NO167213B - Komposittartikkel i form av en innlukningsgjenstand, samtfremgangsmaate for sulfonering av den innvendige overflateav en innlukningsgjenstand. - Google Patents

Komposittartikkel i form av en innlukningsgjenstand, samtfremgangsmaate for sulfonering av den innvendige overflateav en innlukningsgjenstand. Download PDF

Info

Publication number
NO167213B
NO167213B NO863981A NO863981A NO167213B NO 167213 B NO167213 B NO 167213B NO 863981 A NO863981 A NO 863981A NO 863981 A NO863981 A NO 863981A NO 167213 B NO167213 B NO 167213B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
solid
sulfonic acid
acid groups
gas
interior
Prior art date
Application number
NO863981A
Other languages
English (en)
Other versions
NO167213C (no
NO863981L (no
NO863981D0 (no
Inventor
Wilhelm E Walles
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO863981D0 publication Critical patent/NO863981D0/no
Publication of NO863981L publication Critical patent/NO863981L/no
Publication of NO167213B publication Critical patent/NO167213B/no
Publication of NO167213C publication Critical patent/NO167213C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/40—Introducing phosphorus atoms or phosphorus-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

Plastbeholdere behandles for å tilveiebringe økede barriere-egenskaper til organiske stoffer og gasser, f.eks. oksygen, ved å. behandle den innvendige overflate av beholderen med SO-gass. SO-gassen tilveiebringes ved å innføre en fast pellet av poly-SOi beholderen og fordampe SOa som f.eks. med mikrobølgeenergi. Et fast nøytraliseringsmiddel, f.eks. ammoniumkarbonat, anbringes så i beholderen og fordampes med mikrobølgeenergi slik at det dannes ammoniakk som nøytraliserer sulfonsyregruppene på den innvendige overflate av beholderen.

Description

Oppfinnelsen vedrører en kompositt-artikkel i form av en innlukningsgjenstand, samt en fremgangsmåte for sulfonering av det indre av en slik gjenstand.
Anvendelse av harpiksaktige, organiske polymerer for fremstilling av innlukningsgjenstander (plastbeholdere) så som flasker, tanker og andre beholdere, samt andre støpte artikler er velkjent. Plastbeholdere som lages av de fleste organiske polymerer, spesielt overveiende hydrokarbonpolymerene, er ikke elektrisk ledende, kleber ikke til polare materialer så som trykkfarve, maling, farvestoffer og diverse polare klebemidler, og de blir lett gjennomtrengt og/eller spenningsoppsprukket eller svellet av oleofile materialer så som flytende og gassformige hydrokarboner, f.eks. løsningsmidler, røkgasser, damper, benzen, cykloheksan, xylen, klorerte løsninger og heksan; gasser så som nitrogen, oksygen, helium, hydrogen, karbondioksyd, metan, etan, propan, butan, freoner; brennstoffer som f.eks. bensin, kerosen, brenseloljer; oljer som f.eks. naturlige fettoljer, smøreoljer, parfyme og landbrukskjemikalier. Avhengig av den spesielle polymer kan disse materialer ha ugunstig innvirkning på beholder-materialet. F.eks. har naturlige fettoljer tendens til å forårsake spenningsoppsprekking av polymerer som dannes av slike olefiniske monomerer som polyetylen. Som et resultat av disse iboende mangler må mange slike organiske polymerer bli behandlet med forskjellige midler som gir varierende grader av elektrisk ledningsevne, adhesjon og ugjennomtrengelighet. Sulfoneringsteknikker er blitt utviklet som ett hjelpemiddel for å behandle disse polymere materialer for å nedsette permeabiliteten og beskytte det polymere materialet. Noen av disse sulfoneringsteknikker er beskrevet i de følgende US-patentskrifter: 2.400.720; 2.937.066; 2.786.780; 2.832.696; 3.613.957; 3.740.258; 3.770.706; og 4.220.739. I US-patentskrift nr. 4.220.739 er sulfoneringsteknikken forbedret ved at det som sulfoneringsmiddel anvendes en gassformig blanding som omfatter svoveltrioksyd og et egnet aktivt halogen, f.eks. klor.
