NO171069B - Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav - Google Patents
Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO171069B NO171069B NO902386A NO902386A NO171069B NO 171069 B NO171069 B NO 171069B NO 902386 A NO902386 A NO 902386A NO 902386 A NO902386 A NO 902386A NO 171069 B NO171069 B NO 171069B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alginate
- gel
- volume
- water
- swelling
- Prior art date
Links
- 230000008961 swelling Effects 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 235000010407 ammonium alginate Nutrition 0.000 title claims description 6
- 239000000728 ammonium alginate Substances 0.000 title claims description 6
- KPGABFJTMYCRHJ-YZOKENDUSA-N ammonium alginate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O1[C@@H](C([O-])=O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KPGABFJTMYCRHJ-YZOKENDUSA-N 0.000 title claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 70
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 70
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims description 60
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 57
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 16
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 3
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- -1 Na<+-> Chemical class 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 3
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactopyranuronic acid Natural products OC1OC(C(O)=O)C(O)C(O)C1O AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-BZINKQHNSA-N D-Guluronic Acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-BZINKQHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-SQOUGZDYSA-N L-guluronic acid Chemical compound O=C[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002830 appetite depressant Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 description 1
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- AEMOLEFTQBMNLQ-YBSDWZGDSA-N d-mannuronic acid Chemical compound O[C@@H]1O[C@@H](C(O)=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-YBSDWZGDSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 235000001916 dieting Nutrition 0.000 description 1
- 230000037228 dieting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010408 potassium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000737 potassium alginate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/04—Alginic acid; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
- A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
- A61K9/1652—Polysaccharides, e.g. alginate, cellulose derivatives; Cyclodextrin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0084—Guluromannuronans, e.g. alginic acid, i.e. D-mannuronic acid and D-guluronic acid units linked with alternating alpha- and beta-1,4-glycosidic bonds; Derivatives thereof, e.g. alginates
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler for anvendelse som absorpsjonsmiddel for vann, vannbaserte oppløsninger eller flerkomponentsystemer der minst en komponent ér vann, samt en fremgangsmåte ved fremstilling derav.
Alginater er lineære, binære kopolymerer av D-mannuronsyre (M) og L-guluronsyre (G) med formel:
Polymerene foreligger som blokker avM-rike enheter, G-rike enheter og blandede sekvenser av M- og G-enheter, såkalte MG-blokker.
Alginater isoleres fra marine brunalger og anvendes innen farmasøytisk, kosmetisk, tekstil- og næringsmiddel-industri.
De vanligste anvendelser er basert på alginatenes polyelektrolytt-natur, som danner basis for geldannende egenskaper og svelleevne. Eksempler på vanlige anvendelser er som fortykningsmiddel i næringsmidler, sprengemiddeli tabletter, emulgeringshjelpemiddel og i trykningspasta for tekstiler.
De kommersielt tilgjengelige Na-alginatene er vannoppløselige. Ved tilsetning av slike alginater til en oppløsning som inneholder flerverdige ioner, som f.eks. de to/erdige jordalkalimetallionene Ca<2+> , Sr<2+> og Ba<2+> eller treverdige Fe<3+-> eller Al<3+->ioner, dannes det alginatgeler med definert form. Disse oppstår ved en ionisk tverrbinding av flere alginatkjeder.
Alginatets evne til å binde flerverdige kationer selektivt med en økende affinitet og dermed dets egenskaper som geldanner avhenger både av monomersammensetning og fordeling av G-enheten langs kjeden. Diaksialt bundne G-enheter danner bindings-seter for kationer som bindes selektivt i følgende rekkefølge: Mg<Ni<Ca<Sr<Ba<Zn<Cd<Cu<Pb. Ved tilsetning av f.eks. toverdige ioner til en løsning av alginat vil det dannes en gel der ionene binder seg til setene mellom G-enhetene, og lange sekvenser av slike enheter vil danne tverrbindinger med lignende sekvenser i andre polymerkjeder og vil utgjøre knutepunkter i gel-nettverket. Alginatets G-blokk-innhold vil være avhengig av kilden alginatet isoleres fra. De vanligste kommersielt tilgjengelige alginatene har et G-innhold på omtrent 40%. Et høyt innhold av G-blokker gir et alginat med høy affinitet og selektivitet for f lerverdige kationer. Slike geler kan oppbevares i vann og svake saltløsninger samt i en rekke organiske løsningsmidler uten at volumet endrer seg vesentlig. Etter tørking vil gelene bare i liten grad ta opp vann og svelle.
