NO168687B - Fremgangsmaate for spaltning av polyhalogenerte aromatiskeforbindelser. - Google Patents
Fremgangsmaate for spaltning av polyhalogenerte aromatiskeforbindelser. Download PDFInfo
- Publication number
- NO168687B NO168687B NO870387A NO870387A NO168687B NO 168687 B NO168687 B NO 168687B NO 870387 A NO870387 A NO 870387A NO 870387 A NO870387 A NO 870387A NO 168687 B NO168687 B NO 168687B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reagent
- sodium
- polyglycol
- polyhalogenated
- aromatic compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 38
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 32
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 claims description 21
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 claims description 21
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical group 0.000 claims description 21
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 17
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 17
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 9
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- -1 sodium Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G19/00—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte for spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser, slik som polyklorerte bifenyler (PCB). Oppfinnelsen angår nærmere bestemt en fremgangsmåte for dekontaminering av mineraloljer inneholdende polyklorerte bifenyler og/eller andre polyhalogenerte, aromatiske forbindelser.
Polyhalogenerte, aromatiske forbindelser utviser en
meget høy kjemisk stabilitet og er resistente overfor bioned-brytning. De er løselige i fettstoffer og er tilbøyelige til å akkumuleres i animalske lipider slik at det skjer en økning av deres konsentrasjon i næringskjeden. Flere studier har klart vist egentoksisiteten av disse forbindelser, og også deres potensielle toksisitet under en varmebehandling. Når PCB oppvarmes til en temperatur på 300 til 900°C i nærvær av luft, produseres dioxiner og benzofuraner hvis enkelte iso-merer er enda mer toksiske.
Av disse årsaker har flere institusjoner for miljøbe-skyttelse kunngjort strenge reguleringer angående anvendelse av kommersielle materialer inneholdende polyhalogenerte, aromatiske forbindelser. Dette forklarer at transformatoroljer regelmessig kontrolleres på grunn av sjansen for deres for-urensning med polyhalogenerte, aromatiske forbindelser. PCB
er vidt anvendt som dielektriske fluidumer i transformatorer. Transformatoroljene og andre fluidumer klassifiseres i henhold til deres forurensningsnivå. The U.S. Environmental Protection Agency har kunngjort regler, og PCB-holdige oljer kan grupperes i følgende kategorier: PCB-frie oljer: oljer inneholdende mindre enn 50 ppm PCB;
PCB-forurensede oljer: oljer inneholdende 50-500 ppm PCB;
PCB-oljer: oljer inneholdende mer enn 500 ppm PCB.
Oljer inneholdende mer enn 50 ppm PCB, kan elimineres
ved brenning i høytemperaturforbrenningsovner, men dette sist-nevnte må oppfylle flere og strenge overvåkningsbetingelser. Behandlingskostnadene er derfor høye. Enn videre ødelegges
og tapes fullstendig den verdifulle olje.
Kjemiske metoder er blitt foreslått for dekontaminering av oljer inneholdende PCB og/eller andre polyhalogenerte, aromatiske forbindelser. Imidlertid er disse forbindelser kjemisk stabile, og deres dehalogenering krever anvendelse av spesifikke og meget aktive reaktanter, nemlig alkalimetaller slik som natrium, for å være effektive.
Ifølge en metode kan innholdet av PCB i en mineralolje reduseres ved behandling av denne med en natriumdispersjon i et hydrocarbon. Imidlertid har denne metode flere ulemper: dehalogeneringsreaksjonen må utføres under vannfrie beting-elser og prosessen er langsom, selv ved høy temperatur.
Andre dehalogeneringsprosesser består i anvendelse av alkalimetallalkoxyder i nærvær av enkelte løsningsmidler.
Selv ved høye temperaturer er imidlertid disse prosesser bare effektive for dehalogenering av monohalogenerte forbindelser.