Alle disse tidligere sulfoneringsteknikker krever utvikling av et passende gassformig sulfoneringsmiddel, f.eks. svoveltrioksyd. Dessuten blir i mange av disse prosesser den svoveltrioksyd-behandlede organiske, harpiksaktige beholder etter-behandlet med et materiale som forbedrer effektiviteten ved sulfoneringsbehandlingen. Nøytralisering med ammonium, metallioner, så vel som epoksydering av de organiske polymerer hvor det anvendes et passende organisk epoksyd, er benyttet. Disse nøytraliseringsteknikker krever også mange ganger utvikling av gasser.
I de prosesser hvor det anvendes gassformige behandlings-midler, f.eks. svoveltrioksyd, ammoniakk osv., er gassutviklingsutstyr blitt anvendt for å utvikle blandinger av luft og svoveltrioksyd eller nøytraliseringsmidler på det sted hvor sulfoneringen skal utføres. I mange tilfeller krever dette gassutviklingsutstyr en kapitalinvestering som er så høy som alt det øvrige utstyr som kreves for å utføre sulfoneringsprosessen. Videre opptar dette utstyr betydelig plass og krever vedlikehold av eksperter. Anvendelse av slikt utstyr krever også oppstartings- og nedkjøringsprosedyrer.
Det ville derfor være en forbedring i de fra teknikkens stand kjente prosesser med å anvende gassformige sulfonerings-forbindelser og behandle det indre av harpiksbeholdere hvis en annen slags metode for utvikling av sulfonerings- og/eller nøytraliseringsgassen kunne anvendes. Foreliggende oppfinnelse vedrører en slik forbedret fremgangsmåte for sulfonering og/eller nøytralisering av de innvendige overflater av plastbeholdere som er laget av harpiksaktige, organiske polymerer som har evne til å bli overflatebehandlet med en sulfoneringsgass for forbedring av visse egenskaper (f.eks. nedsette permeabiliteten, spenningsoppsprekking, svelling) hos polymeren.
Ved utførelse av foreliggende oppfinnelse innføres et materiale, i partikkelform, som etter oppvarming danner det ønskede behandlingsmiddel, f.eks. svoveltrioksydgass og/eller gassformig nøytraliseringsmiddel, inn i det indre av en innlukningsgjenstand produsert av en harpiksaktig, organisk polymer, og oppvarmes deretter for dannelse av det gassformige behandlingsmiddel, f.eks. svoveltrioksyd, hvorav minst en del reagerer med den innvendige overflate av innlukningsgjenstanden for behandling (sulfonering eller nøytralisering) av denne. Den harpiksaktige organiske polymer er hvilken som helst organisk polymer som har evne til å bli sulfonert når den bringes i kontakt med en sulfoneringsgass, f.eks. svoveltrioksyd.
Et fast partikkelformig materiale anvendes for sulfoneringsbehandlingen; f.eks. kan pellets, innkapslede materialer og lignende som inneholder f.eks. fast S03, anvendes. Det partikkelformige materialet kan inneholde absorbert fast S03 eller fast S03 kan bli belagt med et passende materiale, f.eks. et fluorkarbon eller lignende, for å opprettholde S03 i en form som er egnet for anvendelse i et tilstrekkelig tidsrom. Gassformig S03 dannes ved å tilføre tilstrekkelig varme til det faste S03 til å bevirke at det fordampes. Varmeelementer eller andre aktiveringsinnretninger, f.eks. radiofrekvensenergi,
f.eks. mikrobølger, oppvarmet luft eller lignende, kan anvendes.
Kompositt-artikkelen og fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er nærmere beskrevet i henholdsvis krav 1 og 4.
Den sulfonerte overflate behandles fortrinnsvis med et egnet materiale for å nøytralisere sulfonsyregruppene som er dannet på polymeren, for å forhindre reaksjon mellom slike grupper og materialer som skal anbringes i plastbeholderen. Dette kan foretas ved å bringe den sulfonerte overflate i kontakt med en gass eller en væske som reagerer med sulfonsyregruppene og nøytraliserer det. Ammoniakkgass er et eksempel på et passende nøytraliseringsmiddel. En foretrukket metode er å anvende et fast materiale, f.eks. ammoniumkarbonat, som når det oppvarmes ved anvendelse av f.eks. en varmekilde eller radiofrekvensenergi, danner ammoniakkgass. Andre egnede nøytraliseringsmidler kan også anvendes.