En gel kan defineres som en tverrbundet polymer som er svelt i vann. I en ionisk gel vil graden av svelling for det vesentligste være bestemt av det osmotiske potensialet til de dissosierbare motionene, som ved likevekt balanseres av tverrbindingene i gelnettverket. Ved å erstatte de toverdige, tverrbindende ionene i en alginatgel med dissosierbare, enverdige ioner vil antall tverrbindinger i gelen .reduseres samtidig som det osmotiske potensialet vil øke og gelen vil svelle. Ved å introdusere kovalente tverrbindinger kan alle tverrbindende ioner byttes ut med dissosierbare ioner, som Na<+->, K<+-> og NH<4+->, uten at gelen løser seg opp. For en slik kovalent, tverrbundet natrium-, kalium- eller ammonium-alginatgel vil det positive bidrag til svelling vesentlig komme fra de dissosierbare ionene. Svellingen vil begrenses av antall kovalente tverrbindinger. I tillegg kan man kontrollere svellingsgraden ved kontrollert tilsetning av geldannende ioner, som Ca<2+> , Sr<2+> og Ba<2+> , ved at disse vil redusere det positive, osmotiske bidraget samt introdusere ioniske tverrbindinger.
Det er kjent bl.a. fra [F.Ferrero, P. Campagna og N. Piccinini, Chem. Eng. Comm., Vol. 15, s.197-206 (1982)] , å tverrbinde Ca-alginatgelkuler, hvis OH-grupper er overført i Na-alkoholat-grupper, med epiklorhydrin for å fremstille selektive ionebyttere med stabil form, dvs nedsatt svelle-evne og krympetilbøyelighet.
Fra Japansk patent 58-2 0999 er det kjent et tverrbundet alkalimetallalginat som en av bestanddelene i en vaskepulverblanding til erstatning for fosfat. Tverrbindingene er dannet ved hjelp av aldehyder så som formaldehyd eller glyoxal eller epoxysubstanser, så som epiklorhydrin.
Foreliggende oppfinnelse gjelder kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, for anvendelse som absorpsjonsmiddel for vann, vannbaserte oppløsninger eller flerkomponentsystemer der minst en komponent éf vann, som er kjennetegnet ved at alginatgelene har en svelleevne på 10-300 ganger sitt volum i vann eller 2-70 ganger sitt volum i fysiologisk salt-oppløsning og bibeholder sin opprinnelige form etter svellingen.
Alginatenes affinitet for toverdige ioner og følgelig den geldannende evne er avhengig av forekomsten av G-blokker i kjedene. Med tiltagende andel G-blokker i forhold til M-blokker og GM-blokker, vil det dannes alginatgeler med avtagende svelleevne, fordi kjedene bindes sammen i et tiltagende, fast gelnettverk som hemmer svellekapasiteten. Alginatets G-blokk-innhold vil være avhengig av kilden alginatet isoleres fra. De vanligste kommersielt tilgjengelige alginatene har et G-innhold på omtrent 40%. For alginatene som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse vil G-blokk-innholdet ligge i området 3 0-85% og velges avhengig av den påtenkte anvendelse.
Alginatene i foreliggende oppfinnelse har enverdige kationer, så som Na<+>, K<+>, Cs<+> eller NH4 + , som motioner til karboksylsyregruppene og har kovalente tverrbindinger mellom alginatkjedene som er dannet med tverrbindende substanser som har minst to grupper som kan reagere med OH-grupper.
Foreliggende oppfinnelse gjelder videre en fremgangsmåte for fremstilling av alginatgelene ifølge hvilken det
tilsettes en 0,8-5% vekt/volum vandig oppløsning av et alginat til en vandig saltoppløsning som inneholder minst ett flerverdig, geldannende kation i en konsentrasjon på 10mM-lM, fortrinnsvis i nærvær av et ikke geldannende kation i en konsentrasjon på 0,1-2M,
det vandige oppløsningsmidlet erstattes med et organisk løsningsmiddel eller løsningsmiddelblanding i hvilket et tverrbindemiddel er oppløselig,
kjennetegnet ved følgende trinn:
alginatgelen suspendert i det organiske"løsningsmidlet omsettes med et tverrbindemiddel i en konsentrasjon på 0,1-4M, fortrinnsvis i nærvær av 0,5-15mM CaCl2 og 10-500mM NaOH,
resterende tverrbindemiddel fjernes ved vasking med organisk løsningsmiddel og/eller vann,
geldannende kationer erstattes med ikke-geldannende, énverdige kationer i vandig fase og
alginatgelen tørkes.
Overføringen av en vandig oppløsning av et alginat, så som et Na-, K-, Cs- eller NH4-alginat, særlig et Na-alginat, ved tilsetning av dette til en salt-oppløsning som inneholder geldannende ioner så som Ca<2+>, Sr<2+>, Ba<2+>, Al3 + og Fe3 + , gir mulighet for å fremstille en gel med definert form, f.eks kuler, plater, fiber e.l. Det er særlig foretrukket å anvende Ca<2+->ioner f.eks i form av en CaCl2~ oppløsning.
