NO170801B - Chirale estere av alfa-substituerte karboksylsyrer og mesogne hydroksylforbindelser og deres anvendelse som doteringsstoff i vaeskekrystallfaser - Google Patents
Chirale estere av alfa-substituerte karboksylsyrer og mesogne hydroksylforbindelser og deres anvendelse som doteringsstoff i vaeskekrystallfaser Download PDFInfo
- Publication number
- NO170801B NO170801B NO872266A NO872266A NO170801B NO 170801 B NO170801 B NO 170801B NO 872266 A NO872266 A NO 872266A NO 872266 A NO872266 A NO 872266A NO 170801 B NO170801 B NO 170801B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- liquid crystal
- compound
- chiral
- compounds
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 18
- -1 HYDROXYL COMPOUNDS Chemical class 0.000 title claims description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 51
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006529 (C3-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 9
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 6
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006532 (C3-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- OTHIDQZVUQAMEW-UHFFFAOYSA-N 4-heptoxybenzoyl chloride Chemical compound CCCCCCCOC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 OTHIDQZVUQAMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003978 alpha-halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000001840 cholesterol esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene Chemical class C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K19/2021—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/22—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and nitrogen atoms as chain links, e.g. Schiff bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
- C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
- C09K19/3463—Pyrimidine with a carbon chain containing at least one asymmetric carbon atom, i.e. optically active pyrimidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Kjenningslinjene til de i væskekrystall-display anvendte elektro-optiske effekter endrer seg vanligvis med temperaturen. Spesielt ved en styring i multipleksområdet frem-kommer vanskeligheter som kan føre til en uønsket begrensning av arbeidstemperaturområdet. Ved forskjellige elektro-optiske effekter, hvor det tilsettes chirale forbindelser til den nematiske vaeskekrystall over temperaturfunksjonen til ganghøyden av den derved induserte cholesteriske Helix-struktur, kan temperaturavhengigheten til de elektro-optiske kjenningslinjer fordelaktig påvirkes, således ved den cholerisk-nematiske faseomdannelseseffekt av TN ("twisted nematic")-cellen og den kort forestilte SBE ("supertwisted birefringence effect").
Ved siden av de nematiske og cholesteriske væskekrystaller har det i noen år i økende grad også funnet praksisanvendelse for bøyde ( "tilted" )-smektiske vaeskekrystall-faser. Når slike bøyde smektiske faser, spesielt smektisk C ( Sq eller SmC) faser, tilsettes egnede doteringsstoffer, som viser en såkalt spontan polarisasjon (Ps), kan de nevnte faser omdannes til en ferroelektrisk vaeskekrystall f ase (benevnelse av Ps i nC cm-*2), se eksempelvis Lagerwall et al. i artikkelen "Ferroelectric Liquid Cristals for Displays", SID Symposium, oktobermøte 1985, San Diego (USA). ;I EP-A 0 159 872 omtales forbindelser av nedenstående