NO171173B - Fremgangsmaate for fremstilling av papir, papp og kartong med hoey toerrstyrke - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av papir, papp og kartong med hoey toerrstyrke Download PDFInfo
- Publication number
- NO171173B NO171173B NO880856A NO880856A NO171173B NO 171173 B NO171173 B NO 171173B NO 880856 A NO880856 A NO 880856A NO 880856 A NO880856 A NO 880856A NO 171173 B NO171173 B NO 171173B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- paper
- fixing agent
- potato starch
- natural potato
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dihydroimidazole Chemical class C=CN1CCN=C1 HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 79
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 55
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 28
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 21
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 9
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 8
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CC1=NCCN1C=C VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 abstract 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 13
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 6
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
- D21H5/26—Special paper or cardboard manufactured by dry method; Apparatus or processes for forming webs by dry method from mainly short-fibre or particle material, e.g. paper pulp
- D21H5/265—Treatment of the formed web
- D21H5/2657—Consolidation
- D21H5/2664—Addition of a binder, e.g. synthetic resins or water
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Cartons (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
For å forhøye tørrstyrken for papir er det kjent å anvende vanlige oppslemninger av naturlig stivelse, som ved oppvarming kan overføres til en vannløslig form, som masse-tilsetning ved fremstilling av papir. Retensjonen til den i vann løste stivelse på fibrene i papirmassen er imidlertid dårlig. En forbedring av retensjonen for naturprodukter på cellulosefibre ved fremstilling av papir er eksempelvis kjent fra US-PS 3.734.820. Deri er det beskrevet podekopolymerer som blir fremstilt ved poding av dekstran, som er en i naturen fore-kommende polymer men en molekylvekt på 20.000 til 50 millioner, med kationiske monomerer, f.eks. diallyldimetylammoniumklorid, blandinger av diallyldimetylammoniumklorid og akrylamid eller blandinger av akrylamid og basiske metakrylater, så som dimetylaminoetylmetakrylat. Podekopolymeriseringen blir fortrinnsvis gjennomført i nærvær av en redokskatalysator.
Fra US-PS 4.097.427 er det kjent en fremgangsmåte for kation-isering av stivelse, hvorved man gjennomfører koking av stivelse i et alkalisk medium i nærvær av vannløselige kvaternære ammoniumpolymerer og et oksydasjonsmiddel. Som kvaternære ammoniumpolymerer kommer bl.a. også kvaterniserte diallyldial-kylaminpolymerer eller kvaterniserte polyetyleniminer i betraktning. Som oksydasjonsmiddel anvender man eksempelvis ammoniumpersulfat, hydrogenperoksyd, natriumhypokloritt, ozon eller tert.-butylhydroperoksyd. De modifiserte kationiske stivelser som kan fremstilles på denne måte, blir tilsatt til papirmassen som tørrstyrkemiddel ved fremstilling av papir, Spillvannet blir imidlertid belastet med en svært høy CSB-verdi.
Fra US-patent nr. 4.146.515 er det kjent en fremgangsmåte for fremstilling av kationisk stivelse som anvendes for overflate-1iming og bestrykning av papir- og papprodukter. Ved denne fremgangsmåte oppsluttes en vandig oppslemming av oksydert stivelse sammen med en kationisk polymer i en kontinuerlig koker. Som kationisk polymer kommer det i betraktning konden-sater av epiklorhydrin og dimetylamin, polymerer av diallyldimetylammoniumklorid, kvarterniserte reaksjonsprodukter av etylenklorid og ammoniak, kvarternisert polyetylenemin og kvarternisert polyepiklorhydrin.
Den oppgave som ligger til grunn for oppfinnelsen er å oppnå en forbedring, overfor de kjente fremgangsmåter, av tørrstyrken til papir ved tilsetning av stivelse. Spesielt skal substantivi-teten til stivelsen ved påføring på fibrene i papirmassen bli forhøyet og dermed CSB-belastningen i spillvannet bli senket.
Oppgaven blir løst i henhold til oppfinnelsen ved en fremgangsmåte for fremstilling av papir, papp og kartong med høy tørr-styrke ved tilsetning av et tørrfestemiddel til papirmassen og awanning av papirmassen under formingen, når man som tørrfeste-middel tilsetter en blanding av kaioniske polymerer som, som karakteristiske monomerer, inneholder innpolymerisert enheter av
a) diallyldimetylammoniumklorid
b) N-vinylamin eller
c) N-vinylimidazoliner med formelen
hvori