Det er hensiktsmessig å arbeide i et konsentrasjonsområde for alginatgel-oppløsningen på 0,8-5% vekt/volum og å tilsette denne til en oppløsning av det flerverdige, geldannende kationet som er lOmM-lM. For å oppnå en homogen gel er det hensiktsmessig å tilsette et ikke-geldannende salt så som NaCl eller MgCl2 til alginat-oppløsningen i en konsentrasjon på 1-4 ganger den ekvivalente mengde av det tverrbindende salt, som f.eks er CaCl2.
Deretter erstattes vannet med et organisk løsningsmiddel eller en løsningsmiddélblanding som kan løse tverrbindemidlet. Alginatkjedene i den dannede gel tverrbindes ved omsetning med et tverrbindemiddel som inneholder reaktive grupper som kan reagere med OH-grupper. Eksempler på slike tverrbindemidler er epiklorhydrin eller andre tverrbindemidler som beskrevet i [Birnbaum et al, Biotechn. Letters, 3:393-400, (1982)]. Det er særlig foretrukket å anvende epiklorhydrin som tverrbindemiddel i en konsentrasjon på fra 0,1-4M. Det har vist seg fordelaktig å utføre denne omsetningen i nærvær av CaCl2 fortrinnsvis i en konsentrasjon på 0,5-l5mM og å "tilsette NaOH i 10-500mM konsentrasjon. I dette tilfellet er etanol et egnet løsningsmiddel ved omsetningen. Temperaturen for tverrbindingsreaksjonen er ikke vesentlig, og det er derfor foretrukket å gjennomføre den ved romtemperatur.
Etter omsetningen erstattes det organiske løsningsmidlet med vann ved en elueringsprosess. De f lerverdige kationene i den tverrbundne alginatgelen erstattes med énverdige kationer. Det er særlig foretrukket å innføre Na-ioner ved tilsetning av Na2EDTA i overskudd i forhold til Ca-konsentrasjonen i gelen dvs. fra 20-500mM. Det har vist seg at en 50mM tilsetning i de fleste tilfeller er hensiktsmessig.
Den slik fremstilte, tverrbundne alginatgelen tørkes ved en første tilsetning av et organisk løsningsmiddel, særlig et som er blandbart med vann, så som aceton eller lavere alkoholer som metanol, etanol, eller isopropylalkohol, i en mengde på 1-8, særlig 3-8 ganger gelvolumet i én til flere porsjoner.
Denne prosessen avsluttes med en rask vasking med konsentrert organisk løsningsmiddel og tørking av den slik behandlede gelen ved romtemperatur. Det er særlig foretrukket å utføre den avsluttende tørkingen i et fluidisert sjikt med gass, særlig romtemperert luft under kontrollerte betingelser og/eller inert gass.
Alginatgelen kan fremstilles i en forutbestemt form f .eks som kuler, plater, fiber, film eller lignende.
En særlig foretrukket utførelse av fremgangsmåten i hht. oppfinnelsen omfatter de følgende trinn
en vandig oppløsning av 1-3% vekt/volum Na-alginat tilsettes til en vandig oppløsning av 0,1-0,5M CaCl2 med samtidig tilsetning av 0,1-2M NaCl,
det vandige oppløsningsmidlet erstattes med etanol,
kjennetegnet ved de følgende trinn:
alginatgelen suspendert i det organiske løsningsmidlet, tilsvarende 3 volumdeler, omsettes med 0,5-2 volumdeler 100%ig epiklorhydrin, i nærvær av 1 volumdel 0,1M CaCl2 og 1 volumdel 10-500mM NaOH ved romtemperatur i 1-8 timer,
resterende epiklorhydrin fjernes ved vasking med etanol,
Ca-ionene erstattes med Na-ioner ved tilsetning av Ca-alginatgelen til 5 liter 20-500mM Na2EDTA i vandig fase,
natriumalginatgelen tørkes ved tilsetning av tilsammen 6 ganger gelvolumet med etanol i flere omganger med
mellomliggende ekvilibrering og tørking ved romtemperatur med inert gass.
Kulene kan fremstilles ved å la en Na-alginatoppløsning dryppe ned i en oppløsning av et flerverdig, geldannende kation. Størrelsen på kulene kan reguleres under anvendelse av en koaksial luftstrøm for å blåse av kulene. Kulenes diameter kan derfor tilpasses den påtenkte anvendelse, men vil vanligvis ligge i området fra 100 til 4000/xm (0,l-4mm) i våt tilstand. I tørket tilstand vil kulenes diameter tilsvarende være fra 20)Ltm til 1000/Ltm.
Gelens svelleevne påvirkes særlig av tverrbindingsgraden. Denne vil være avhengig av flere faktorer bl.a. omsetningstiden ved tverrbindingsreaksjonen, mengdeforholdet mellom tverrbindings-middel og alginatgel, samt pH.
Andre særlige trekk ved oppfinnelsen vil fremgå av de vedlagte krav.