generelle formel, som skal være egnet som komponenter i flytende krystallsystemer: ;Substituentene skal derved ha følgende betydning: Ra = (C^-Cigjalkyl, X = F, Cl eller Br og Rb = forgrenet (C3-C7)alkyl, benzyl eller fenyl. Av forbindelsen med Ra = CgHi7, X = Cl og Rtø = 1-metylpropyl er det angitt en verdi for den spontane polarisasjon på 210 nC . cm-<2>. ;Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe forbindelser som ved høye verdier for den spontane polarisasjon Ps har struktur-elementer, som gjør dem også "forenlige" (dvs. blandbare) med andre komponenter i vaeskekrystall systemer, da bl. a. den mesogene del av molekylet ofte er ansvarlig for en god "forenlighet" med de andre blandingskomponenter i væskekry-stallsystemene. ;Oppfinnelsen går ut fra de kjente chirale estere av a-substituerte karboksylsyrer og mesogene hydroksylforbindelser, og er kjennetegnet ved at i den generelle formel I ;;har symbolene følgende betydning: ;R<2> er en rett-kjedet eller forgrenet (C^-C^)alkyl eller
alkenyl, idet det er mulig for en eller to ikke-naboplaserte CH2-grupper å bli erstattet med 0- og/eller S-atomer, ;R<1> er forgrenet (C3-C9)<a>lkyl, og ;Y er F, Cl, Br, CN eller CF3. ;De nevnte forbindelser er chirale oc-substituerte (dvs. substituert i 2-stilling av en chiral forgrenet alkansyre) alkansyreester av fenoler (eller sammenlignbare heterocyk-liske forbindelser) eller cykloalkanoler. ;En ytterligere løsning av den stilte oppgave er en fordrillbar væskekrystallfase med et innhold av minst en chiral forbindelse, som chiral forbindelse minst inneholder en forbindelse med den generelle formel I. Med begrepet "fordrillbar væskekrystallfase" er det å forstå nematiske, cholesteriske eller bøyde smektiske, spesielt SmC-faser. ;De fordrillbare væskekrystallfaser består av 2 til 20, fortrinnsvis 2 til 15 komponenter, herunder, minst en av de ifølge oppfinnelsen omfattende chirale forbindelser. De andre bestanddeler velges fortrinnsvis fra de kjente forbindelser med nematiske, cholesteriske og/eller bøyd-smektiske faser, hertil hører eksempelvis Schiffske baser, bifenyler, terfenyler, fenylcykloheksaner, cykloheksylbi-fenyler, pyrimidiner, kanelsyreestere, cholesterolestere, forskjellige overbroede, terminal-polare flerkjernede estere av p-alkylbenzosyrer. Vanligvis foreligger de i handelen oppnåelige væskekrystallfaser allerede før tilsetningen av den eller de chirale forbindelser som blanding av de forskjelligste komponenter, hvorav minst en er mesogen, dvs. forbindelser i derivatisert form eller i blanding med bestemte kokomponenter viser en væskekrystallfase [= minst en enantiotrop (klaringstemperatur > smeltetemperatur) eller monotrop (klaringstemperatur < smeltetemperatur) lar vente mesofasedannelse]. ;Spesielt inneholder den fordrillbare væskekrystallfase ved siden av minst en av de chirale forbindelser ifølge oppfinnelsen en fenylpyrimidinforbindelse med Sc-fase, f.eks. en 4-(5-alkylpyrimidin-2-yl)-l-alkoksybenzen, eller en esterfor-bindelse med Sc-fase, f.eks. en 4-alkyloksybenzosyrefenyl-ester. ;Blant forbindelsene med den generelle formel I er de foretrukket, hvor symbolene har følgende betydning: R^ betyr rettlinjet eller forgrenet ( C^- C^ q)alkyl eller alkenyl, idet en CItø-gruppe kan være erstattet med et 0-eller S-atom, Å<1>, A<2> betyr uavhengig av hverandre