R<1> = H, Ci- til C18-alkyl eller R<5>, R6 = H, Ci- til C<*->alkyl eller Cl, R<2> = H, Ci- til C18-alkyl, eller ;R<3>, RA = H, cx- til CA-alkyl, og ;X betyr en syrerest ;og har en K-verdi på minst 30, og naturlig potetstivelse, som ved oppvarming i vanlig medium til temperaturer over forklistringstemperaturen til den naturlige stivelse i fravær av oksydasjonsmidler, polymerisasjonsinitiatorer og alkali, blir overført i en vannløselig form. Dt henvises forøvrig til krav 1. ;Blandingen for anvendelse som tørrfestemiddel ved oppfinnelsen oppviser en god retensjon overfor papirfibre i papirmasse. CSB-verdien i bakvann blir betydelig redusert med disse blandinger sammenlignet med naturlig stivelse. De forstyrrelsesstoffer som inneholdes i vannkretsløpet fra papirmaskiner gir bare en liten hemming av effekten av de tørrstyrkemidler som anvendes i henhold til oppfinnelsen. pH-verdien i papirmassesuspensjonen kan ligge i området fra 4 til 9, fortrinnsvis fra 6 til 8.5. ;Så som fastslått ved en rekke forsøk blir den stilte oppgave bare løst når man som stivelse anvender naturlig potetstivelse. ;I motsetning til de ovenfor angitte kjente fremgangsmåter for stivelsemodifisering blir det ved fremstillingen av den i henhold til oppfinnelsen anvendte modifiserte stivelse arbeidet i fravær av oksydasjonsmidler, polymerisasjonsinitiatorer og også alkalier. Modifiseringen av den naturlige potetstivelse blir fortrinnsvis oppnådd ved at man oppvarmer den i vanlig oppslemning sammen med de kationiske polymerer som kommer i betraktning til en temperatur som ligger over forklistringstemperaturen til den naturlige potetstivelse. Forklistringstemperaturen til stivelse er derved den temperatur hvorved dobbeltbrytningen av stivelsekornene går tapt, jfr. Ullmans Enzyklopådie der technischen Chemie, Urban og Schwarzenberg, Munchen-Berlin, 1965, 16. bind, side 322. ;Modifiseringen av den naturlige potetstivelse kan imidlertid foretas på forskjellige måter. En allerede oppsluttet naturlig potetstivelse, som foreligger som vandig løsning, kan bringes til å omsettes med de kationiske polymerer som kommer i betraktning ved temperaturer i området fra 15 til 7 0°C. Ved enda lavere temperaturer kreves det lengre kontakttider. Dersom omsetningen blir foretatt ved enda høyere temperaturer, f.eks. inntil 110°C, så behøves det kortere kontakttider, f.eks. 0,1 til 15 min. Den enkleste måte å modifisere den naturlige potetstivelse på består i at man oppvarmer en vandig oppslemning av stivelsen i nærvær av de kationiske polymerer som kommer i betraktning til en temperatur som ligger over forklistringstemperaturen til den naturlige potetstivelsen. Vanligvis blir stivelsen oppvarmet for å modifiseres til temperaturer i området fra 70 til 110°C, og ved temperaturer over 110°C utfører man omsetningen i trykkfast apparatur. Man kan imidlertid også gå frem slik at man først oppvarmer en vandig oppslemning av naturlig potetstivelse til en temperatur i området fra 7 0 til 110°C for å få oppløst stivelsen, og deretter tilsetter den kationiske polymer som kreves for modifiseringen. Løselig-gjøringen av stivelsen skjer derved alltid i fravær av oksydasjonsmidler, initiatorer og alkalier i løpet av ca. 3. min. til 5 timer, fortrinnsvis 5 til 30 min. Ved høyere tempetaturer kreves det her en kortere oppholdstid. Pr. 100 vektdeler med naturlig potetstivelse anvender man 1 til 20, fortrinnsvis 8 til 12 vektdeler av en enkelt polymer eller en blanding av de kationiske polymerer som kommer i betraktning. Ved oppvarmingen henholdsvis omsetningen med de kationiske polymerer blir den naturlige potetstivelse overført til en i vannløselig form. Viskositeten til den vandige fase i reaksjonsblandingen stiger derved. En 3,5 vekt%-ig vandig løsning som tilsettende blanding som tørrfestemiddel har en viskositet i området fra 50 til 10.000 mPas (målt etter Brookfield ved 20 omdr. pr. m. og 20°C) . ;For fremstilling av tørrfestemidlet som anvendes i henhold til oppfinnelsen, kommer (a) polymerer av diallyldimetylammoniumklorid i betraktning. Polymer av denne type er kjent. Blant polymerer av diallyldimetylammoniumklorid skal i første rekke forstås homopolymerer og kopolymerer med akrylamid og/eller metakrylamid. Kopolymeriseringen kan derved foretas i hvilket som helst ønskelig monomerforhold. K-verdien til homo- og kopolymeren av diallyldimetylammoniumklorid er på minst 30, ;fortrinnsvis 95 til 180. ;Kationiske polymerer fra gruppe (b), som karakteristiske monomerer inneholder innpolymerisert enheter av N-vinylamin, kan fås ved hydrolysering av homopolymerer av N-vinylformamid, hvorved formylgruppene i homopolymerene av N-vinylformamid avspaltes med 70 til 100 mol% og det dannes polymerer som inneholder innpolymerisert N-vinylamin-enheter. Dersom 100 mol% av formylgruppene er avspaltet fra homopolymerene av N-vinylformamid, kan de dermed dannede polymerer også betegnes poly-N-vinylaminer. Til denne gruppe av polymerer hører også hydrolyserte kopolymerer som inneholder innpolymerisert ;a) 95 til 10 mol% N-vinylformamid og ;b) 5 til 90 mol% vinylacetat eller vinylpropionat, ;hvorved formylgruppene i kopolymeren blir avspaltet med 70 til ;100% under dannelse av N-vinylamin-enheter i kopolymeren og acetyl- og propionylgruppene med 70 til 100 mol% under dannelse av vinylalkohol-enheter. K-verdien til den hydrolyserte homo-og kopolymer av N-vinylformamid er'fortrinnsvis på 70 til 170. Polymerer som hører til denne gruppe er eksempelvis kjent fra US-PS 4.421.602 og 4.444.667 og DE-OS 35 34 273. ;Som kationiske polymerer fra gruppe c) kommer homo- og kopolymerer av eventuelt substituerte N-vinylimisazoliner i betraktning. Det dreier seg her likeledes om kjente forbindelser. De kan eksempelvis fremstilles etter fremgangsmåten i DE-AS 1 182 82 6 ved at man polymeriserer forbindelser med formelen. ;hvori ;R<1> = H, Ci- til C1B-alkyl ;;R<5>, R<6>= H, C1 - til C4 -alkyl, Cl, ;R<2> = H, Ci- til C18-alkyl, ;R% R" = H, Ci- til C<,-alkyl, og ;X betyr en syrerest, ;eventuelt sammen med akrylamid og/eller metakrylamid, i vandig medium ved pH-verdier fra 0 til 8, fortrinnsvis fra 1,0 til 6,8, i nærvær av polymerisasjonsinitiatorer som spaltes i radikaler. ;Ved polymeriseringen tilsetter man fortrinnsvis l-vinyl-2-imidazolinsalter med formel II ;hvori ;;R<1> = H, CH3, C2H5, n- og