Harpiksaktige, organiske polymerer som har evne til å bli sulfonert har hydrogenatomer bundet til karbongruppene som kan erstattes med sulfonsyregrupper som har svovelet bundet direkte til karbonatomene. Polytetrafluoretylen er et eksempel på en polymer som ikke er sulfonerbar, da den ikke har noen hydrogenatomer som kan erstattes. Egnede organiske polymerer inkluderer termoherdende plaster, f.eks. epoksyharpikser, fenol/formaldehyd-harpikser, urinstoff/formaldehydharpikser, silikoner, poly-uretaner og lignende. De fleste termoplastiske polymerer er også egnet og inkluderer f.eks. homopolymerer av addisjonstype, kopolymerer og blandinger derav fremstilt av alifatiske a-mono-olefiner, alifatiske konjugerte og ikke-konjugerte diener, triener, polyener, halogenerte alifatiske olefiner, oc, P-etylenisk umettede karboksylsyrer, vinylestere av ikke-poly-meriserbare karboksylsyrer, alkylestere av a, p<->etylenisk umettede karboksylsyrer, monovinyliden-aromatiske monomerer, a, 3-etylenisk umettede nitriler og amider, etylenisk umettede etere og ketoner, og andre etylenisk umettede monomerer som polymeriserer over etylengruppene og danner polymerer som har en lineær karbon-til-karbon-ryggrad-molekylærstruktur med et flertall av frie hydrogenatomer knyttet til kjeden og/eller knyttet til karbonatomer i substituentene i kjeden. Også inkludert som egnede organiske polymerer er de termoplastiske polymerer av kondensasjonstype, eksemplifisert ved slike polyamider som nylon, polyimidene, polyesterne, f.eks. polyetylen, tereftalat, polykarbonatene, f.eks. polyesterne av karbonsyrer og alkylidendifenoler. polyeterne, f.eks. polyform-aldehyd og lignende. Andre organiske polymerer inkluderer termoplastiske homopolymerer av addisjonstype, kopolymerer og blandinger av polymerer av de følgende monomerer: alifatiske mono-olefiner som har 2-18 karbonatomer, f.eks. etylen, propylen, buten-1 og isobutylen og lignende; alifatiske konjugerte diener og triener som har 4-20 karbonatomer, f.eks. butadien, isopren, heptatrien, monovinyliden-aromatiske monomerer og lignende. Andre eksempler angis i litteraturen, f.eks.i US-patentskrift nr. 3.770.706, spalte 3, linjene 14-53.
Den spesielle polymer som anvendes for fremstilling av plastbeholderen er ikke kritisk for utøvelse av oppfinnelsen, forutsatt at polymeren har evne til å bli sulfonert.
De harpiksaktige, organiske polymerer kan produseres til diverse innlukningsgjenstander ved teknikker som er velkjente på fagområdet.
Ved utførelse av sulfoneringsprosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse utføres sulfoneringen av den innvendige overflate av plastbeholderen ved en dampfaseprosess hvor det anvendes gassformig svoveltrioksyd som eventuelt kan være blandet med en egnet inertgass eller med andre reaktive forbindelser, f.eks. et halogen, f.eks. fluor, brom, klor eller blandinger derav.
I ett aspekt av oppfinnelsen dannes gassformig svoveltrioksyd in-situ i det indre av beholderen ved å anbringe en partikkelform av et svoveltrioksydgass-utviklende materiale i det indre av beholderen og deretter forgasse materialet slik at det dannes svoveltrioksyd. Gassdannelsesteknikken inkluderer å oppvarme et fast svoveltrioksydholdig materiale, f.eks. en pellet eller pille, f.eks. ved kontakt med radiofrekvensenergi, f.eks. mikrobølger, anvendt på et energinivå som er tilstrekkelig til å forgasse materialet. Andre metoder for å forgasse materialet kan anvendes, f.eks. med varm luft, varmeelementer, infrarød energi og lignende.