Det er enn videre blitt foreslått å ødelegge en halo-genert, organisk forbindelse ved behandling av denne med et reagens erholdt ved omsetning av et alkalimetall eller dets hydroxyd med en polyglycol og med oxygen, idet alkalimetallet anvendes i minst støkiometrisk mengde. Det skjer en dannelse av et komplekst alkalimetallglycolat-superoxydradikal (US patentskrifter 4 337 368; 4 353' 793; 4 400 552; 4 460 797; Europapatentsøknad 60089). Disse' prosesser har enkelte ulemper: dekontamineringstemperaturen er høy, og de behandlede oljer nedbrytes.
I et forsøk på å avhjelpe disse begrensninger har det vært foreslått å behandle halogenerte, organiske forbindelser med en blanding av reaktanter omfattende en polyethylenglycol eller lignende, en base1 og et oxydasjonsmiddel eller annen kilde for frie radikaler (Europapatentsøknad 118858). Imidlertid er denne blanding ikke tilstrekkelig aktiv, og dekontamineringsreaksjonen må utføres ved hjelp av mikrobølger for å redusere reaksjonstiden og bibeholde den behandlede oljes egen-kvalitet.
EP 107404 beskriver en flertrinnsprosess for dekontaminering av organiske fluider. Det første trinn krever ufor-beholdent partiell dehalogenering under anvendelse av NaPEG i en inert atmosfære. Det er et trekk ved denne prosess at det delvis dehalogenerte produkt har forandret løselighetskarak-teristika som muliggjør, i et annet trinn, separasjon i et tofase-system.
Et ytterligere trinn er nødvendig i nærvær av oxygen, hvorpå det delvis dehalogenerte derivat oxygeneres for å be-virke hovedsakelig fullstendig dehalogenering. Det finnes ingen beskrivelse eller antydning om at en svakt basisk forbindelse skal anvendes i denne prosess. Ut fra læren denne publikasjon føres fagmannen bort fra læren ifølge foreliggende oppfinnelse. EP 107404 beskriver ikke anvendelse av en svakt basisk forbindelse, og prosessen krever flere trinn og krever partiell dehalogenering slik at separasjon i et tofase-system kan bevirkes. Fagmannen vil således bli ledet bort fra læren ifølge oppfinnelsen som bevirker hovedsakelig dekontaminering i et enkelt, effektivt trinn.
Det foreligger således et behov for en effektiv prosess for spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser med et effektivt reagens som ikke er farlig og som lett kan lagres. Det er også nødvendig at anvendelsen av angitte prosess for behandling av mineraloljer inneholdende polyhalogenerte, aromatiske forbindelser gir en hurtig og meget effektiv dekontaminering uten noen nedbrytning av den behandlede olje.
Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte for spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser, hvor disse forbindelser under en inert atmosfære bringes i kontakt med et reagens omfattende et natriumderivat av polyglycol hvori OH-endegruppene av angitte polyglycol er delvis nøytral-isert med natrium, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at reagenset videre omfatter en svakt basisk forbindelse, og at spaltningen skjer i et enkelt trinn.
Ifølge en side ved oppfinnelsen anvendes fremgangsmåten for dekontaminering av mineraloljer inneholdende polyhalogenerte, aromatiske forbindelser.
Dehalogeneringsreagenset omfatter to komponenter. Den første komponent er et natriumderivat av en polyglycol hvori OH-endegruppene er delvis nøytralisert med natrium. Utgangs-polyglycolene er forbindelser med formel HO-£ro|^ H hvori R er radikalet CH2CH2- eller -CH2CH(CH3)- og n er et helt tall mellom 2 og 400. Som eksempler kan nevnes polyethylenglycolene, polypropylenglycolene, copolymerer av ethylenoxyd og propylen-oxyd og blandinger derav. Disse forbindelser er enten væskeformige eller faste, som en funksjon av deres molekylvekt.
For å forenkle fremstilling av deres natriumderivater er det fordelaktig å anvende væskeformige polyglycoler eller faste polyglycoler med et lavt smeltepunkt. Polyethylenglycoler hvori n er mellom 2 og 100, anvendes fortrinnsvis.