i-C3H7, C6H5 og ;X" = en syrerest ;X" betyr fortrinnsvis Cl"- Br"- S04<2>"- CH30-S03H"' C2H5-0-SO3H R-C00" og R2 = H, C^- til C4 - alkyl og aryl. ;Substituenten X" i formlene I og II kan prinsipielt være hvilken som helst ønskelig syrerest av en uorganisk eller organisk syre. Monomerene med formel I oppnås ved at man nøytraliserer den frie base, d.v.s. l-vinyl-2-imidazolin, med den ekvivalente mengde av en syre. Vinylimidazolinene kan også eksempelvis nøytrali-seres med trikloreddiksyre, benzensulfonsyre eller toluen-sulfonsyre. Foruten salter av l-vinyl-2-imidazoliner kommer ;også kvaterniserte l-vinyl-2-imidazoliner i betraktning. De blir fremstilt ved at man omsetter l-vinyl-2-imidazolin, som eventuelt kan være substituert i 2-, 4- og 5-stillingene, med kjente kvaterniseringsmidler. Som kvaterniseringsmiddel kommer eksempelvis Cx- til C18-alkylklorider eller -bromider, benzylklorid, benzylbromid, epiklorhydriri, dimetylsulfat og dietyl- ;sulfat i betraktning. Som kvaterniseringsmiddel anvender man fortrinnsvis epiklorhydrin, benzylklorid, dimetylsulfat og metylklorid. ;For fremstilling av de vannløselige homopolymerer polymeriseres forbindelser med formel I eller II fortrinnsvis i vandig medium. Kopolymerene oppnår man ved at man polymeriserer monomere forbindelser med formelene I og II sammen med akrylamid og/eller metakrylamid. Den ved polymeriseringen anvendte monomerblanding inneholder når det dreier seg om kopolymerer minst 1 vekt% av en monomer med formel I eller II, fortrinnsvis 10 til 40 vekt%. ;For modifiseringen av naturlig potetstivelse er kopolymerer av 60 til 85 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid og 15 til 40 vekt% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2-metylimidazolin spesielt egnet. ;Kopolymerene kan også modifiseres ved innpolymerisering av andre monomerer, så som styren, vinylacetat, vinylpropionat, N-vinylformamid, Cx- til C4-alkylvinyleter, N-vinylpyridin, N-vinyl-pyrrolidon, N-vinylimidazol, akrylsyreestere, metakrylsyre-estere, etylenisk umettede C3- til C5-karboksylsyrer, natrium-vinylsulfonat, akrylnitril, metakrylnitril, vinylklorid og vinylidenklorid i mengder på inntil 25 vekt%. Foruten polymeri-sering i vandig løsning er det eksempelvis mulig å fremstille homo- og kopolymerene ved en vann-i-olje-emulsjon. Monomerene kan også polymeriseres etter fremgangsmåten ved den omvendte suspensjonspolymerisering, hvorved det oppnås perleformige polymerer. Initieringen ved polymeriseringen foregår med hjelp av vanlige polymerisasjonsinitiatorer eller ved innvirkning av energirik stråling. Egnede polymerisasjonsinitiatorer er eksempelvis hydrogenperoksyd, uorganiske og organiske peroksyder og også hydroperoksyd og azoforbindelser. Man kan anvende såvel blandinger av polymerisasjonsinitiatorer som også såkalte redoks-polymerisasjonsinitiatorer, f.eks. blandinger av natriumsulfid, ammoniumpersulfat og natriumbromat eller blandinger av kaliumperoksyddisulfat og jern-II-salter. Polymeriseringen blir gjennomført ved temperaturer i området fra 0 til 100°C, fortrinnsvis 15 til 8 0°C. Det er selvsagt også mulig å polymerisere ved temperaturer over 100°C, men da kreves det at polymeriseringen foregår under trykk. Det er eksempelvis mulig med temperaturer inntil 150°C. Reaksjonsvarigheten avhenger av temperaturen. Desto høyere temperatur det inn-stilles ved polymeriseringen, jo lavere er den tid som kreves for polymeriseringen. ;Siden forbindelsene med formel I er relativt kostbare, anvender man av økonomiske grunner fortrinnsvis kopolymerer fra gruppe (c) av forbindelser med formel I med akrylamid eller metakrylamid som kationiske polymerer. Disse kopolymerer inneholder forbindelsene med formel I da utelukkende i effektive mengder, d.v.s. i en mengde fra 1 til 40 vekt%. Fortrinnsvis anvender man for fremstilling av tørrfestemidlet som anvendes ved oppfinnelsen kopolymerer av akrylamid med forbindelser med formel I, hvori R<1> = metyl, R<2>, R<3>, R<*> = H og X en syrerest, fortrinnsvis klorid eller sulfat.
For modifisering av naturlig potetstivelse egner seg likeledes kopolymerer som inneholder innpolymerisert
a) 70 til 96,5 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid,
b) 2 til 20 vekt% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2-metylimi dazolin og
c) 1,5 til 10 vekt% N-vinylimidazol
under den forutsetning at summen av de angitte verdier i vekt%
alltid utgjør 100 og at de har en K-verdi fra 80 til 150. Disse kopolymerer blir fremstilt ved radikalisk kopolymerisering av monomerene a), b) og c) etter de ovenfor beskrevne polymerisa-sjonsfremgangsmåter. For fremstilling av de blandinger som anvendes som tørrfestemidler i forbindelse med oppfinnelsen, går man ut fra vandige oppslemninger av potetstivelse som pr. 100 vektdeler vann inneholder 0,1 til 10 vektdeler med naturlig potetstivelse. Som allerede angitt ovenfor oppnås ikke for-delene med oppfinnelsen med andre stivelsesorter. Reaksjons-
blandingen som anvendes i henhold til oppfinnelsen av de ovenfor beskrevne polymerer og naturlig potetstivelse tilsettes til papirmassen i en mengde på 0,5 til 3,5, fortrinnsvis 1,2 til 2,5 vekt%, basert på den tørre papirmasse, pH-verdien til blandingen er nå 2,0 til 9,0, fortinnsvis 2,5 til 8,0. Løsningen av tørr-festemidlet i vann har ved en faststoffkonsentrasjon på 3,5 vekt% en viskositet fra 50 til 10.000, fortrinnsvis 80 til 4000 mPas, målt i et Brookfield-viskosimeter ved 20 omdr. pr. m. og en temperatur på 20°C.
