JPS5820999B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な洗剤組成物さらに詳しくいえばビルダ
ーとして架橋化アルギン酸塩を配合した新規な洗剤組成
物に関するものである。

通常、洗剤組成物には、主成分として活性成分とともに
ビルダーが配合されている。

従来、このビルダーとして最も広く用いられていたのは
、トリポリリン酸ナトリウムであるが、これは、河川、
湖沼、海洋における富栄養化の原因になることが分り、
近年その使用の中止もしくは低減の方向にあり、これに
代るべきビルダーの開発が焦眉の急となっている。

トリポリリン酸ナトリウム以外のビルダーとしては、こ
れまでニトリロ三酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム
、ケイ酸ナトリウムなどが提案されているが、いずれも
ビルダーとしての効果が低り、トリポリリン酸ナトリウ
ムに匹敵する作用を示すものは知られていなかった。

他方、アルギン酸ナトＩＪウムを洗剤に添加すると起泡
力の向上がみられるとの報告もあるが（「工業化学雑誌
」、第５２巻、第３０８ページ）、その効果はわずかで
あり、ビルダーとしてはとうてい実用に供しうるもので
はなかった。

本発明者は、なんら環境汚染の原因とならず、かつトリ
ポリリン酸ナトリウムに匹敵しうるビルグー効果を示す
物質を開発すべく鋭意研究を続けた結果、アルギン酸ア
ルカリ塩の架橋化生成物が、実用洗剤の水溶液における
弱アルカリ性条件下でカルシウムイオン、マグネシウム
イオン、第二鉄イオンなどの金属イオンを選択的に吸着
し、しかも水中に分散する疎水性分子に対して良好な親
和性を示すのでビルダーとして好適であることを見出し
、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、洗剤活性成分にビルダーとして１
分子中に少なくとも１０個の架橋をもつ架橋化アルギン
酸アルカリ塩を配合したことを特徴とする洗剤組成物を
提供するものである。

本発明においてビルダーとして用いられる架橋化アルギ
ン酸めアルカリ金属塩又はアンモニウム塩は、市販され
ているアルギン酸アルカリ塩例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を架橋什処理することにより
、分子内ならびに分子間で少なくとも部分的に架橋を形
成させた物質である。

アルギン酸塩は、式 （式中のＭはアルカリ金属原子又はアンモニウム基、ｎ
は３００〜３０００の数） で表わされる化学構造をもつ物質であって、これ自体も
カルシウムイオンやマグネシウムのようなカチオンに対
してイオン交換能を示すが、イオン交換に際しての溶解
性の変化に対応する制御が困難な上に、繊維組織に対す
る親和性も大きく、そのまま洗剤に配合すると、洗たく
物に吸着され再汚染の原因となるため、ビルダーとして
は使用できなかった。

本発明においては、このアルギン酸塩のカルボキシル基
又は水酸基の位置で分子内又は分子間の架橋が形成され
ているもの、１分子当り少なくとも１０個、好ましくは
１０〜２００個の架橋が形成されているものを使用する
ことが必要であり、それにより洗液中での洗たく物の再
汚染を抑制するとともに、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンなどの金属イオンの選択吸着性を１０倍もし
くはそれ以上増大させることができた。

このアルギン酸塩の架橋化処理は公知方法（例えば「高
分子化学」、第１７巻、第６１５〜６１７ページ参照）
に従い、アルギン酸塩にホルムアルデヒド、グリオキザ
ールのようなアルデヒド類を反応させるか、あるいはエ
ピクロルヒドリン、ジグリシジルエーテルのようなエポ
キシ化合物を反応させることによって行うことができる
。

本発明において用いられる活性成分は、各種洗剤組成物
で置用されている活性成分の中から任意に選ぶことがで
きる。

このようなものとしては、例えば長鎖アルキルベンゼン
スルホン酸アルカリ塩、α−オレフィンスルホン酸アル
カリ塩、アルキルエーテルスルホン酸アルカリ塩、長鎖
アルキル硫酸アルカリ塩、アルキルエーテル硫酸アルカ
リ塩のようなアニオン系界面活性剤、高級アルコールの
アルキレンオキシド付加物、高級アルキル化フェノール
のアルキレンオキシド付加物のようなノニオン系界面活
性剤、スルホベタイン、ベタインのような両性界面活性
剤、高級脂肪酸アルカリ塩のようなセッケンなどを挙げ
ることができる。

本発明組成物における活性成分とビルダーとの配合比に
は特に制限はないが、通常重量比で４：１ないし１：３
の範囲内で選ばれる。

また、本発明においては所望に応じ架橋化アルギン酸塩
を他の公知のビルダー例えばトリポＩＪ ＩＪン酸アル
カリ塩、ニトリロ三酢酸アルカリ塩、クエン酸アルカリ
塩、ケイ酸アルカリ塩、メタケイ酸アルカリ塩、炭酸ア
ルカリ塩などと併用することもできる。