Natriumderivatene av disse polyglycoler er forbindelser hvori en del av OH-endegruppene er blitt omsatt med natrium. Disse derivater kan representeres ved generell formel 1
hvori R og n har de ovenfor angitte betydninger, x og y er mellom 0 og 1 og x + y er mellom 0,3 og 1,9. Sammenlignende forsøk med hensyn til dekontaminering av mineraloljer inneholdende PCB har vist at utbyttene var praktisk talt lik null når en polyglycol ble anvendt istedenfor et natriumderivat av polyglycol i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, men dette utbytte nådde 60% ved anvendelse av et natriumderivat av polyglycol hvori x + y var 0,4. Forsøkene har også vist at dekontamineringsutbyttet øker asymptotisk med en økning av summen av x + y. Generelt anvendes reagenser inneholdende natriumderivater av polyglycoler hvori x + y er mellom 0,5 og 1,5, og i særdeleshet mellom 0,6 og 1,4. Ifølge en fore-trukket utførelsesform av oppfinnelsen fremstilles natriumderivatene fra polyethylenglycoler med en molekylvekt mellom 400 og 1.000, og- summen x + y er i området på 0,6 til 1,2.
Den andre komponent av reagenset er en svakt basisk forbindelse. Som eksempler kan nevnes carbonatene og bicarbon-atene av natrium, kalium eller lithium. Mengden av svakt basisk forbindelse i reagenset kan variere innen vide grenser. Gode resulater erholdes allerede når denne mengde er så lav som 1% (basert på den totale vekt av raeagenset). Reagenser hvori mengden av svakt basisk forbindelse er mellom 1 og 10%, anvendes generelt:, da større mengder av denne forbindelse ikke forbedrer resultatene. Ifølge en utførelsesform av oppfinnelsen hvori e.t natriumderivat av en polyethylenglycol med en molekylvekt på ca. 400 anvendes, er mengden av svakt basisk forbindelse generelt mellom 4 og 10 vekt%, basert på
den totale vekt av reagenset.
Det anvendte reagens ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles lett ved blanding av komponentene uten å måtte arbeide under inert atmosfære. Eksempelvis blandes den væskeformige eller smeltede polyglycol med den svakt basiske komponent under forsiktig oppvarming. Fast natrium eller en dispersjon av natrium i et hydrocarbon tilsettes deretter langsomt. Farven på blandingen er først orange og blir deretter mørkebrun når alt av den krevede mengde av natrium er blitt innført.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for kjemisk spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser, eller for dekontaminering av mineraloljer inneholdende disse forbindelser, består i å bringe produktet som skal behandles, i kontakt med reagenset under en inert atmosfære. Mengden av reagens som må anvendes, avhenger av halogeninnholdet i produktet, og dette innhold kan lett bestemmes under anvendelse av kjente metoder. Eksempelvis ble en transformatorolje inneholdende 500 ppm Cl ex-PCB, bragt i kontakt under en nitrogenatmosfære, med et reagens omfattende: a) et natriumderivat av polyethylenglycol med en molekylvekt på 400, og hvor summen av x + y var 0,6, og b) carbonat av kalium (8% av totalvekten av reagenset). Dekontamineringsreaksjonen ble utført ved en temperatur på 130°C i 60 minutter. Resultatene av testene er angitt i etterfølgende tabell 1.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres under anvendelse av en reaktor utstyrt med en oppvarmingsanordning og en rører. Reaktoren fylles først med oljen inneholdende PCB og oppvarmes deretter til den ønskede temperatur under om-røring. Reagenset tilsettes deretter, og nitrogen innføres i reaktoren. Prøver av reaksjonsblandingen tas ut og avkjøles. Etter dekantering, filtrering og eventuelt vasking med vann, analyseres den dekontaminerte oljefraksjon med røntgenstråler og titrering for bestemmelse av restklor.