Én form av fast materiale som kan anvendes for å utvikle svoveltrioksyd er den faste, polymeriserte form av svoveltrioksyd selv. Svoveltrioksydpolymeren kan dannes til pellets med et belegg eller en omhylling av et egnet beskyttende materiale. Egnede belegg inkluderer f.eks. polytetrafluoretylen og fluorklorkarbonpolymerer, f.eks. polyklortrifluoretylen. Andre egnede belegg inkluderer f.eks. elementært svovel, tetraklorftal-syreanhydrid, shellak modifisert ved omsetning med tetraklorftal-syreanhydridet og de relativt høytsmeltende polyolefiner så som polyetylen og lignende. Britisk patent nr. 1.125.091 lærer forskjellige belagte svoveltrioksyd-faststoffer som kan anvendes ved utførelse av foreliggende oppfinnelse. Flytende svoveltrioksyd kan også absorbere eller bli belagt på forskjellige inerte substrater og tillates å stivne. Slike substrater som inerte leirearter, glass og lignende kan anvendes.
I et annet aspekt av oppfinnelsen behandles det sulfonerte indre av en innlukningsgjenstand med et middel som nøytraliserer sulfonsyregruppene på polymeren. Egnede nøytraliseringsmidler læres f.eks. i US-patentskrifter nr. 3.613.957; 4.220.739 og 3.770.706.
I dette aspekt av oppfinnelsen har det intet å si hvilken teknikk som er blitt anvendt for å sulfonere det indre av beholderen. Nøytraliseringsmidlet anvendes i form av et fast materiale, f.eks. en fast pellet eller pillelignende materiale, som når det er passende aktivert (f.eks. tilstrekkelig oppvarmet) , produserer en gass. Hvis det f.eks. er ønsket å nøytralisere den sulfonerte overflate med ammoniakk, kan ammoniumkarbamat, ammoniuiabikarbonat, ammoniumkarbamat-syre-karbonat eller lignende, i partikkelform, bli innført i beholderen og oppvarmet med radiofrekvensenergi, f.eks. mikrobølger, slik at det dannes ammoniakk.
En foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er å anvende faste, gassutviklende materialer for både sulfonerings-og nøytraliseringstrinnene.
Den varmekilde som anvendes i både sulfonerings- og nøytraliseringstrinnene er fortrinnsvis radiofrekvensenergi, f.eks. mikrobølger. Radiofrekvens med passende bølgelengde til å oppvarme svoveltrioksydkilden og nøytralisasjonsmidlet anvendes. Bølgelengden kan variere i avhengighet av det spesielle materiale som anvendes, og naturen av den harpiksaktige, organiske polymer. Passende bølgelengder kan lett bestemmes eksperimentelt eller finnes i litteraturen. For polymerisert, fast S03 er en bølgelengde på fra 3 x IO"<2> til 3
x IO<4> cm-<1> eller fra IO<12> til IO<6> Hertz er passende. En foretrukket bølgelengde er fra 3 til 3.000 cm-<1> (10<10> til IO<7 >Hertz).
Temperaturen er ikke kritisk ved utførelse av sulfonerings-eller nøytraliseringstrinnene (annet enn aktivering av kilde-materialene) . Temperaturer innen området fra 0°C til 110°C, fortrinnsvis fra 20°C til 40°C, er passende.
Sulfonerings- og nøytraliseringstrinnene kan utføres ved atmosfæretrykk, forhøyet trykk eller under delvis vakuum.
Mengden av svoveltrioksydgass som kreves for det overflate-areal som kontaktes, kan lett bestemmes ut fra enkle laboratorie-tester eller ut fra læren på fagområdet. Tilstrekkelig gass bør anvendes for å tilveiebringe tilstrekkelig sulfonering til polymeren slik at denne får de ønskede, forbedrede egenskaper. Det læres f.eks. i US-patentskrift nr. 4.220.739 at konsen-trasjonen av svoveltrioksydet må være tilstrekkelig og i en
slik mengde at det tilveiebringes en grad av overflatesulfonerinc for den organiske polymer i et område fra 0,001 til 50 milligram av svoveltrioksyd-ekvivalens i form av sulfonsyregrupper per cm<2 >overflate. Fortrinnsvis anvendes 0,06-10 mg/cm<2.> Anvendelse av overskudd av gass er ønskelig ut fra et hastighetsstandpunkt for
sulfoneringsprosessen. Fra 1 til 5 gram S03 per liter beholder-volum er ønskelig.