I det følgende skal oppfinnelsen belyses nærmere ved hjelp av noen fremstillingseksempler og eksempler som viser de særlige egenskaper som oppnås ved oppfinnelsen.
Eksempel 1
Fremstilling av Na- alginat- gelkuler med svellekapasitet på 100 ganger sitt opprinnelige volum.
En oppløsning av 2% vekt/volum Na-alginat i en 0,2M NaCl-oppløsning ble presset gjennom en kanyle og dråpene fikk falle ned i en oppløsning som inneholdt 0,1M CaCl2 og 0,2M NaCl. Kulenes diameter ble innstilt til l,7mm ved hjelp av en koaksial luftstrøm.
Etter herding ble kulene silt fra vannet og tilsatt 96% (vol/vol) etanol. Systemet fikk stå i ca. 3 0 minutter for å oppnå en konstant etanolkonsentrasjon i kulene. Dette ble gjentatt fem ganger for å oppnå en tilstrekkelig høy etanolkonsentrasjon inne i kulene. Volumet av kulene ble målt og satt til 3 volumdeler. Det ble tilsatt 1 volumdel 0,1M CaCl2 i destillert vann og 1 volumdel IM NaOH i destillert vann. Etter ekvilibrering ble det tilsatt 2 volumdeler 100% epiklorhydrin og pH ble målt til utslag 12,51 på pH-meteret. Reaksjonen fikk gå i et pH-stat-titreringssystem med start-punkt 0,1 pH-enheter under den opprinnelige målte verdi. [pH-stat- system: Radiometer PHM 63 pH-meter tilkoblet en Radiometer TTT 60 titrator og en Radiometer G202C pH-måleelektrode og K401 referanseelektrode. ] Titrand var 0,1M NaOH i dest. vann. Etter 4 timer og 50 minutter var det tilsatt 0,71 ml 0,1 M NaOH pr. ml opprinnelig kule/ etanolsuspensjon og reaksjonen ble stoppet ved en tilsetning av IM HCl i dest. vann til en pH på 7.
Kulene ble overført til en vaskekolonne og vasket med 2 liter 96% etanol for å fjerne uomsatt epiklorhydrin. Kulene ble så vasket med vann og satt på 5 liter 50mM Na2EDTA ved pH 7 over natten for å fjerne kalsium. Kulene ble så vasket med destillert vann for å fjerne EDTA. lOOml av en suspensjon av kulene i vann ble tilsatt 70 ml dest. vann og deretter 96% etanol i fire pos joner på henholdsvis 180, 180, 150 og 100 ml med 0,5-1 times ekvilibrering mellom hver tilsetning. Etanolen ble tilsatt langsomt under omrøring. Væsken ble silt fra kulene og disse ble vasket med 96% etanol i 1 minutt og filtrert på sug. Kulene ble tørket med romtemperert luft i et fluidisert sjikt.
De fremstilte kulene hadde en svellekapasitet i vann på 100 ganger utgangsvolumet som det fremgår av figur IA. Figur IB viser svellekapasitet i vann i avhengighet av reaksjonstiden for kuler fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med en reaksjonstid på henholdsvis 2, 4 og 6 timer for tverrbindingsreaksjonen. Figur 1C viser evne til svelling i proteinløsninger, i dette tilfellet Bovine Serum Albumin (BSA) i avhengighet av reaksjonstiden for tverrbindingsreaksjonen for kuler fremstilt som beskrevet for figur IB.
Eksempel 2
Fremstilling av kuler med forskjellig svellekapasitet i avhengighet av epiklorhydrinkonsentrasionen
Det ble som beskrevet i eksempel 1 fremstilt Na-alginatgelkuler med diameter 2mm fra et alginat (som inneholdt 68% guluronsyre). Tverrbindingsreaksjonen ble utført med 0,05M NaOH ved 20°C, og med ulik epiklorhydrinkonsentrasjon innen området 0,2-2M. De oppnådde svellekapasiteter i avhengighet av epiklorhydrin-konsentrasjonen fremgår av figur 2.
Figur 3 viser svelling av Na-alginatkuler i saltoppløsninger avhengig av saltkonsentrasjonen. Figur 4 viser svelling av kulene i vandige oppløsninger av glucose, Na-galakturonat og glycerol. Figur 5 viser svelleevnen i saltoppløsninger til Na-alginat-kulene ifølge foreliggende oppfinnelse sammenlignet med polyakrylsyre-kuler i avhengighet av saltkonsentrasjonen. Som det vil fremgå herav, har Na-alginatgel-kulene ifølge foreliggende oppfinnelse fremdeles en god svelleevne ved sterkere salt-konsentrasjoner, mens polyakrylsyrekulenes svelleevne synker betraktelig.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av makrogel
Kalsiumalginatgeler ble laget ved å blande natriumalginat (1,5%) og CaEDTA 15 mM ved tilstedeværelse av (80 mM) glukono-5-lakton. Dimensjon 3 mm tykk. Overført til etanolform og tverrbundet ved 20°C i 6 timer som beskrevet for kuler med 0,5 M epiklorhydrin. Kalsium byttet ut mot natrium ved dialyse mot Na3EDTA og gelen ble tørket til en film med tykkelse ca. 0,5 mm.