usubstitu-ert 1,4-fenylen, 1,4-cykloheksylen eller pyrimidin-2,5-diyl, B betyr CO-0, 0-CO, CH20 eller CH = N, ni betyr 1 eller 2, n2 betyr 0 eller 1, og n3 betyr 1 eller 2, Y betyr Cl eller CF3, R<1> betyr forgrenet (C3-C5)alkyl. Spesielt foretrukket er forbindelser med den generelle formel I med to chirale sentra i den fra karboksylsyren avledende rest, dvs. med et chiralt sentrum ved oc-C-atomet og et ytterligere ved resten R<1>. ;Av den eller de forbindelser ifølge oppfinnelsen inneholder væskekrystallfasene vanligvis 0,01 til 70 vekt-#, spesielt 0,05 til 50 vekt-56. ;Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet som doteringsstoffer for bøyde, smektiske væskekrystallfaser, da de omdanner disse i ferroelektriske væskekrystallfaser, verdiene for den spontane polarisasjon (Ps) ligger i området på ca. 30 til 250 nC • cm-<2> (lineært ekstrapolert til den rene forbindelse). ;Eksempler ;Fremstilling av a- halogenkarboksylsyren ( Y = Cl) ;Det oppløses 0,2 mol (S)-oc-aminosyre ved værelsestemperatur i 250 ml 6n-HCl. Hertil setter man under omrøring 0,3 mol NaNC>2 i små porsjoner, således at temperaturen forblir under 30°C. Etter avsluttet tilsetning etteromrøres enda i 4 timer ved værelsestemperatur. Det ekstraheres tre ganger med eter, eterfasen tørkes over MgS04 og eteren avdestilleres. Utbyttet av (S)-cx-klorkarboksylsyre utgjør 0,14 til 0,16 mol. Tilsvarende kan også de øvrige oc-substituerte karboksyl syrer med Y = F eller Br syntetiseres. Fremstillingen av de tilsvarende cyano-eller trifluormetylforbindelser er litteraturkjent, og det henvises til standardverk. ;Fremstilling av svrekloridet ;Det settes til 0,2 mol (S)-a-substituert karboksylsyre 60 ml SOCI2. Reaksjonsblandingen omrøres i 3 timer ved 50°C og deretter avdestilleres overskytende S0C12- Residuet destil-leres i vakuum, hvoretter det fåes ca. 0,10 til 0,18 mol av (S)-a-substituerte karboksylsyreklorid. ;Generell forskrift for fremstilling av forbindelsen ( I) ;Det oppløses 0,01 mol av hydroksyforbindelsen MOH i 50 ml pyridin og hertil settes 0,01 mol av ovennevnte syreklorid. Reaksjonsblandingen omrøres i løpet av 1 time ved værelsestemperatur. Det utfelte pyridinhydroklorid frafiltreres og pyridin avdestilleres. Residuet renses søylekromatografisk (med 6 vekt-# H2O avaktivert kiselgel, elueringsmiddel: metylenklorid) og produktet omkrystalliseres tre til fem ganger fra etanol, utbyttet utgjør 20 til 60$. ;Eksempel 1 til 6 ;I. MO = R<2->(A<1>)1 - (B)0 - (A<2>)! - 0 med ;;Den mesogene hydroksylforbindelsen er litteraturkjent (f.eks. DE-C 22 57 588). ;Her betyr: K krystallinsk, I isotrop, Sj^, Sg, Srj, Sj: smektiske A-, B-, C- eller I-faser verdier i klammer: Fasefølge ved avkjøling ;Eksempel 7 til 14 ;I. MO = R<2->(A<1>)1-(B)0-(A<2>)1-0- med ;;Den mesogene hydroksylforbindelse er litteraturkjent (f.eks. Eeterocycles, bind 19, nr. 6, 1079-1082 (1982)). ;Eksempel 15 til 17 ;I. MO = R2-U1 )1-(B)0-(A2 ) 1- 0- med ;;Den mesogene hydroksylforbindelsen er litteraturkjent (f.eks. H. Zaschke, Diss. B.Univ. Halle, 1977). ;Eksempel 18 til 23 ;I. MO = R2(A1)1-(B)0-(Å2)1 -0- med ;;Den mesogene hydroksylforbindelsen er litteraturkjent (f.eks. H. Zaschke et al., Z. Chem. 17, 293 (1977)). ;Eksempel 24 til 27 ;I. MO = E2-(A<1>)1-(B)0-(A<2>)1-0- med ;;Ved anvendelse av tilsvarende utgangsmaterialer fåes de mesogene hydroksylforbindelser