比較
する。
評価は、アルカリ処理された塗装基板の腐食状態、引掻
きにおける下地錆び、ならびに層剥離（粘着テープ剥離
試験により測定）を含む組合せ系により行われる。
きにおける下地錆び、ならびに層剥離（粘着テープ剥離
試験により測定）を含む組合せ系により行われる。
結果として防食値（ＫＷ）が得られ、これはＫＷＯ（供
試物質無添加の塗料）ないしＫＷ １００の理論的に変
化しない塗装で表わされる。実際上は約５０の防食値は
良好、そして７０以上の値はきわめて良好と認められる
。
試物質無添加の塗料）ないしＫＷ １００の理論的に変
化しない塗装で表わされる。実際上は約５０の防食値は
良好、そして７０以上の値はきわめて良好と認められる
。
前記のようにして実施例１〜５の塩を用いて塗料を製造
した。塗装した板をＤＩＮ５００２１により試験し、そ
して４００時間後に評価した。
した。塗装した板をＤＩＮ５００２１により試験し、そ
して４００時間後に評価した。
塩の使用量及びＫＷ値を法衣にまとめて示す。
１ １．５ ６５
５１２ １．５ ７６４７３
１．５ ７６
４７４ １．５ ７７
７１５ １．５ ７４
６３１）西独特許２５０２７８１号による
５−ニトロインフタル酸亜鉛 実施例７により製造されたＣａ塩を前記の■。
５１２ １．５ ７６４７３
１．５ ７６
４７４ １．５ ７７
７１５ １．５ ７４
６３１）西独特許２５０２７８１号による
５−ニトロインフタル酸亜鉛 実施例７により製造されたＣａ塩を前記の■。
ニトロイソフタル酸亜鉛０．８５重量部及び実施例７か
らのＣａ塩０．１５重量部からの混合物を使用した。
らのＣａ塩０．１５重量部からの混合物を使用した。
比較のために、技術水準の５−二トロインフタル酸亜鉛
だけを含有する塗料を、同じ条件下で共に試験した。
だけを含有する塗料を、同じ条件下で共に試験した。
７タル酸亜鉛
ｂ） ｔｏ 重量部 〃４４ｃ）０．８５重
量部 〃５７ ＋ｏ、ｉｓ重量部 実施例７のＣａ塩 この結果は、実施例７のＣａ塩を併用すると、効果の損
失なしに防食剤の使用量を減少できることを示している
。
量部 〃５７ ＋ｏ、ｉｓ重量部 実施例７のＣａ塩 この結果は、実施例７のＣａ塩を併用すると、効果の損
失なしに防食剤の使用量を減少できることを示している
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ａは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）又は▲数式、
化学式、表等があります▼（III） の残基を意味し、Ｙは基−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２−、Ｘ
＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−
アルコキシ基又はハロゲン原子、Ｘ＾２は水素原子、Ｃ
＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はハロゲン原子、Ｘ＾３は
水素原子、ニトロ基又はハロゲン原子、ｍは１又は２の
数、ｎは１又は２の数を意味し、Ａが式IIIの基である
かあるいはＸ＾３がニトロ基又はｍが２であるときは、
Ｘ＾１は水素原子を意味してもよい）で表わされるカル
ボン酸の亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩又はこれらの金属
の２種又は３種を含有する混合塩。 ２、Ｙが基−ＳＯ＿２−であることを特徴とする、第１
請求項に記載の亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩又はその混
合塩。 ３、Ｘ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４−アルコキシ基又は塩素原子、Ｘ＾２が水素原子、
ｍ及びｎがそれぞれ１であることを特徴とする、第１又
は第２請求項に記載の亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩又は
その混合塩。 ４、Ｘ＾１がメチル基又はエチル基であることを特徴と
する、第３請求項に記載の亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩
又はその混合塩。 ５、カルボン酸対亜鉛及び／又は鉛の比率が約１：１モ
ルであることを特徴とする、第１ないし第４請求項のい
ずれかに記載の亜鉛塩、鉛塩又は亜鉛−鉛塩。 ６、カルボン酸対カルシウムの比率が約２：１モルであ
ることを特徴とする、第１ないし第４請求項のいずれか
に記載のカルシウム塩。 ７、カルボン酸（ I ）が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるものであることを特徴とする、第１請求項
に記載の亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩又はその混合塩。 ８、カルボン酸対亜鉛及び／又は鉛の比率が約１：１モ
ルであることを特徴とする、第７請求項に記載の亜鉛塩
、鉛塩又は亜鉛−鉛塩。 ９、カルボン酸対カルシウムの比率が約２：１モルであ
ることを特徴とする、第７請求項に記載のカルシウム塩
。 １０、第１ないし第９請求項のいずれかに記載の亜鉛塩
、鉛塩、カルシウム塩又はこれらの金属の２種又は３種
を含有する混合塩を、非水性又は水性の塗料系中で防食
剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873732374 DE3732374A1 (de) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | Zink-, blei- und/oder calciumsalze von carbonsaeuren und deren verwendung als korrosionsschutzmittel |
| DE3732374.1 | 1987-09-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01106854A true JPH01106854A (ja) | 1989-04-24 |
Family
ID=6336892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63236668A Pending JPH01106854A (ja) | 1987-09-25 | 1988-09-22 | カルボン酸の亜鉛塩、鉛塩及び／又はカルシウム塩及び防食剤としてのその用途 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999134A (ja) |
| EP (1) | EP0308820B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01106854A (ja) |
| AT (1) | ATE69806T1 (ja) |
| AU (1) | AU605632B2 (ja) |
| DE (2) | DE3732374A1 (ja) |
| DK (1) | DK529388A (ja) |
| ES (1) | ES2027361T3 (ja) |
| NO (1) | NO173106C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010521582A (ja) * | 2007-03-05 | 2010-06-24 | クロスリンク | 耐腐食性有機陰イオンの改質金属塩を有する耐腐食性コーティング |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9201642D0 (en) * | 1992-01-25 | 1992-03-11 | Ciba Geigy | Corrosion inhibitors |
| US5260357A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-09 | The Dexter Corporation | Corrosion resistant waterbone adhesive primers |
| US5266611A (en) * | 1992-07-21 | 1993-11-30 | The Dexter Corporation | Waterborne epoxy derived adhesive primers |
| US5338347A (en) * | 1992-09-11 | 1994-08-16 | The Lubrizol Corporation | Corrosion inhibition composition |
| US11198798B2 (en) | 2017-10-06 | 2021-12-14 | Northern Technologies International Corporation | Self-fusing silicone tape compositions having corrosion inhibitors therein |
| CN110818599B (zh) * | 2019-10-09 | 2022-08-26 | 广东达元绿洲食品安全科技股份有限公司 | 一种磺胺类药物半抗原、人工抗原及其在免疫检测中的应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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