Det tørrfestemiddel som anvendes i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for alle kjente papir-, kartong- og pappkvaliteter, f.eks. skrive-, trykk- og innpakningspapir. Papirene kan fremstilles fra et stort antall forskjellige fibermaterialer, eksempelvis fra sulfitt- eller sulfat-cellulose i bleket eller ubleket tilstand, slipmasse, returpapir, termomekanisk masse (TMP) og kjemotermomekanisk masse (CTMP). pH-verdien til massesuspensjonen ligger mellom 4,0 og 10, fortrinnsvis mellom 6,0 og 8,5. Tørrfestemidlet kan anvendes såvel ved fremstilling av råpapir for papir med lav faltevekt (LWC-papir) som ved kartong. Flatevekten for papirene er mellom 30 og 2 00, fortrinnsvis mellom 35 og 150 g/m<2>, mens den for kartong kan være på inntil 600 g/m<2>. De i henhold til oppfinnelsen fremstilte papir-produkter har i forhold til slike papir som blir fremstilt i nærvær av en lik mengde med naturlig potetstivelse, en merkelig forbedret styrke som kan bestemmes ved kvantitativt hjelp av slitlengde, sprengtrykk, CTM-verdi og videreslitmotstand. De i eksemplene angitte deler er vektdeler, og prosentangivelsene baserer seg også på vekt. Vikositeten til festemidlet ble bestemt i vandig løsning ved en faststoffkonsentrasjon på 3,5 vekt% og en temperatur på 2 0°C i et Brookf ield-viskosimeter ved 20 omdr. pr. m.
Arkene ble fremstilt i en hurtig-Køthen-laboratoriearkdanner. Tørrslitlengden ble bestemt etter DIN 53 112, blad 1, tørr-sprengtrykket etter Mullen, DIN 53 141, EMT-verdien etter DIN 53 143 og videreslitmotstanden etter Brecht-Inset ifølge DIN 53 115. Undersøkelsen ar arkene foregikk hver gang etter akklimatisering i 24 timer ved en temperatur på 23°C og en relativ fuktighet på 50%.
K-verdien til polymerene ble bestemt etter H. Fikentscher, Cellulosechemie, 13, 58-64 og 71-74 (1932) ved en temperatur på 25°C i en 5 %-ig vandig koksaltløsning og polymerkonsentrasjon på 0,5 vekt%, og ved dette betyr K = k 10<3>.
Følgende tilsetningsmidler ble anvendt:
Polymer 1
Homopolymer av diallyldimetylammoniumklorid med en K-verdi på 95.
Polymer 2
Homopolymer av diallyldimetylammoniumklorid med en K-verdi på 110.
Polymer 3
Homopolymer av diallyldimetylammoniumklorid med en K-verdi på 125.
Polymer 4
Kopolymer av 90 vekt% akrylamid, 8 vekt% N-vinyl-2-metyl-imidazolin og 2 vekt% N-vinylimidazol med en K-verdi på 119.
Polymer 5
Kopolymer av 25 mol% N-vinyl-2-metylimidazolin og 75 mol% akrylamid med en K-verdi på 117.
Polymer 6
Homopolymer av N-vinylformamid, hvorfra 99% av formylgruppene er avspaltet, med en K-verdi på 83.
Polymer 7
Homopolymer av N-vinylformamid, hvorfra 83% av formylgruppene er avspaltet, med en K-verdi på 168.
Polymer 8
Kopolymer av 40 vekt% N-vinylformamid og 60 vekt% vinylacetatet, hvorfra 100% av formylgruppene og 98% av ecetylgruppene er avspaltet, med en K-verdi på 75.
Polymer 9 (sammenligning)
Kopolymer av 30 vekt% dimetylaminoetylakrylat-metoklorid og 70 vekt% akrylamid med en K-verdi på 205.
Festemiddel 1
En 3%-ig oppslemning av naturlig potetstivelse (forklistrings-temperatur 90°C) i vann blir tilsatt en slik mengde av polymer 1 at den resulterende blanding inneholder 10% av polymer 1, basert på den tilsatte naturlige potetstivelse. Blandingen blir så oppvarmet i 15 minutter under røring ved en temperatur i området fra 90 til 95°C og blir etter avkjøling til en temperatur i området fra 10 til 40°C anvendt som tørrfestemiddel for papir i henhold til oppfinnelsen, ved at man tilsetter den til en masse-suspensjon før formingen (viskositet: 656 mPas) .
Festemiddel 2
Som beskrevet ovenfor under festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel for papir ved at man nå omsetter en 3%-ig vandig oppslemning av naturlilg potetstivelse med polymer 2 i stedet for med den der anvendte polymer 1 (viskositet: 870 mPa.s).
Festemiddel 3
Som ovenfor beskrevet under festemiddel 1, blir det fremstilt
et tørrfestemiddel for papir ved at man i stedet for den der beskrevne polymer 1 nå anvender polymer 3 (viskositet: 950
mPa s) .
Festemiddel 4
Som ovenfor beskrevet under festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte polymer anvender polymer 4 (viskositet: 398 mPas) .
Festemiddel 5
En 3%-ig vandig oppslemning av naturlig potetstivelse (forklist-ringstemperatur 90°C) blir under omrøring oppvarmet i 15 minutter til en temperatur i området fra 9 0 til 95°C, hvorved stivelsen går i oppløsning. Etter avkjøling av stivelsesløsningen til en temperatur på 70°C, tilsetter man en 5%-ig vandig løsning på polymer 2, slik at mengden av polymeren, basert på den tilsatte potetstivelse, utgjør 10%. Blandingen blir så rørt i 10 minutter ved en temperatur på 70°C og så avkjølt til romtemperatur. Man oppnår et tørrfestemiddel for papir (viskositet: 784 mPa s) .