som ved eksemplene 15 til 17 resp. 18 til 23. ;Eksempel 28 ;I. MO = R2-(A<1>)1-(B)1-(A<2>)1-0- med ;;R<2> = <E>15C70- og R1 =-CH(CH3)2 fåes ved omsetning av 4-benzyloksyfenol med ovennevnte syreklorid etter den likeledes ovenfor angitte forskrift, hydrogenering av dette reaksjonsprodukt og omsetning av den dannede fenoliske forbindelse med 4-heptyloksy-benzoylklorid. ;K 67 I (K? Sc34 SA51 N 57 I) ;Eksempel 29 til 33 ;I. MO = R<2->(A<1>)1-(B)1-(A<2>)1-0- med ;fåes ved omsetning av 4-benzyloksyfenol med ovennevnte syreklorid etter den allerede nevnte forskrift, hydrogenering av dette reaksjonsprodukt og omsetning av den dannede fenoliske forbindelse med 4-R<2->benzylalkohol etter metoden, slik den er omtalt av 0. Mitsunobu, Synthesis 1987. ;Eksempel 34 og 35 ;I. MO = R2-(A<1>)2-(B)1-(A<2>)1-0- med ;;B CH20- ;fåes analogt eksemplene 29 til 30. ;;EKSEMPEL 36 OG 37 ;I. MO = R2-(A1)1-(B)1-(A<2>)1-0- med ;fåes ved kondensasjon av 4-R<2->benzaldehyd med 4-aminofenol og etterfølgende forestring av dette azometin med ovennevnte syreklorid. ;Anvendelseseksempler ;Til undersøkelse av virkningen av ovennevnte forbindelser som doteringsstoffer i væskekrystallsystemer blandes disse i konsentrasjoner på respektivt 10 mol-% (eller i enkelte tilfeller på 17,5 og 25 mol-%) med racematet av forbindelsen ;;Fasefølge: K 14,9°C Sc 49,8°C SA 59,2°C I ;(5°C) ;4-(5-oktylpyrimidin-2-yl)-l-(6-metyl-okt-l-oksy)benzen resp. ;forbindelsen ;;Fasefølge: K 17°C SG 32,7°C Sc 70,4°C SA 73,3°C I ;(-3°C) ;4-(4-decyloksyf enyl-1-karbonyloksy )-l-(4-metylheksyloksy)-benzen blandes og respektivt bestemmes verdiene for den spontane polarisasjon (Ps i nC.cm-<2>), for koblingstiden t (i jus) og for den optiske hellingsvinkel av Sc-fasen (i °) av blandingen. Ps-verdiene måles ifølge metoden av E. Diamant et al. (Rev. Sei. Instr., 28, 30, 1957), idet det anvendes en spesiell målecelle [Skarp et al. i Ferroelectric Letters vol. 06, 000 (1986)], hvori også t- og -verdiene bestemmes. Ved en cellesjikttykkelse på ca. 2 pm oppnås ved skjæring en enhetlig planar orientering av væskekrystallene i Sc-fasen [SSFLC-Technik, Clark et al., Appl. Phys. Lett. 36, 899 (1980)]. Til bestemmelse av t og fastgjøres målecellen på dreiebordet av et polarisasjonsmikroskop mellom krysset analysator og polarisator. Ved dreiing av målecellen fra maksimal til minimal lysgjennomgang bestemmes optisk hellingsvinkel resp. koblingsvinkel 2 6. Ved hjelp av en fotodiode foregår bestemmelsen av koblingstiden t, idet stigningstiden av lyssignalet måles fra 10 til 90$ signal-høyde. Tabellen sammenfatter resultatene for blandingene. ;Ved siden av verdiene for Ps, t 2G er det angitt Sc-området av den respektive blanding, verdiene i klammer angir derved den underkjølbare nedre temperaturgrense av Sc-området. Ved anvendelsen av forbindelsen A (B) som vert til opptak av doteringsstof f et refererer alle verdier for Ps, t og 29 seg til en temperatur på 25"C (40°C). ;I tabell 9 er det oppstilt noen resultater for de chirale forbindelser av typen ;som utelukkende ble undersøkt som doteringsstoffer i forbindelsen A. Tabell 10 inneholder resultater for forbindelsene ved anvendelse som doteringsstoffer i forbindelse A. Som en sammenligning mellom tabellene 9 og 10 og spesielt sammenligningen mellom forbindelsene 4 og 10, samt 6 og 12, viser, forbedrer omvendingen av