En særlig fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de sveller sterkt, men kontrollbart i løpet av svært kort tid i vann, vannbaserte oppløsninger eller flerkomponent-systemer der en av komponentene er vann. I løpet av ett minutt vil minst 80% av den opptagbare væsken være absorbert.
En annen særlig fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de er biokompatible og ikke-toksiske.
En annen fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de har en meget høy vannbindingsevne. De kan oppta fra 10 til 300 ganger sitt volum i vann. For de fleste anvendelser vil det være hensiktsmessig med alginatgeler i hht foreliggende oppfinnelse som kan oppta fra 50 til 200 ganger sitt volum i vann, spesielt foretrukket 100 ganger sitt volum i vann.
En videre fordel med alginatgelene i følge foreliggende oppfinnelse er at de kan svelle i saltoppløsninger, eksempelvis fysiologisk saltoppløsning med en svelleevne på fra 2-70 ganger sitt volum. Svelleevnen i saltoppløsning vil være avhengig av oppløsningens salt-konsentrasjon.
En ytterligere fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de forblir lett håndterlige etter væskeopptaket ettersom de beholder sin opprinnelige faste form selv om de er økt i størrelse.
En ytterligere fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de kan regenereres etter bruk.
En videre fordel med alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse er at de kan anvendes for opptak av aktive komponenter.
Alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes på alle områder der det er ønskelig med et raskt opptak av en vannbasert væske, så som i bleier, tamponger, ved sårheling o.l. Også på områder der en rask svelling avhengig av fuktighet er ønskelig vil alginatgelene være anvendelige. Et eksempel vil være fuktfølsomt tetningsmateriale. Andre anvendelser er som absorbsjonsmiddel for å fjerne vann fra flerkomponentsystemer, som olje/gass/vann-blandinger slik de forekommer ved olje/gass-boring i Nordsjøen. Eller også i landbruket for å binde opp vann i bløtgjødsel. En annen mulig anvendelse vil være som gasstørkemiddel eller som tørkemiddel ved oppbevaring og/eller lagring av medikamenter.
En annen særlig egnet anvendelse av alginatgelene ifølge foreliggende oppfinnelse vil være ved opptak av aktive substanser såsom legemidler, biocider, proteiner e.l. for slik å oppnå administreringssystemer med langsom, diffusjonsbetinget frisettelse. I dette tilfellet vil alginatgelen, f.eks i form av kuler svelle i en oppløsning som inneholder den aktive substans og slik oppta dette. Ved en etterfølgende tørkeprosess, fjernes vannet, mens den aktive substans forblir innesluttet i alginatgelstrukturen. For frisettelse svelles gelen pånytt i f.eks vann, og dette fører da til en diffusjonsbetinget frisettelse av den aktive substans.
Det er også tenklig å anvende alginatgelene formet som mikropartikler som et skadedyrbekjempningsmiddel, der partiklene er innsatt med et middel som virker tiltrekkende på en spesiell dyrart, f.eks en barkbille. Etter at dyret har fortært gelen, vil denne svelle og føre til at dyret dør.
En annen mulig anvendelse vil være som et appetittsenkende middel ved slankekurer basert på den svellende egenskapen.
Claims (6)
1. Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall-og ammonium-alginatgeler for anvendelse som absorpsjonsmiddel for vann, vannbaserte oppløsninger eller flerkomponentsystemer der minst en komponent er vann, karakterisert ved at
alginatgelene har en svelleevne på 10-300 ganger sitt volum i vann eller 2-70 ganger sitt volum i fysiologisk salt-oppløsning og bibeholder sin opprinnelige form etter svellingen.
2. Absbrpsjonsmiddel i henhold til krav 1, karakterisert ved at
alginatgelene har en svelleevne på 50-200 ganger sitt volum i vann, særlig 100 ganger sitt volum i vann.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- eller ammonium-alginatgeler ifølge hvilken det
tilsettes en 0,8-5% vekt/volum vandig oppløsning av et alginat til en vandig saltoppløsning som inneholder minst ett flerverdig, geldannende kation i en konsentrasjon på lOmM-lM, fortrinnsvis i nærvær av et ikke geldannende kation i en konsentrasjon på 0,1-2M,
det vandige oppløsningsmidlet erstattes med et organisk løsningsmiddel eller løsningsmiddelblanding i hvilket et tverrbindemiddel er oppløselig, karakterisert ved at
alginatgelen suspendert i det organiske løsningsmidlet omsettes med et tverrbindemiddel i en konsentrasjon på 0,1-4M, fortrinnsvis i nærvær av 0,5-15mM CaCl2 og 10-500mM NaOH,
resterende tverrbindemiddel fjernes ved vasking med organisk løsningsmiddel og/eller vann,
geldannende kationer erstattes med ikke-geldannende, énverdige kationer i vandig fase og
alginatgelen tørkes.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 3,
karakterisert ved at
alginatgelen tørkes ved erstatning av den vandige fase med et organisk løsningsmiddel eller løsningsmiddelblanding, særlig et med vann blandbart løsningsmiddel eller løsningsmiddelblanding etterfulgt av tørking i luft eller med en inert gass.