Som én illustrasjon på utførelsen av foreliggende oppfinnelse behandles en bensintank som er laget av høytetthets-polyetylen, på følgende måte: En tilstrekkelig mengde av polymeriserte svoveltrioksydpellets anbringes i beholderen. Etter at det faste svoveltrioksyd er anbrakt i beholderen, oppvarmes det faste stoff ved anvendelse av en mikrobølge-utviklende kilde som har passende energiutgang og bølgelengde til å forgasse det faste polysvoveltrioksyd slik at det dannes svoveltrioksydgass. Etter en tilstrekkelig kontakttid på fra 5 til 15 minutter innføres et nøytraliseringsmiddel som er dannet av fast ammoniumkarbonat, i beholderen. Det faste ammoniumkarbonat utsettes for tilstrekkelig mikrobølgeenergi til å
danne en gass som omfatter ammoniakk, C02 og vann. Ammoniakken vil reagere med sulfonsyregruppene på den organiske polymer og nøytralisere den til _S03NH4<+>. Ammoniakken nøytraliserer også om S03 slik at det dannes ammoniumsulfamat. Etter avkjøling vil alt fritt ammoniakk kombinere seg med overskudd av C02 slik at det dannes fast ammoniumkarbamat. Etter nøytralisasjons-trinnet kan det indre av beholderen bli skyllet med vann for fjerning av disse sekundære reaksjonsprodukter. Alle de ovennevnte trinn kan bli utført ved atmosfæretrykk og rom-temperatur .
Forbedring av regulariteten og jevnheten av overflate-behandlingen kan oppnås ved å sirkulere luft eller en inertgass i det indre av beholderen under sulfoneringsprosessen og/eller nøytralisasjonsprosessen. Dette kan f.eks. bli utført ved å føre inn en liten vifte i det indre av beholderen under fordampingen av det faste svoveltrioksyd. Lignende sirkulasjonsteknikker kan anvendes under nøytralisasjonsfasen i prosessen. Beholderen kan også bli lukket etter innføring av sulfoneringsmidlet og/eller nøytraliseringsmidlet og således resultere i en liten trykkøkning etter fordamping av materialet. Dette vil hjelpe på behandlingen av den innvendige overflate.
Eksempel 1
En sylindrisk bøtte med kapasitet 3,785 1 (laget av høy-tetthets-polyetylen) med lokk og laget av et lineært lavtetthets-polyetylen ble behandlet på følgende måte: Beholderen hadde hvit farve. En 5 grams pellet av polymer form av SO3 ble anbrakt i beholderen og lokket satt på. Ingen ekstern varmekilde ble anvendt på beholderen. Etter et tidsrom av 1 time ble lokket tatt av, og det indre av beholderen og lokket hadde fått en lysebrun farve, hvilket indikerer at sulfonering av det indre av beholderen hadde funnet sted. En del av pelleten var igjen, og det området av beholderen som var nærmest pelleten, var mørkere av farve, hvilket tyder på en høyere grad av sulfonering av polyetylenet.
Eksempel 2
En plastpose forsynt med glidelås og med volum 0,95463 1 laget av polyetylen ble behandlet som følger: En 0,5 grams porsjon av fast SO3 ble anbrakt i et hult mikroskopglass og dekket med et flatt objektglass. Dette ble anbrakt i posen, som så ble lukket. Posen ble anbrakt mellom de flate elektroder (20 mmm avstand) i en mikrobølgegenerator (Thermall<R> mikrobølge-generator produsert av W.T. LaRose and Associates Inc., Model EO-1 med en frekvens på 60-80 Hertz). S03 fordampet da det ble utsatt for ca. 5 sekunder med mikrobølgeenergi. Etter SO3-behandlingen ble 10 ml av en vandig løsning av ammoniakk innført i posen og svingt rundt for å nøytralisere sulfonsyregruppene på polymeren. Innsiden av posen hadde fått en orange-brun farve, hvilket indikerer sulfonering av polyetylenet.
Eksempel 3
Et partikkelformig S03-materiale ble fremstilt på følgende måte: Partikler med en dimensjon på ca. 5 mm ble fremstilt av mikroporøs, brent leire som hadde ca. 50 volumprosent tomrom. Andre partikler som var basert på avrøket silisiumdioksyd (kvalitet M5 Cab-O-Sil) ble også fremstilt. Flytende S03 ble avsatt i varierende mengder på de enkelte partikler. Partikler som inneholdt 50-90 vektprosent fast SO3 ble fremstilt. Det flytende S03 stivnet innenfor et kort tidsrom (ca. 10 sekunder) etter at det var anbrakt på partiklene. Vektprosent S03 ble bestemt ved å dryppe den SG^-holdige partikkel i vann og titrere den resulterende surhet.