pyrimidingruppen blandingsforholdet av de nevnte forbindelser, dvs. Sc-området av vertsforbindelsen A innskrenkes ved tilsetning av forbindelsene 10 og 12 mindre enn ved 4 og 6. Tabell 11 omfatter noen resultater for blandinger av de chirale forbindelser ;med forbindelsen A. Som en sammenligning mellom tabellene 10, 11 og 12 og spesielt mellom forbindelsene 6, 12 og 20, samt 14 og 23 viser, forbedres ved innføring av tioeter-broene igjen blandingsforholdet av de nevnte doterings- ;stoffer. Overraskende øker sågar forbindelsene 20 og 27 ved en tilsetning på 10 mol-% Sc-område av vertsforbindelsen A. Denne egenskap er av stor fordel for den praktiske anvendelse av de nevnte doteringsstoffer, hvor det kreves størst mulig Sc-område. ;Tabell 12 sammenfatter noen resultater for blandinger av de chirale forbindelser med forbindelsen A og B. Sammenligningen mellom tabellene 10, 11 og 13 og spesielt mellom forbindelsene 6, 12 og 16, samt 13 og 17 viser at ved innføring av eterbroen forbedres likeledes blandingsforholdet av de nevnte doteringsstoffer. Overraskende fører en dotering av forbindelsene A og B med 10 mol-# av forbindelsene 16 og 17 sågar til en økning av Sc-området av de to forbindelser A og B. Tabell 13 omfatter noen resultater for blandinger av de chirale forbindelser med vertsforbindelsene A og B. Som det fremgår av tabell 13 viser de nevnte doteringsstoffer så vel i vertsforbindelser av typen A som også B et meget godt blandingsforhold, dvs. bredden av vertsforbindelsene Sc-fase påvirkes bare lite eller sågar økes ved 10 mol-# dotering. Tabell 14 omfatter noen resultater for blandinger av de chirale forbindelser med vertsforbindelsene A og B. Overraskende er de to forbindelser 34 og 35 selv flytende krystallinske og har en Sc-fase. De viser et meget godt blandingsforhold i vertsforbindelsene A og B og øker, som det sees av tabell 14, ved tilsetning av 25 mol-# Sc-område av vertsforbindelsene. Forbindelsen (eks. 36) ;øker ved 10 mol-# dotering Sc-område av vertsforbindelsen B til 26,6(28)<*>C til 68°C. Måleverdiene ved 40°C utgjør:
Ps = 7,9 nC/nm2 , t = 20 jis og 29 = 47° .
Claims (7)
1.
Chirale estere av en a-substituert karboksylsyre og en mesogen hydroksylforbindelse,
karakterisert ved at i den generelle formel I
har symbolene følgende betydning: R<2> er en rett-kjedet eller forgrenet (C1-C12)alkyl eller
alkenyl, idet det er mulig for en eller to ikke-naboplaserte CItø-grupper å bli erstattet med 0- og/eller S-atomer,R<1> er forgrenet (C3-C9)alkyl, og Y er F, Cl, Br, CN eller CF3.
2.
Chirale estere ifølge krav 1, karakterisert ved at symbolene i den generelle formel (I) har følgende betydning: R<2> = rett-kjedet (C4-C-L0 )alkyl eller alkenyl, idet det er
mulig for en CH2-gruppe å bli erstattet med et 0-eller S-atom,R1 = forgrenet (C3-C6) alkyl, og Y = Cl eller CF3.
3.
Chirale estere ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den radikale R<1> i den generelle formel (I) har et ytterligere chiralt sentrum.
4.
Fordrillbar væskekrystallfase med et innhold av minst en chiral forbindelse med den generelle formel (I) ifølge krav
5.
Væskekrystall-anvisningselement inneholdende en væskekrystallfase ifølge krav 4.
6.
Anvendelse av en chiral forbindelse med den generelle formel (I) ifølge krav 1 til omdannelse av en bøyd, smekt i sk til ferroelektrisk væskekrystallfase.
7.