5. Fremgangsmåte i henhold til krav 4, karakterisert ved at
det anvendes et organisk løsningsmiddel som velges fra gruppen aceton, metanol, etanol og isopropylalkohol.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 3,
hvor en vandig oppløsning av 1-3% vekt/volum Na-alginat, tilsettes til en vandig oppløsning av CT,1-0,5M CaCl2/ med tilsetning av 0,1-2M NaCl,
det vandige oppløsningsmidlet erstattes med etanol, karakterisert ved at alginatgelen suspendert i det organiske løsningsmidlet, tilsvarende 3 volumdeler, omsettes med 0,5-2 volumdeler 100%ig epiklorhydrin, i nærvær av 1 volumdel 0,1M CaCl2 og 1 volumdel 10-500mM NaOH ved romtemperatur i 1-8 timer,
resterende epiklorhydrin fjernes ved vasking med etanol, Ca<2+->ionene erstattes med Na<+->ioner ved tilsetning av alginatgelen til et overskudd 2 0-500mM Na2EDTA i vandig fase,
natriumalginatgelen tørkes ved tilsetning av tilsammen 6 ganger gelvolumet med etanol i flere omganger med mellomliggende ekvilibrering og tørking ved romtemperatur med inert gass.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO902386A NO171069C (no) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav |
| EP19910304763 EP0459733A3 (en) | 1990-05-29 | 1991-05-24 | Alginate gels |
| JP3126139A JPH05105701A (ja) | 1990-05-29 | 1991-05-29 | 架橋したアルギン酸アルカリ金属塩またはアンモニウム塩ゲルおよびその調製方法 |
| US07/706,994 US5144016A (en) | 1990-05-29 | 1991-05-29 | Alginate gels |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO902386A NO171069C (no) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902386D0 NO902386D0 (no) | 1990-05-29 |
| NO902386L NO902386L (no) | 1991-12-02 |
| NO171069B true NO171069B (no) | 1992-10-12 |
| NO171069C NO171069C (no) | 1993-01-20 |
Family
ID=19893218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902386A NO171069C (no) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5144016A (no) |
| EP (1) | EP0459733A3 (no) |
| JP (1) | JPH05105701A (no) |
| NO (1) | NO171069C (no) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3356447B2 (ja) * | 1991-10-16 | 2002-12-16 | テルモ株式会社 | 乾燥高分子ゲルからなる血管病変塞栓材料 |
| ATE168040T1 (de) * | 1991-12-20 | 1998-07-15 | Allied Signal Inc | Materialien mit niedriger dichte und hoher spezifischer oberflaeche und daraus geformte artikel zur verwendung in der metallrueckgewinnung |
| US5430148A (en) * | 1992-03-31 | 1995-07-04 | Agouron Pharmaceuticals, Inc. | Antiproliferative quinazolines |
| US5762959A (en) * | 1992-05-29 | 1998-06-09 | Vivorx, Inc. | Microencapsulation of cells |
| GB9218749D0 (en) * | 1992-09-04 | 1992-10-21 | Courtaulds Plc | Alginate gels |
| IL114193A (en) * | 1994-06-20 | 2000-02-29 | Teva Pharma | Ophthalmic pharmaceutical compositions based on sodium alginate |
| WO1996010106A1 (en) * | 1994-09-29 | 1996-04-04 | Innovative Technologies Limited | Fibres |
| US5596084A (en) * | 1994-10-05 | 1997-01-21 | Monsanto Company | Alginate gels |
| US5563186A (en) * | 1994-11-21 | 1996-10-08 | Thompson; Ronald G. | Crosslinked alginate-based gels for matrix conformance |
| US7112320B1 (en) | 1995-06-07 | 2006-09-26 | Andre Beaulieu | Solid wound healing formulations containing fibronectin |
| US6129761A (en) | 1995-06-07 | 2000-10-10 | Reprogenesis, Inc. | Injectable hydrogel compositions |
| US6060534A (en) | 1996-07-11 | 2000-05-09 | Scimed Life Systems, Inc. | Medical devices comprising ionically and non-ionically crosslinked polymer hydrogels having improved mechanical properties |
| NO305441B1 (no) * | 1996-07-12 | 1999-05-31 | Norsk Hydro As | Anvendelse av G-blokk polysakkarider |
| US5976780A (en) * | 1996-07-16 | 1999-11-02 | Shah; Kumarpal A. | Encapsulated cell device |
| ATE413415T1 (de) | 1996-09-19 | 2008-11-15 | Univ Michigan | Polymere enthaltend polysaccharide wie alginate oder modifizierte alginate |
| EP0944403A2 (en) * | 1996-12-10 | 1999-09-29 | Reprogenesis, Inc | Improved hydrogel for tissue engineering |
| DE69836461T2 (de) * | 1997-04-04 | 2007-09-13 | KURARAY CO., LTD, Kurashiki | Therapeutisches material für periodontitis |