Dekontamineringsreaksjonen utføres generelt ved en temperatur på minst 100°C. Høyere temperaturer øker reaksjons-hastigheten, men de må holdes under flammepunktet for den behandlede olje. Av denne årsak vil reaksjonstemperaturen være i området 100-160°C. Ved oppvarming til denne temperatur dehydratiseres oljen, hvorved en nedsettelse av reaktiviteten som ville være et resultat av et høyt vanninnhold, unngås.
Det er blitt funnet at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir følgende fordeler: - den kjemiske spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser og dekontaminering av mineraloljer inneholdende disse forbindelser, kan utføres effektivt innen en kort reaksjonstid; - den krever ikke anvendelse av oxyderende midler eller av forbindelser som utvikler frie radikaler, - den krever ikke spesialutstyr;
- den behandlede olje gjenvinnes lett ved dekantering
og filtrering, og uten noen nedbrytning av dens dielektriske egenskaper, hvilket muliggjør at den kan anvendes på nytt.
De etterfølgende eksempler illustrerer visse utførelses-former av oppfinnelsen.
Eksempel 1
En serie av sammenlignende tester ble utført med hensyn til dekontaminering av en transformatorolje inneholdende 870 ppm PCB.
Oljen ble behandlet med reagenser i en mengde på 5% basert på vekten av oljen.
Reagensene inneholdt natriumderivater av polyethylenglycol med forskjellige indekser x + y (se formel 1) og også carbonat av kalium i en mengde mellom 4 og 10%, basert på den totale vekt av reagens.
Testene ble utført under nitrogenatmosfære ved 130°C i
2 1/2 time.
Resultatene er angitt i tabell 2.
Eksempel 2
Transformatoroljen ifølge eksempel 1 ble behandlet med et reagens inneholdende et natriumderivat av polyethylenglycol med en molekylvekt på 1.000 (indeks x + y = 0,6) og carbonatet av kalium (6 vekt%, basert på vekten av reagens).
Mengden av reagens var 5%, basert på vekten av olje.
Testen ble utført ved 130°C under nitrogenatmosfære.
Etter 1 time var dekontamineringsutbyttet høyere enn 90%.
Etter 2 timer var oljen dekontaminert.
Tangent delta av den dekontaminerte olje var 1,9.10_ 3 Enn videre fant det ikke sted noen misfarvning av oljen under behandlingen.
Eksempel 3
Reagenset ifølge eksempel 2 ble anvendt for behandling
av en transformatorolje inneholdende 10.000 ppm PCB.
Mengden av reagens var 30%, basert på vekten av olje.
Behandlingen ble utført ved 80°C.
Etter 7 timer var oljen dekontaminert.
Eksempel 4
Reagenset ifølge eksempel 2 ble anvendt for behandling
av en transformatorolje inneholdende 8 70 ppm PCB.
Den samme mengde av reagens (96 g) ble anvendt for suksessiv behandling av 5 forskjellige satser (100 g i hver sats) av angitte olje. Behandlingstemperaturen var 130°C. Reaksjonstiden var begrenset til 1 time for hver sats.
Dekontamineringsutbyttet var høyere enn 96% for hver behandling.
Eksempel 5
Sammenlignende tester med hensyn til dekontaminering av en transformatorolje inneholdende 870 ppm PCB, ble utført under anvendelse i hver test, av samme mengde av reagens omfattende et natriumderivat av polyethylenglycol og carbonat av kalium. Carbonatinnholdet varierte i hver test.
Reaksjonen ble utført ved 130°C. Dekontamineringsgradene etter 15 minutter og 2 1/2 time er angitt i tabell 3.
Eksempel 6
En transformatorolje (600 g) inneholdende 870 ppm PCB, ble behandlet med reagenset ifølge eksempel 2 (60 g) ved 130°C og under nitrogenatmosfære.