Festemiddel 6
Som beskrevet ved fremstilling av festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte polymer nå tilsetter polymer 5 (viskositet: 250 mPa s) .
Festemiddel 7
Som beskrevet ved fremstilling av festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte polymer nå anvender polymer 6 (viskositet: 150 mPa s) .
Festemiddel 8
Som beskrevet ved fremstilling av festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte polymer nå tilsetter polymer 7 (viskositet: 206 mPa s) .
Festemiddel 9
Som beskrevet ved fremstilling av festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte polymer nå tilsetter polymer 8 (viskositet: 86 mPa s) .
Festemiddel 10
Som sammenligning blir det fremstilt et tørrfestemiddel for papir etter den under festemiddel 1 angitte forskrift, men det blir imidlertid i stedet for den der tilsatte polymer anvendt polymer 9 (viskositet: 766 mPa s) .
Festemiddel 11 (sammenligning)
Til sammenligning blir det fremstilt et tørrfestemiddel for papir etter den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 7 i US-PS 4.097.427 under anvendelse av polymer 3 i en mengde på 6,6%, basert på stivelse, 5% natriumhydroksyd, basert på stivelse, og ammoniumpersulfat som oksydasjonsmiddel (viskositet: 30 mPa s) .
Festemiddel 12
Som beskrevet ovenfor under festemiddel 1, blir det fremstilt et tørrfestemiddel for papir ved at man i stedet for den der beskrevne polymer 1 nå tilsetter polymer 3 og da riktig nok i en slik mengde at den resulterende blanding i stedet for 10% nå bare inneholder 6,6% med polymer 3, basert på stivelse (viskositet: 985 mPa s) .
Festemiddel 13 (sammenligning)
Som beskrevet ved fremstillingen av festemiddel 6, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte naturlige potetstivelse nå tilsetter naturlig masi-stivelse (viskositet: 290 mPas) .
Festemiddel 14 (sammenligning)
Som beskrevet ved fremstilling av festemiddel 6, blir det fremstilt et tørrfestemiddel ved at man i stedet for den der anvendte naturlige potetstivelse nå tilsetter naturlig hvetestivelse (viskositet: 220 mPa-s) .
Eksempel 1
I en hurtig-Køthen-arkdanner blir det fremstilt ark med en flatevekt på 12 0 g/m<2>. Papirmassen består av 80% blandet returpapir og 2 0% bleket bøkesulfittcellulose som er malt til 50°SR (Schopper-Riegler) og hvortil det ovenfor beskrevne festemiddel 1 blir tilsatt i en mengde slik at faststoffinnholdet av festemiddel 1, basert på tørr papirmasse, utgjør 2,2%. pH-verdien i massesuspensjonen blir innstilt på 7,6. De fra denne massempdell fremstilte ark blir klimatisert og deretter blir CMT-verdien, tørrsprengtrykket og tørrslitlengden målt etter de ovenfor angitte metoder. Resultatene er angitt i tabell 1.
Eksempler 2 til 9
Eksempel 1 blir gjentatt hver gang med unntak av at man tilsetter det i tabell 1 angitte festemiddel i stedet for det i eksempel 1 anvendte festemiddel 1. De således oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Sammenligningseksempel 1
Eksempel 1 blir gjentatt uten å tilsette noe tørrfestemiddel, d.v.s. at en masse av 80% blandet returpapir og 20% bleket bøkesulfittcellulose, som er malt til 50°SR, blir awannet i en hurtig-Køthen-arkdanner, hvorved det oppnås ark med en faltevekt på 12 0 g/m<2>. Resultatene for styrkeprøving av de således oppnådde ark er angitt i tabellene 1 og 2.
Sammenligningseksempel 2
Sammenligningseksempel 1 blir gjentatt med det unntak at man tilsetter til papirmassen 2% naturlig potetstivelse, basert på tørr fibermasse. Styrkeverdiene for de således oppnådde papirark er angitt i tabell 1.
Sammenligningseksempel 3
Eksempel 1 blir gjentatt med det unntak at man erstatter det deri beskrevne tørrfestemiddel med den samme mengde av festemiddel 10. Styrkeverdiene for de således oppnådde ark er angitt i tabell 1.
Sammenligningseksempel 4
Eksempel 1 blir gjentatt med det unntak at man erstatter det deri beskrevne tørrfestemiddel med den samme mengde av festemiddel 11. Styrkeverdiene for de således oppnådde ark er angitt i tabell 2.
Eksempel 10
Eksempel 1 blir gjentatt med det unntak at man erstatter det deri beskrevne festemiddel med den samme mengde av festemiddel 12. Styrkeverdiene for de således oppnådde ark er angitt i tabell 2.
Eksempel 11
Eksempel 1 blir gjentatt med de unntak at man erstatter det deri beskrevne festemiddel med den samme mengde av festemiddel 12, og at man ved formingen i stedet for papirmasse bestående av 80% blandet returpapir og 20% bleket bøkesulfittcellulose anvender en papirmassen av 10% ubleket nåletresulfatcellulose som er malt til 30°SR (Schopper-Riegler), og hvor de derav dannede ark har en faltevekt på 100 g/m<2>. Styrkeverdiene for disse ark er angitt i tabell 3.
Sammenligningseksempel 5
Eksempel 1 blir gjentatt med de unntak at man erstatter det deri beskrevne festemiddel med den samme mengde av festemiddel 11 og at man ved formingen i stedet for papirmassen bestående av 80% blandet returpapir og 2 0% bleket bøkesulfittcellulose anvender en papirmasse av 100% ubleket nåletresulfatcellulose som er malt til 30°SR (Schopper-Riegler), og de derav dannede ark har en faltevekt på 100 g/m<2>. Styrkeverdiene for disse ark er angitt i tabell 3.
Sammenligningseksempel 6
Sammenligningseksempel 1 blir gjentatt med det unntak at man ved formingen i stedet for papirmassen bestående av 80% blandet returpapir og 20% bleket bøkesulfittcellulose anvender en papirmassen av 100% ubleket nåltresulfatcellulose som er malt til 30°SR (Schopper-Riegler), og derav danner ark med en flatevekt på 100 g/m<2>. Resultatene av styrkeøkningen for de således oppnådde ark er angitt i tabell 3.