| AU743690B2 (en) * | 1997-09-19 | 2002-01-31 | Curis, Inc. | Improved hydrogel for tissue engineering |
| US6042839A (en) * | 1998-03-09 | 2000-03-28 | Color Access, Inc. | Powder compositions |
| US6203709B1 (en) | 1998-05-11 | 2001-03-20 | California Institute Of Technology | Iron (III)-doped calcium alginate gel sorbents for sorption of arsenate and selenite |
| EP1731175B1 (en) * | 1998-11-12 | 2009-09-30 | International Manufacturing Group, Inc. | Hemostatic cross-linked dextran beads useful for rapid blood coagulation and hemostatis |
| US7001746B1 (en) * | 1999-01-29 | 2006-02-21 | Artecel Sciences, Inc. | Methods and compositions for the differentiation of human preadipocytes into adipocytes |
| EP1918366A1 (en) | 2000-02-26 | 2008-05-07 | Artecel, Inc. | Pleuripotent stem cells generated from adipose tissue-derived stromal cells and uses thereof |
| ES2300320T3 (es) * | 2000-02-26 | 2008-06-16 | Artecel, Inc. | Celulas madre pluripotentes generadas a partir de celulas del estroma derivadas de tejido adiposo y sus usos. |
| US7582292B2 (en) | 2000-02-26 | 2009-09-01 | Artecel, Inc. | Adipose tissue derived stromal cells for the treatment of neurological disorders |
| CA2432797C (en) * | 2000-12-18 | 2014-02-04 | David J. Yang | Local regional chemotherapy and radiotherapy using in situ hydrogel |
| JP2003135524A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-13 | Uni Charm Corp | 使い捨ておむつ |
| JPWO2003053565A1 (ja) * | 2001-12-21 | 2005-04-28 | 室町ケミカル株式会社 | リン酸の吸着剤 |
| AU2002361902A1 (en) * | 2001-12-31 | 2003-07-24 | Ares Medical, Inc. | Hemostatic compositions and methods for controlling bleeding |
| US7329531B2 (en) * | 2003-12-12 | 2008-02-12 | Scimed Life Systems, Inc. | Blood-tight implantable textile material and method of making |
| KR20070117589A (ko) | 2005-02-15 | 2007-12-12 | 버지니아 커먼웰스 유니버시티 | 급성 지혈 및 급성 상처와 만성 궤양의 치료를 위한 광물기술 |
| US20070248653A1 (en) * | 2006-04-20 | 2007-10-25 | Cochrum Kent C | Hemostatic compositions and methods for controlling bleeding |
| US7604819B2 (en) | 2006-05-26 | 2009-10-20 | Z-Medica Corporation | Clay-based hemostatic agents and devices for the delivery thereof |
| WO2010111278A1 (en) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | The Texas A&M University System | Compositions of mesenchymal stem cells to regenerate bone |
| US8636069B2 (en) * | 2009-09-22 | 2014-01-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing fluid compositions and use thereof |
| US8858969B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-10-14 | Z-Medica, Llc | Hemostatic compositions, devices, and methods |
| CN102774063B (zh) | 2011-05-11 | 2015-08-12 | 博鸿生物科技股份有限公司 | 含有海藻酸盐膜层的薄膜及其制造方法 |
| US9255281B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-02-09 | Microvi Biotech Inc. | Bioconversion processes using water-insoluble liquids |
| CA2876850C (en) | 2012-06-22 | 2023-02-21 | Z-Medica, Llc | Hemostatic devices |
| US9816363B2 (en) | 2013-05-17 | 2017-11-14 | Superior Energy Services, Llc | Polysaccharide delivery unit for wellbore treatment agent and method |
| WO2015088568A1 (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Microvi Biotech, Inc. | Bioconversion processes using water-insoluble liquids |
| ES2676888T3 (es) | 2014-06-06 | 2018-07-25 | Biosol Tech Corporation Limited | Aparato y método para la fabricación continua de película de humedad |
| US9555440B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-01-31 | Biosol Tech Corporation Limited | Apparatus and method for continuously manufacturing moisture film |
| TWI556767B (zh) | 2014-10-29 | 2016-11-11 | Yu-Yue Lin | Colloidal mask with local carrier and its manufacturing method |
| CA2972220C (en) * | 2016-06-29 | 2023-01-24 | Disposerx, Inc. | Disposal of medicaments |
| WO2019240219A1 (ja) * | 2018-06-14 | 2019-12-19 | 持田製薬株式会社 | 新規な架橋アルギン酸 |
| CN112654369A (zh) | 2018-08-30 | 2021-04-13 | 富士胶片株式会社 | 生物相容性材料 |