この場合、公知のビルダーの使用量は著しく軽減される
。

本発明組成物には、前記した活性成分とビルダーのほか
に、洗剤組成物に慣用されている各種添加剤を所望に応
じて配合することができる。

このような添加剤としては、アルカノールアミドのよう
な起泡力向上剤、カルボキシメチルセルロース塩のよう
な再汚染防止剤、過ホウ酸塩、過塩素酸塩のような漂白
剤、硫酸アルカリ塩のような無機塩、けい光漂白剤、着
色剤、香料、殺菌剤、酵素などがある。

本発明組成物は、通常の洗剤の形態すなわち粉末、か粒
、ケーキ、液体などの任意の形態に調製することができ
る。

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

各実施例におけるビルダー性能の測定は以下のよ引こし
て行った。

イオン交換水ｌｌ中に塩化カルシウムを溶かして濃度５
ｏｏｐｐｍｔこ調整し、この中へ界面活性剤と架橋化ア
ルギン酸アルカリ塩を加えて分散溶解させたのち、室温
で１時間かきまぜ、その約１００ｒｕｌを遠心分離管に
とり、１０，０００ Ｇの遠心力を加えて２０分間処理
後、上澄液についてイオンメーターによってカルシウム
イオンを測定した。

なお、共存するナトリウムイオンの影響は、シャフアー
、ウツドハムズ（Ｓｃｈａｆｆｅｒ 、Ｗｏｏｄｈ−ａ
ｍｓ）の方法（’Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、、Ｐｒｏ
ｄ。

Ｒｅｓ、Ｄｅｖ、第１６巻、第１３号、第３〜１１ペー
ジ）に従って補正した。

参考例 市販のアルギン酸ナトリウム（重合度１０００）２０９
を水１１に溶かし、この中へ１５％ホルマリン５０ｍ１
及び濃硫酸触媒量を加え、６０℃においてかきまぜなが
ら３０分間反応させた。

得られた反応混合物を分離、洗滌を繰り返すことにより
、１分子当り平均２０個の架橋を有する架橋化アルギン
酸ナトリウム２３．５ ｇを白色粉末として得た。

実施例 １ 炭素数１１〜１３の直鎖状混合アルキル基をもつアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ｇと参考例で得た架
橋化アルギン酸ナトリウム０．５１とを混合し、粉末状
洗剤を調製した。

この洗剤についてビルダー性能を測定したところ、上澄
液に残存するカルシウムイオン濃度は２０ｐＩｍ以下で
あった。

実施例 ２ マルセルセツケン１ｇと炭酸ナトリウム０．２ ｇと参
考例で得た架橋化アルギン酸ナトリウム１ｇとを混合し
、粉末状洗剤を調製した。

この洗剤についてビルダー性能を測定したところ、上澄
液に残存するカルシウムイオン濃度は４−以下であった
。

実施例 ３ 市販のアルギン酸アンモニウムを用い、参考例と同様に
して架橋化して得た架橋化アルギン酸アンモニウム（１
分子当りの平均架橋点２０）１ｇを、実施例１と同じア
ルキルベンゼンスルホン酸すｌ−ＩＪウム２Ｉに配合し
、粉末状洗剤を調製した。

この洗剤についてビルダー性能を測定したところ、上澄
液に残存するカルシウムイオン濃度は７卿以下であった
。

実施例 ４ 参考例で得た架橋化アルギン酸ナトリウムと種種の界面
活性剤とを用い、かつ慣用の添加剤を配合して以下に示
す洗剤組成物を調製した。

このようにして得た洗剤組成物について、ビルダー性能
を測定した結果を次表に示す。

試験例 綿実油６ｇ、コレステロール１ｇ、オレイン酸１ｇ、パ
ルミチン酸１ｇ及びパラフィン１ｇの混合物中にカーボ
ンブラック少量を加えて調製した人工汚垢で汚染したも
めん布（ＩＯＸＩＯσ）５枚を実施例４の試料番号１の
洗剤組成物０．６％を含有する水溶液で洗浄した。

この際の洗浄はターボトメ−ターを用い、浴比１／６０
、温度２０°Ｃの水（硬度４°ＤＨ）で１０分間行い、
その後水道水で５分間すすいだ。

洗浄前後における試験布の反射率を光度計で測定し、洗
浄率を求めたところ、５６％であった。

また、実施例４の試料番号２について同様の洗浄力試験
を行ったところ、洗浄率は５９％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 洗剤活性成分にビルダーとして１分子中に少なくと
   も１０個の架橋をもつ架橋化アルギン酸のアルカリ金属
   塩又はアンモニウム塩を配合したことを特徴とする洗剤
   組成物。 ２ 架橋化アルギン酸のアルカリ金属塩がすｌ−ＩＪウ
   ム塩又はカリウム塩である特許請求の範囲第１項記載の
   洗剤組成物。