Eksempel 12
På en forsøkspapirmaskin blir det fremstilt papir med en faltevekt på 12 0 g/m<2> i en bredde på 68 cm med en hastighet for papirmaskinen på 50 m/min. Som papirmasse anvender man 80% blandet returpapir og 20% bleket sulfittcellulose med malegrad 50°SR. Før formingen tilsettes papirmassen festemiddel 1 i en mengde på 2,2%, basert på tørr papirmasse. Bakvannet har en pH-verdi på 7,6. Styrkeverdiene til de således fremstilte papir er angitt i tabell 4.
Eksempel 13
Eksempel 12 blir gjentatt med det unntak at det blir tilsatt den samme mengde av festemiddel 3. Styrkeverdiene til det således produserte papir er angitt i tabell 4.
Eksempel 14
Eksempel 12 blir gjentatt med det unntak at i stedet for det der anvendte tørrfestemiddel tilsettes festemiddel 4. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Eksempel 15
Eksempel 12 blir gjentatt med det unntak at i stedet for det der anvendte tørrfestemiddel tilsettes festemiddel 6. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Sammenligningseksempel 7
På den i eksempel 12 beskrevne forsøkspapirmaskin blir det fremstilt papir med en flatevekt på 120 g/m<2> fra en papirmasse som består av 80% av blandet returpapir og 20% bllleket bøke-sulf ittcellulose med malegrad på 50°SR. Hastigheten til papirmaskinen blir innstilt på 50 m/min, og pH-verdien i øbakvannet er på 7,6. Forskjellen med eksempel 12 ligger i at det ikke tilsettes noe tørrfestemiddel. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Sammenligningseksempel 8
Sammenligningseksempel 7 blir gjentatt med det unntak at man
til den der beskrevne papirmasse ytterligere tilsetter, før awanningen, 2% naturlig potetstivelse, basert på tørt fiber-stoff. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Sammenligningseksempel 9
Sammenligningseksempel 7 blir gjentatt med det unntak at man
til den der beskrevne papirmasse ytterligere tilsetter, før awanningen, 2% naturlig maisstivelse, basert på tørt fiber-stoff. styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Sammenligningseksempel 10
Sammenligningseksempel 7 blir gjentatt med det unntak at man til den der beskrevne papirmasse ytterligere tilsetter, før awanningen, 2% naturlig hvetestivelse, basert på tørt fiber-stoff. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Sammenligningseksempel 11
Eksempel 12 blir gjentatt med det unntak at i stedet for festemiddel 1 tilsettes den samme mengde av festemiddel 13. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i
tabell 4.
Sammenligningseksempel 12
Eksempel 12 blir gjentatt med det unntak at i stedet for festemiddel 1 tilsettes den samme mengde av festemiddel 14. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 4.
Eksempel 16
På den i eksempel 12 beskrevne forsøkspapirmaskin blilr det fremstilt et LWC-papir av følgende massemodell: 40% bleket treslip, 30% bleket nåltresulfittcellulose og 30% bleket bjerkesulfat-cellulose med malegrad 35°SR. Basert på tørr fibermasse tilsetter man enda 20% kaolin og 0,3% av et i handelen vanlig kationisk polyakrylamid med en K-verdi på 12 0 i form av en 7%-ig vandig løsning. Dessuten tilsetter man også 0,5% alun, slik at vannet som renner bort fra viren har en pH-verdi på 6. Før awanningen tilsettes papirmassen på papirmaskinviren festemiddel 1 i en mengde på 2,2%, basert på tørr fibermasse. Ved en produksjonshastighet for papirmaskinen på 60 m/min. oppnår man et papir med en faltevekt på 50 g/m<2>, hvis styrkeverdier er angitt i tabell 5.
Eksempel 17
Eksempel 16 blir gjentatt med det unntak at i stedet for det der anvendte festemiddel tilsettes den samme mengde av festemiddel 2. Tørrstyrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 5.
Eksempel 18
Eksempel 16 blir gjentatt med det unntak at i stedet for det der anvendte festemiddel anvendes nå festemiddel 4. Man oppnår et LWC-papir hvis tørrstyrkeverdier er angitt i tabell 5.
Sammenligningseksempel 13
Eksempel 16 blir gjentatt med det unntak at man fremstiller et LWC-papir i fravær av tørrfestemiddel. Styrkeverdiene til det således oppnådde papir er angitt i tabell 5.
Sammenligningseksempel 14
Eksempel 16 blir gjentatt med det unntak at man i stedet for det der anvendte festemiddel 1 nå tilsetter 2% naturlig potet-stivelse, basert på tørr fibermasse. Styrkeverdiene for det således oppnådde LWC-papir er angitt i tabell 5.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av papir, papp og kartong med høy tørrstyrke ved tilsetning av et tørrfestemiddel av en blanding av kationiske polymerer og stivelse til papirmassen og awanning av papirmassen under formingen, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel anvender en blanding av: (I) kationiske polymerer som inneholder innpolymerisert som karakteristiske monomer-enheter a) diallyldimetylammoniumklorid, b) N-vinylamin eller c) N-vinylimidazoliner med formelen
hvori
R<1> = H, Ci- til C18-alkyl eller
R<5>, R<6> = H, Ci- til C4-alkyl eller Cl,
R<2>= H, Ci- til C18-alkyl,
eller
R<3>, R<4> = H, C±- til C4-alkyl, og
X betyr en syrerest
og har en K-verdi på minst 30, og (II) naturlig potetstivelse, som ved oppvarming i vandig medium til temperaturer over forklistringstemperaturen til den naturlige potetstivelse i fravær av oksydasjonsmidler, polymerisasjonsinitiatorer og alkali blir overført i en vannløselig form, hvorved den naturlige potetstivelse bringes til reaksjon enten oppvarmet i nærvær av de kationiske polymerer eller som allerede oppsluttet potet-stivelse med de kationiske polymerer ved temperaturer i området 15-70°C.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man pr. 100 vektdeler naturlig potetstivelse tilsetter 1 til 20 vektdeler av en kationisk polymer eller en blanding derav.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel anvender en blanding som oppnås ved oppvarming av naturlig potetstivelse i nærvær av homopolymerer av diallyldimetylammoniumklorid med en K-verdi fra 60 til 180.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel anvender en blanding som oppnås ved oppvarming av naturlig potetstivelse i nærvær av hydrolyserte homopolymerer av N-vinylformamid, hvorved 70 til 100 mol% av formylgruppene i polymerene er avspaltet under dannelse av N-vinylaminenheter og de hydrolyserte polymerer har en K-verdi fra 75 til 170.
5. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel anvender en blanding som oppnås ved oppvarming av naturlig potetstivelse i nærvær av hydrolyserte kopolymerer som inneholder innpolymerisert a) 95 til 10 mol% N-vinylformamid og b) 5 til 90 mol% vinylacetat eller vinylpropionat hvorved 70 til 100 mol% av formylgruppene i polymeren er avspaltet under dannelse av N-vinylaminenheter og 70 til 100 mol% av acetyl- og propionylgruppene er avspaltet under dannelse av vinylalkoholenheter og de hydrolyserte polymerer har en K-verdi fra 70 til 17 0.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel tilsetter en blanding som oppnås ved oppvarming av naturlig potetstivelse i nærvær av homopolymerer av et eventuelt substituert N-vinylimidazolin eller en kopolymer derav med akrylamid og/eller metakrylamid med en K-verdi fra 80 til 220.
7. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man som tørrfestemiddel tilsetter en blanding som oppnås ved oppvarming av naturlig potetstivelse i nærvær av kopolymerer som inneholder innpolymerisert a) 70 til 96,5 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid, b) 2 til 20 vekt% N-vinylimidazolin eller N-vinyl-2-metyl-imidazolin og c) 1,5 til 10 vekt% N-vinylimidazol, og har en K-verdi fra 80 til 220.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873706525 DE3706525A1 (de) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO880856D0 NO880856D0 (no) | 1988-02-26 |
NO880856L NO880856L (no) | 1988-08-29 |
NO171173B true NO171173B (no) | 1992-10-26 |
NO171173C NO171173C (no) | 1993-02-03 |
Family
ID=6322010
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO880856A NO171173C (no) | 1987-02-28 | 1988-02-26 | Fremgangsmaate for fremstilling av papir, papp og kartong med hoey toerrstyrke |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4818341A (no) |
EP (1) | EP0282761B1 (no) |
JP (1) | JP2642384B2 (no) |
KR (1) | KR960003188B1 (no) |
AT (1) | ATE76135T1 (no) |
AU (1) | AU591380B2 (no) |
CA (1) | CA1290508C (no) |
DE (2) | DE3706525A1 (no) |
DK (1) | DK168640B1 (no) |
ES (1) | ES2030776T3 (no) |
FI (1) | FI89730C (no) |
NO (1) | NO171173C (no) |
NZ (1) | NZ223534A (no) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3724646A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
DE3909004A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-27 | Basf Ag | Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten bei der papierherstellung |
US5349089A (en) | 1989-07-07 | 1994-09-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Reagent for preparing polycationic polysaccharides |
US5227481A (en) * | 1989-07-07 | 1993-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Cationic polysaccharides and reagents for their preparation |
DE4007312C2 (de) * | 1990-03-08 | 2000-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, wasserlöslichen, Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten |
US5122231A (en) * | 1990-06-08 | 1992-06-16 | Cargill, Incorporated | Cationic cross-linked starch for wet-end use in papermaking |
DE4127733A1 (de) * | 1991-08-22 | 1993-02-25 | Basf Ag | Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung |
DE69316410T2 (de) * | 1992-03-09 | 1998-06-10 | Canon Kk | Kreislaufpapier für Elektrophotographie, und Bilderzeugungsverfahren unter Verwendung dieses Papiers |
JP2697996B2 (ja) * | 1992-06-17 | 1998-01-19 | 日華化学株式会社 | 染料固着剤 |
US5382324A (en) * | 1993-05-27 | 1995-01-17 | Henkel Corporation | Method for enhancing paper strength |
IT1271003B (it) * | 1994-09-08 | 1997-05-26 | Ausimont Spa | Processo per la produzione di carta e cartone ad elevata resistenza meccanica |
DE4438708A1 (de) † | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Basf Ag | Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke |
US5572825A (en) * | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Woodstream Corporation | Glue trap |
US20030192664A1 (en) * | 1995-01-30 | 2003-10-16 | Kulick Russell J. | Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making |
US5591799A (en) * | 1995-03-03 | 1997-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous emulsion materials containing copolymerized vinyl amide monomers and hydrolysis products thereof |
DE19701524A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Polymermodifizierte Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19701523A1 (de) | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Ag | Polymermodifizierte anionische Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19713755A1 (de) * | 1997-04-04 | 1998-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit |
US6165322A (en) * | 1997-07-29 | 2000-12-26 | Hercules Incorporated | Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents |
AU769074B2 (en) | 1999-04-01 | 2004-01-15 | Basf Aktiengesellschaft | Modifying starch with cationic polymers and use of the modified starches as dry-strength agent |
US20040226675A1 (en) * | 2000-01-11 | 2004-11-18 | Raisio Chemicals Ltd. | Method for improving printability and coatability of paper and board |
US6485609B1 (en) | 2001-03-08 | 2002-11-26 | Celanese International Corporation | Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol) |
US7214633B2 (en) * | 2001-12-18 | 2007-05-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polyvinylamine treatments to improve dyeing of cellulosic materials |
US6824650B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer |
DE10233524B4 (de) * | 2002-07-23 | 2006-02-09 | Mühle Rüningen GmbH & Co. KG | Mittel zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit von Papiermasse für Stärke, Verfahren zur Herstellung, Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Papier |