| CN110665052A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-10 | 上饶师范学院 | 一种葛根素水凝胶创伤辅料 |
| CN115181313B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-05-12 | 南京水凝科技有限公司 | 可用于潮湿环境中粘附的多功能水凝胶传感器及其制备 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB621362A (en) * | 1947-02-21 | 1949-04-07 | Alginate Ind Ltd | Improvements in or relating to the production of alkali-resistant alginate materials |
| GB882565A (en) * | 1959-04-20 | 1961-11-15 | Medical Alginates Ltd | Improvements relating to the preparation of alginate material |
| US3653383A (en) * | 1969-07-30 | 1972-04-04 | Freeze Dry Products | Algin sponge and process therefor |
| US3640741A (en) * | 1970-02-24 | 1972-02-08 | Hollister Inc | Composition containing gel |
| JPS5820999B2 (ja) * | 1980-08-12 | 1983-04-26 | 工業技術院長 | 洗剤組成物 |
-
1990
- 1990-05-29 NO NO902386A patent/NO171069C/no unknown
-
1991
- 1991-05-24 EP EP19910304763 patent/EP0459733A3/en not_active Ceased
- 1991-05-29 JP JP3126139A patent/JPH05105701A/ja active Pending
- 1991-05-29 US US07/706,994 patent/US5144016A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0459733A3 (en) | 1992-06-17 |
| JPH05105701A (ja) | 1993-04-27 |
| NO171069C (no) | 1993-01-20 |
| NO902386L (no) | 1991-12-02 |
| EP0459733A2 (en) | 1991-12-04 |
| NO902386D0 (no) | 1990-05-29 |
| US5144016A (en) | 1992-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171069B (no) | Kovalent tverrbundne, sterkt svellende alkalimetall- og ammonium-alginatgeler, samt fremgangsmaate for fremstilling derav | |
| Rizwan et al. | Materials diversity of hydrogel: Synthesis, polymerization process and soil conditioning properties in agricultural field | |
| Jarosiewicz et al. | Controlled-release NPK fertilizer encapsulated by polymeric membranes | |
| US4833237A (en) | Process for producing granular porous chitosan | |
| US5612411A (en) | Absorbent phycocolloids and a method for their manufacture | |
| EP0904433B1 (en) | A method of producing an absorbent material, an absorbent material and absorbent articles including the material in question | |
| Sabadini et al. | Synthesis and characterization of gellan gum: chitosan biohydrogels for soil humidity control and fertilizer release | |
| US4587284A (en) | Absorbent polymer material and its preparation | |
| Teixeira et al. | Assessment of chitosan gels for the controlled release of agrochemicals | |
| Rather et al. | An insight into synthetic and physiological aspects of superabsorbent hydrogels based on carbohydrate type polymers for various applications: a review | |
| KR100715867B1 (ko) | 셀룰로오스계 필름에 삽입된 불용성 고체를 함유하는필름의 제조 방법 | |
| Veronovski et al. | Synthesis and use of organic biodegradable aerogels as drug carriers | |
| US4308377A (en) | Shaped material comprising denatured chitin and process for preparing same | |
| Malviya et al. | Microwave-assisted preparation of biodegradable, hemocompatible, and antimicrobial neem gum–grafted poly (acrylamide) hydrogel using (3) 2 factorial design | |
| CZ289319B6 (cs) | Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití | |
| JPS63503551A (ja) | カルボキシル基含有ポリサッカリド物質、およびそのようなポリサッカリドの製造法 | |
| Abd El-Mohdy et al. | Control release of some pesticides from starch/(ethylene glycol-co-methacrylic acid) copolymers prepared by γ-irradiation | |
| CN111108129A (zh) | 生物可降解水凝胶 | |
| EP0176225B1 (en) | Porous chitin shaped article and production thereof | |
| Xu et al. | Amphoteric superabsorbent polymer based on waste collagen as loading media and safer release systems for herbicide 2, 4‐D | |
| Sangeetha et al. | Super water-absorbing hydrogel based on chitosan, itaconic acid and urea: preparation, characterization and reversible water absorption | |
| JPH1095810A (ja) | 高吸水性樹脂及びその製造方法 | |
| JPS6270401A (ja) | カルボキシアルキルキトサン粒状体の製造方法 | |
| JPS58154708A (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
| Jana et al. | Chitosan-Based Interpenetrating Polymer Networks: Drug Delivery Application |