Dekontamineringsutbyttene etter forskjellige reaksjons-tider er angitt i tabell 4.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for spaltning av polyhalogenerte, aromatiske forbindelser hvor disse forbindelser under en inert atmosfære bringes i kontakt med et reagens omfattende et natriumderivat av polyglycol hvori OH-endegruppene av angitte polyglycol er delvis nøytralisert med natrium, karakterisert ved at reagenset videre omfatter en svakt basisk forbindelse, og at spaltningen skjer i et enkelt trinn.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at de polyhalogenerte, aromatiske forbindelser er bestanddeler av mineraloljer, slik at det skjer en dekontaminering av oljene.
3. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 1 og 2,
karakterisert ved at natriumderivatet av polyglycol har generell formel
hvori R er valgt fra gruppen bestående av alkylradikalene -CH2CH2- og -CH2CH(CH3)- og blandinger derav, x og y er indekser mellom 0 og 1, hvori x + y er mellom 0,3 og 1,9.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved atx+yer mellom 0,5 og 1,5, fortrinnsvis mellom 0,6 og 1,4.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 3 og 4, karakterisert ved at polyglycolen har en molekylvekt mellom 40 og 1.000, og x + y er mellom 0,6 og 1,2.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at reagenset inneholder den svakt basiske forbindelse i en mengde på mellom 4 og 10 vekt%.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at den svakt basiske forbindelse er valgt fra gruppen bestående av carbonater og bicarbonater av natrium, kalium og lithium.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 1 og 2, karakterisert ved at spaltningen utføres under omrøring og under en nitrogenatmosfære ved en temperatur på fra 100 til 160°C.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at angitte polyhalogenerte, aromatiske forbindelse er en polyklorert bifenyl, og at angitte mineralolje er en transformatorolje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86286A LU86286A1 (fr) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | Procede de decomposition de composes aromatiques polyhaloges |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO870387D0 NO870387D0 (no) | 1987-01-30 |
| NO870387L NO870387L (no) | 1987-08-03 |
| NO168687B true NO168687B (no) | 1991-12-16 |
| NO168687C NO168687C (no) | 1992-03-25 |
Family
ID=19730633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO870387A NO168687C (no) | 1986-01-31 | 1987-01-30 | Fremgangsmaate for spaltning av polyhalogenerte aromatiskeforbindelser. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4724070A (no) |
| JP (1) | JPS62192179A (no) |
| BE (1) | BE905987A (no) |
| DE (1) | DE3700520A1 (no) |
| ES (1) | ES2002047A6 (no) |
| FR (1) | FR2594035B1 (no) |
| GB (1) | GB2185971B (no) |
| IT (1) | IT1213371B (no) |
| LU (1) | LU86286A1 (no) |
| NO (1) | NO168687C (no) |
| TN (1) | TNSN87007A1 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3900159A1 (de) * | 1989-01-04 | 1990-07-05 | Geut Ag | Verfahren zur aufarbeitung von altoel |
| JPH05137812A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-01 | Hitachi Zosen Corp | 有機塩素化合物の熱分解方法 |
| WO2005118074A2 (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Ebara Corporation | Method of treating persistent organic pollutants |
| US20080027252A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Burkholder Kermit L | Oil dehalogenation method |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4327027A (en) * | 1979-06-15 | 1982-04-27 | Vertac Chemical Corporation | Chemical detoxification of toxic chlorinated aromatic compounds |
| US4400552A (en) * | 1980-04-21 | 1983-08-23 | The Franklin Institute | Method for decomposition of halogenated organic compounds |
| US4351718A (en) * | 1981-06-01 | 1982-09-28 | General Electric Company | Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from nonpolar organic solvent solutions |
| US4353793A (en) * | 1981-09-25 | 1982-10-12 | General Electric Company | Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from nonpolar organic solvent solutions |