US7090745B2 (en) * | 2002-09-13 | 2006-08-15 | University Of Pittsburgh | Method for increasing the strength of a cellulosic product |
US7494566B2 (en) * | 2002-09-13 | 2009-02-24 | University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education | Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength |
US20050109476A1 (en) * | 2003-07-21 | 2005-05-26 | Muhle Runingen Gmbh & Co. Kg | Medium for increasing the absorption capacity of paper pulp for starch |
BRPI0508227A (pt) * | 2004-02-27 | 2007-07-17 | Univ Pittsburgh | géis poliméricos interligados e uso de tais géis poliméricos na recuperação de hidrocarboneto |
US20060016569A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-01-26 | Sonoco Development, Inc. | High strength paperboard and method of making same |
CA2813996C (en) * | 2010-11-05 | 2015-01-27 | Hercules Incorporated | Surface application of polymers to improve paper strength |
KR101676928B1 (ko) | 2011-08-25 | 2016-11-16 | 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. | 종이 및 페이퍼보드의 제조에서 강도 보조제의 이점을 증가시키는 방법 |
US11846074B2 (en) | 2019-05-03 | 2023-12-19 | First Quality Tissue, Llc | Absorbent structures with high strength and low MD stretch |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1347071A (en) * | 1971-07-01 | 1974-02-13 | Starch Products Ltd | Paper fillers |
US4097427A (en) * | 1977-02-14 | 1978-06-27 | Nalco Chemical Company | Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength |
US4146515A (en) * | 1977-09-12 | 1979-03-27 | Nalco Chemical Company | Making a lightly oxidized starch additive by adding a cationic polymer to starch slurry prior to heating the slurry |
DE2821830A1 (de) * | 1978-05-19 | 1979-11-22 | Basf Ag | Verfahren zur oberflaechenleimung von papier |
-
1987
- 1987-02-28 DE DE19873706525 patent/DE3706525A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-12 US US07/155,503 patent/US4818341A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-16 NZ NZ223534A patent/NZ223534A/xx unknown
- 1988-02-18 CA CA000559242A patent/CA1290508C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-20 AT AT88102520T patent/ATE76135T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-20 DE DE8888102520T patent/DE3870941D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-20 ES ES198888102520T patent/ES2030776T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-20 EP EP88102520A patent/EP0282761B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-23 FI FI880836A patent/FI89730C/fi active IP Right Grant
- 1988-02-26 JP JP63042421A patent/JP2642384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-26 DK DK101788A patent/DK168640B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-02-26 AU AU12343/88A patent/AU591380B2/en not_active Ceased
- 1988-02-26 NO NO880856A patent/NO171173C/no unknown
- 1988-02-27 KR KR1019880002117A patent/KR960003188B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3706525A1 (de) | 1988-09-08 |
NZ223534A (en) | 1989-10-27 |
ATE76135T1 (de) | 1992-05-15 |
DK101788D0 (da) | 1988-02-26 |
FI880836A0 (fi) | 1988-02-23 |
AU591380B2 (en) | 1989-11-30 |
FI89730B (fi) | 1993-07-30 |
NO880856L (no) | 1988-08-29 |
NO171173C (no) | 1993-02-03 |
AU1234388A (en) | 1988-09-01 |
FI880836A (fi) | 1988-08-29 |
DK168640B1 (da) | 1994-05-09 |
EP0282761A1 (de) | 1988-09-21 |
JPS63227895A (ja) | 1988-09-22 |
DK101788A (da) | 1988-08-29 |
KR960003188B1 (ko) | 1996-03-06 |
CA1290508C (en) | 1991-10-15 |
FI89730C (fi) | 1993-11-10 |
KR880010192A (ko) | 1988-10-07 |
US4818341A (en) | 1989-04-04 |
ES2030776T3 (es) | 1992-11-16 |
DE3870941D1 (de) | 1992-06-17 |
JP2642384B2 (ja) | 1997-08-20 |
NO880856D0 (no) | 1988-02-26 |
EP0282761B1 (de) | 1992-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO171173B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av papir, papp og kartong med hoey toerrstyrke | |
JP2596593B2 (ja) | 高い乾燥強度を有する紙、厚紙又は板紙の製法 | |
US4774285A (en) | Preparation of water-soluble copolymers containing vinylamine units, and their use as wet strength agents and dry strength agents for paper | |
US4251651A (en) | Amphoteric polyelectrolyte | |
KR100646003B1 (ko) | 중합체 분산액 및 그 제조 방법 | |
AU594492B2 (en) | Paper size based on finely divided aqueous dispersions | |
US5853542A (en) | Method of sizing paper using a sizing agent and a polymeric enhancer and paper produced thereof | |
JP2001518988A (ja) | 高い乾燥強度を有する紙、厚紙及びボール紙の製造法 | |
US5698627A (en) | Additive for papermaking | |
NO166359B (no) | Emballasjeemne, for bruk til lufttette beholdere saerlig for matvareprodukter. | |
CA2354966A1 (en) | Cationic polymer dispersions for paper sizing | |
US4784727A (en) | Sizing agent and use thereof | |
TW201812139A (zh) | 使用含有機殘留物之未漂白纖維素紙漿懸浮液製造紙之方法 | |
JP6779976B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
JPH11241294A (ja) | 製紙用紙力増強剤及び強力紙の製造法 | |
CN104583493A (zh) | 生产纸、卡片和纸板的方法 | |
US3451890A (en) | Rosin size compositions | |
CA2964420A1 (en) | Solidifying composition for paper and cardboard | |
US3019157A (en) | Web-forming fibrous suspensions of improved freeness | |
JP2622965B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP2816845B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤組成物及び表面サイジング方法 | |
JP2001020198A (ja) | 製紙用添加剤 | |
JPS60134098A (ja) | 高い乾燥強度、湿潤強度及び耐アルカリ性を有する紙、厚紙及び板紙の製法 | |
US3159529A (en) | Paper products containing a sulfonated 2-phenoxyethyl acrylate polymer | |
CA2203931C (en) | Cationic modification process for starch and use of cationically modified starch |