Fremgangsmåte til omdanning av en bøyd, smektisk til en ferroelektrisk væskekrystallfase ved tilsetning av minst en chiral forbindelse, karakterisert ved at man til væskekrystallfasen minst tilsetter en forbindelse med den generelle formel (I) ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863618213 DE3618213A1 (de) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | Chirale ester aus (alpha)-substituierten carbonsaeuren und mesogenen hydroxylverbindungen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
| DE19863630933 DE3630933A1 (de) | 1986-09-11 | 1986-09-11 | Chirale ester aus (alpha)-substituierten carbonsaeuren und mesogenen phenolen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
| DE19873703228 DE3703228A1 (de) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | Chirale ester aus (alpha)-substituierten carbonsaeuren und mesogenen hydroxylverbindungen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO872266D0 NO872266D0 (no) | 1987-05-29 |
| NO872266L NO872266L (no) | 1987-12-01 |
| NO170801B true NO170801B (no) | 1992-08-31 |
| NO170801C NO170801C (no) | 1992-12-09 |
Family
ID=27194437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO872266A NO170801C (no) | 1986-05-30 | 1987-05-29 | Chirale estere av alfa-substituerte karboksylsyrer og mesogne hydroksylforbindelser og deres anvendelse som doteringsstoff i vaeskekrystallfaser |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4855429A (no) |
| EP (1) | EP0248335B1 (no) |
| KR (1) | KR960000076B1 (no) |
| CA (1) | CA1288092C (no) |
| DE (1) | DE3765842D1 (no) |
| ES (1) | ES2019077B3 (no) |
| NO (1) | NO170801C (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| DE3627964C2 (de) * | 1985-08-26 | 2000-11-02 | Samsung Electronic Devices | Ferroelektrische kristallin-flüssige Derivate verzweigter acyclischer chiraler alpha-Chlorcarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Gemischen für schnell schaltende Displays in der Optoelektronik |
| DE3533333A1 (de) * | 1985-09-18 | 1987-03-26 | Merck Patent Gmbh | Smektische fluessigkristalline phasen |
| US4867903A (en) * | 1986-03-10 | 1989-09-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Fluoroalkane derivative |
| JP2508125B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1996-06-19 | 味の素株式会社 | フェニルピリミジン化合物及びこれを含有してなる液晶組成物 |
| US5328639A (en) * | 1986-11-10 | 1994-07-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Fluoroalkane derivative, its composition and liquid crystal device using the same |
| DE3787253D1 (de) * | 1986-11-20 | 1993-10-07 | Hoffmann La Roche | Ferroelektrische Flüssigkristalle. |
| DE3751089D1 (de) * | 1986-11-28 | 1995-03-30 | Hoffmann La Roche | Ferroelektrische Flüssigkristalle. |
| JPS63165344A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Chisso Corp | 光学活性−２−メチルブチレ−ト類およびその利用物 |
| DD257638A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-06-22 | Univ Halle Wittenberg | Ferroelektrische fluessigkristalle |
| EP0289270B1 (en) * | 1987-04-27 | 1994-12-14 | Chisso Corporation | Optically active 2-biphenylpyrimidine derivatives and liquid crystal compositions containing them |
| JPH01106870A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-24 | Chisso Corp | ２，５−ジフェニルピリミジン誘導体、液晶組成物および電気光学素子 |
| JP2566807B2 (ja) * | 1987-11-11 | 1996-12-25 | キヤノン株式会社 | 光学活性物質、その製造方法およびそれを含む液晶組成物 |
| JP2610467B2 (ja) * | 1987-11-12 | 1997-05-14 | キヤノン株式会社 | 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子 |
| US5244597A (en) * | 1988-05-26 | 1993-09-14 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystalline mixtures having a chiral tilted smectic phase |
| DE3909356A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Hoechst Ag | Fluessigkristalline, insbesondere ferroelektrische fluessigkristalline mischungen |
| US5128061A (en) * | 1990-08-14 | 1992-07-07 | Optical Shields, Inc. | Phenyl-pyrimidine liquid crystal materials |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60218358A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-11-01 | Ajinomoto Co Inc | 液晶 |