De SO3-preparerte partikler ble vurdert på hyllelagringstid ved at den tid ble notert som det tok partiklene å smelte sammen. Sammensmelting ble forårsaket av den S03-damp som ble avgitt av partiklene, som danner nålaktige krystaller som bygger bro over partiklene som forbinder dem.
De således preparerte partikler kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen som beskrevet ovenfor.

Claims (7)

1. Kompositt-artikkel i form av en innlukningsgjenstand dannet av en harpiksaktig, organisk polymer som har evne til å bli overflatesulfonert når den bringes i kontakt med S03~damper, karakterisert ved at en fast partikkel av S03 er anbragt i det indre av innlukningsgjenstanden, idet innlukningsgjenstanden og partikkelen er beliggende i gapet mellom to radiofrekvenselektroder beliggende utenfor nevnte innlukningsgjenstand og med evne til å tilføre radiofrekvensbølger etter aktivering.
2. Kompositt-artikkel som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter et inert, porøst substrat i partikkelform som inneholder festet til seg fast S03.
3. Kompositt-artikkel som angitt i krav 2, karakterisert ved at det porøse substrat er et uorganisk materiale valgt fra gruppen som består av leire, glass og silisium.
4. Fremgangsmåte for sulfonering av den innvendige overflate av en innlukningsgjenstand dannet av en harpiksaktig, organisk polymer som har evne til å bli overflatesulfonert når den bringes i kontakt med S03-damper, hvor den innvendige overflat bringes i kontakt med gassformig S03 for å danne sulfonsyre-polymer langs ryggraden av den harpiksaktige, organiske polymer, og deretter nøytralisering av sulfonsyregruppene, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter det trinn å innføre i det indre av innlukningsgjenstanden et fast, partikkelformig svoveltrioksyd og oppvarme det partikkel formige stoff slik at det dannes svoveltrioksydgass som reagerer med minst én del av den innvendige overflate av innlukningsgjenstanden og derved bevirker at sulfonsyregrupper blir festet til den harpiksaktige, organiske polymer.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at det etter dannelse av sulfonsyregruppene innføres et fast materiale, som etter oppvarming danner en gass som har evne til å nøytralisere sulfonsyregruppene, i det indre av innlukningsgjenstanden og oppvarmes etterpå for å danne en gass som nøytraliserer sulfonsyregruppene.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at det som fast, nøytrali-serende materiale anvendes en ammoniumforbindelse som etter oppvarming danner ammoniakkdamp.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, 5 eller 6, karakterisert ved at oppvarmingen utføres me radiofrekvensbølger.
NO863981A 1985-10-07 1986-10-06 Komposittartikkel i form av en innlukningsgjenstand, samtfremgangsmaate for sulfonering av den innvendige overflateav en innlukningsgjenstand. NO167213C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/785,305 US4615914A (en) 1985-10-07 1985-10-07 Treatment of the interior surfaces of resinous enclosure members

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO863981D0 NO863981D0 (no) 1986-10-06
NO863981L NO863981L (no) 1987-04-08
NO167213B true NO167213B (no) 1991-07-08
NO167213C NO167213C (no) 1991-10-16

Family

ID=25135058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863981A NO167213C (no) 1985-10-07 1986-10-06 Komposittartikkel i form av en innlukningsgjenstand, samtfremgangsmaate for sulfonering av den innvendige overflateav en innlukningsgjenstand.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4615914A (no)
EP (1) EP0221591B1 (no)
JP (1) JPS6291541A (no)
KR (1) KR900001550B1 (no)
AU (1) AU573990B2 (no)
BR (1) BR8604854A (no)
CA (1) CA1294106C (no)
DE (1) DE3683013D1 (no)
NO (1) NO167213C (no)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1188204B (it) * 1985-11-19 1988-01-07 Cobarr Spa Procedimento per la riduzione del tenore di acetaldeide in contenitori biorientati ottenuti da preforme di polietilene tereftalato
US4965322A (en) * 1987-04-06 1990-10-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive and heat-sensitive polymers, process for producing the same and process for recording information using the same
FR2616424A1 (fr) * 1987-06-05 1988-12-16 Canadian Ind Procede et appareil de production d'anhydride sulfurique
US4915912A (en) * 1988-05-04 1990-04-10 The Dow Chemical Company Apparatus for the generation of sulfur trioxide reagent and sulfonation of the surface of polymeric resins
DE68921915T2 (de) * 1988-05-04 1995-07-27 Dow Chemical Co Apparat und Verfahren zur Erzeugung von einem schwefeltrioxyd-Reagenz für das Sulfonieren der Oberfläche von Polymerenharzen.