| US4602994A (en) * | 1982-09-30 | 1986-07-29 | The Franklin Institute | Removal of PCBs and other halogenated organic compounds from organic fluids |
| EP0107404A1 (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-02 | Calspan Corporation | Removal of halogenated organic compounds from organic fluids |
| AU555461B2 (en) * | 1983-03-10 | 1986-09-25 | Sea Marconi Decontamination S.R.L. | Process for the decomposition and decontamination of organic substances and halogenated toxic materials |
| JPS60114278A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-20 | ザ・フランクリン・インステイチユ−ト | 有機液からのｐｃｂ及び他のハロゲン化有機化合物の除去 |
-
1986
- 1986-01-31 LU LU86286A patent/LU86286A1/fr unknown
- 1986-10-22 IT IT8622103A patent/IT1213371B/it active
- 1986-10-24 ES ES8602759A patent/ES2002047A6/es not_active Expired
- 1986-12-19 BE BE0/217560A patent/BE905987A/fr not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-01-05 GB GB8700073A patent/GB2185971B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-09 DE DE19873700520 patent/DE3700520A1/de not_active Ceased
- 1987-01-22 TN TNTNSN87007A patent/TNSN87007A1/fr unknown
- 1987-01-29 US US07/008,335 patent/US4724070A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-30 FR FR878701109A patent/FR2594035B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-30 NO NO870387A patent/NO168687C/no unknown
- 1987-01-31 JP JP62019676A patent/JPS62192179A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2185971A (en) | 1987-08-05 |
| GB8700073D0 (en) | 1987-02-11 |
| BE905987A (fr) | 1987-04-16 |
| IT1213371B (it) | 1989-12-20 |
| TNSN87007A1 (fr) | 1990-01-01 |
| US4724070A (en) | 1988-02-09 |
| DE3700520A1 (de) | 1987-08-06 |
| NO168687C (no) | 1992-03-25 |
| ES2002047A6 (es) | 1988-07-01 |
| NO870387L (no) | 1987-08-03 |
| FR2594035A1 (fr) | 1987-08-14 |
| FR2594035B1 (fr) | 1990-06-01 |
| GB2185971B (en) | 1990-05-23 |
| NO870387D0 (no) | 1987-01-30 |
| IT8622103A0 (it) | 1986-10-22 |
| LU86286A1 (fr) | 1987-09-03 |
| JPS62192179A (ja) | 1987-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167494B (no) | Fremgangsmaate ved spalting av halogenerte organiske forbindelser, spesielt anvendbar ved rensing av mineraloljer | |
| CA1150309A (en) | Reagent and method for decomposing halogenated organic compounds | |
| CA1245068A (en) | Slurry processes for decontaminating soil | |
| US4417977A (en) | Removal of PCBS and other halogenated organic compounds from organic fluids | |
| KR910000196B1 (ko) | 할로겐화 유기 생성물의 화학 분해방법 | |
| US4602994A (en) | Removal of PCBs and other halogenated organic compounds from organic fluids | |
| EP0675748B1 (en) | Process for the chemical decomposition of halogenated organic compounds | |
| WO1990012853A1 (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
| NO168687B (no) | Fremgangsmaate for spaltning av polyhalogenerte aromatiskeforbindelser. | |
| EP0603400A1 (en) | Method of removing halogenated aromatic compound from hydrocarbon oil | |
| EP0456457A1 (en) | Process for dehalogenation | |
| US5141629A (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| US5490919A (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| KR100367939B1 (ko) | 할로겐화방향족화합물을분해시키는방법 | |
| EP0456879B1 (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| EP0524738A1 (en) | Treatment of halogenated compounds | |
| US20080027252A1 (en) | Oil dehalogenation method | |
| US7488863B2 (en) | Process for destruction of halogenated organic compounds in solids | |
| CA2360408C (en) | Process for destruction of halogenated organic compounds in solids | |
| BE1003331A3 (fr) | Procede de decomposition de composes organiques halogenes. | |
| EP0107404A1 (en) | Removal of halogenated organic compounds from organic fluids | |
| AU8731482A (en) | Improved method for the solvent extraction of polychlorinatedbiphenyls | |
| CA2068706C (en) | Treatment of particulate material contaminated with polyhalogenated aromatics | |
| WO2003037442A1 (en) | Process for destruction of halogenated organic compounds in solids |