| DE3683062D1 (de) * | 1985-02-08 | 1992-02-06 | Ajinomoto Kk | Auf polyphenyl basierende esterverbindungen und sie enthaltende fluessigkristalline zusammensetzungen. |
| DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| DD240386B1 (de) * | 1985-08-26 | 1989-01-18 | Univ Halle Wittenberg | Verfahren zur herstellung von verzweigten acyclischen alpha-chlorcarbonsaeuren |
| EP0225195B1 (en) * | 1985-12-04 | 1993-11-24 | Ajinomoto Co., Inc. | Phenylpyrimidine-based compounds and liquid crystal composition containing the same |
| WO1987005017A2 (fr) * | 1986-02-17 | 1987-08-27 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Composes optiquement actifs |
-
1987
- 1987-05-26 DE DE8787107658T patent/DE3765842D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-26 ES ES87107658T patent/ES2019077B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 EP EP87107658A patent/EP0248335B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-28 US US07/055,246 patent/US4855429A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-29 KR KR1019870005374A patent/KR960000076B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-05-29 CA CA000538334A patent/CA1288092C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-29 NO NO872266A patent/NO170801C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3765842D1 (de) | 1990-12-06 |
| EP0248335A2 (de) | 1987-12-09 |
| US4855429A (en) | 1989-08-08 |
| KR880003916A (ko) | 1988-06-01 |
| NO872266D0 (no) | 1987-05-29 |
| ES2019077B3 (es) | 1991-06-01 |
| NO872266L (no) | 1987-12-01 |
| EP0248335B1 (de) | 1990-10-31 |
| CA1288092C (en) | 1991-08-27 |
| KR960000076B1 (ko) | 1996-01-03 |
| EP0248335A3 (en) | 1989-05-10 |
| NO170801C (no) | 1992-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO170801B (no) | Chirale estere av alfa-substituerte karboksylsyrer og mesogne hydroksylforbindelser og deres anvendelse som doteringsstoff i vaeskekrystallfaser | |
| KR960006076B1 (ko) | 광학 활성 옥시란-2-카복실산 에스테르, 이를 함유하는 액정 혼합물 및 액정 혼합물에서 도핑제로서의 광학 활성 옥시란 2-카복실산 에스테르의 용도 | |
| US5071589A (en) | Liquid-crystalline mixtures, in particular ferroelectric liquid-crystalline mixtures | |
| US5651918A (en) | Optically active 1,3-dioxolane derivatives carrying a mesogenic radical in the 4-position, a process for their preparation and their use as doping agents in liquid-crystal mixtures | |
| US5013476A (en) | Liquid crystal compounds and indicating device employing same | |
| US5021191A (en) | Optically active-2-alkoxy-propyl ether and liquid crystal composition | |
| JP2843624B2 (ja) | ２，５―ジ置換ヘテロ環状化合物および液晶相 | |
| EP0280419B1 (en) | Optically active-2-substituted-propyl ether and liquid crystal composition | |
| EP0306195B1 (en) | Optically active-2,5-diphenylpyridines | |
| US5707545A (en) | Chiral oxiranylmethyl ethers, and their use as dopants in liquid-crystal mixtures | |
| US4880561A (en) | Optically active compound and liquid crystalline composition | |
| US5055222A (en) | α-substituted-propionic acid esters | |
| JP3127013B2 (ja) | シクロヘキシルフェニルピリミジン、製造方法及び液晶混合物への使用 | |
| EP0411122A1 (en) | Ferroelectric liquid crystal composition | |
| EP0279629B1 (en) | 1,2-Propanediol derivatives | |
| US6225479B1 (en) | Optically active bis-dioxane derivatives | |
| JPH06263662A (ja) | トリフルオロフェニレン化合物、その製造方法、およびその強誘電性液晶混合物への使用 | |
| US4784791A (en) | Halogen-substituted phenyl benzyl ether derivatives | |
| US5665270A (en) | Optically active trifluorolactic acid derivative and liquid crystal composition | |
| US5366657A (en) | Geminal dimethylalkyl compounds, process for their preparation and their use in liquid-crystalline mixtures | |
| Kelly et al. | Synthesis, transition temperatures, some physical properties and the influence of linkages, outboard dipoles and double bonds on smectic C formation in cyclohexylphenylpyrimidines | |
| US5356559A (en) | Optically active piperazinyl derivatives as liquid crystals | |
| EP0256307B1 (en) | Optically active compounds having biphenyl skeleton, liquid crystal composition and switching element containing them | |
| JPH06211865A (ja) | キラルバレロラクトン誘導体 | |
| JPH0710847A (ja) | 新規なエステル化合物、これを含む混合液晶及び光スイッチング素子 |