US4902493A (en) * 1988-05-04 1990-02-20 The Dow Chemical Company Process for the generation of sulfur trioxide reagent and sulfonation of the surface of polymeric resins
US5030399A (en) * 1988-08-29 1991-07-09 The Dow Chemical Company Method of in-mold sulfonation of molded plastic article
US4861250A (en) * 1988-08-29 1989-08-29 The Dow Chemical Company Mold sulfonation system
US5156783A (en) * 1991-01-18 1992-10-20 Solvay Automotive, Inc. Two stage process for sulfonating plastic containers
US5202161A (en) * 1991-01-18 1993-04-13 Solvay Automotive, Inc. High sulfur level plastic container sulfonation process and article produced thereby
US5849818A (en) * 1993-06-03 1998-12-15 Walles; Wilhelm E. Skin sulfonated particles in matrices
US5492947A (en) * 1994-06-23 1996-02-20 Aspen Research Corporation Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative
US5985772A (en) * 1994-06-23 1999-11-16 Cellresin Technologies, Llc Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap
US5776842A (en) * 1994-06-23 1998-07-07 Cellresin Technologies, Llc Cellulosic web with a contaminant barrier or trap
US5882565A (en) * 1995-12-11 1999-03-16 Cellresin Technologies, Llc Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative
US6001930A (en) * 1997-03-13 1999-12-14 Acushnet Company Golf ball forming compositions comprising polyamide blended with sulfonated or phosphonated polymers
US6207784B1 (en) 1998-07-28 2001-03-27 Acushnet Company Golf ball comprising anionic polyurethane or polyurea ionomers and method of making the same
FI107932B (fi) * 1999-02-16 2001-10-31 Mikael Paronen Polymeerikalvo ja menetelmä sen valmistamiseksi
US6380349B1 (en) 1999-12-13 2002-04-30 Acushnet Company Golf equipment and compositions comprising sulfonated, carboxylated, or phosphonated ionomers
US6758910B2 (en) * 2001-11-13 2004-07-06 Thomas E. Schmoyer Apparatus and method for sulfonating an article and articles made therefrom
US6709746B2 (en) * 2002-06-05 2004-03-23 Arteva North America S.á.r.l. Reducing concentration of organic materials with substituted cyclodextrin compound in polyester packaging materials
US9539370B2 (en) * 2008-10-20 2017-01-10 Sabic Global Technologies, B.V. Medical device using sulfonated neutralized polymers with reduced adhesion of biological fluids
US8986785B2 (en) 2011-06-23 2015-03-24 Surface Activation Technologies Method and apparatus for continuous sulfonization of discrete article
US20190382161A1 (en) * 2018-06-17 2019-12-19 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Containers with active surface and methods of forming such containers

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2832696A (en) * 1956-04-30 1958-04-29 Dow Chemical Co Method for applying antistatic agents to polyethylene and destaticized polyethylene articles thereby obtained
GB1125091A (en) * 1963-12-05 1968-08-28 Stanton & Staveley Ltd Sulphur trioxide
US3740258A (en) * 1968-01-10 1973-06-19 Dow Chemical Co Resinous enclosure members rendered impermeable by sulfonation
US3613957A (en) * 1968-10-25 1971-10-19 Dow Chemical Co Resinous enclosure members rendered impermeable by sulfonation and neutralization
US3940377A (en) * 1971-01-11 1976-02-24 Polymer Research Corporation Of America Method of activating polymers
US3770706A (en) * 1971-09-13 1973-11-06 Dow Chemical Co Surface sulfonation epoxidation of organic polymers
US4220739A (en) * 1978-07-28 1980-09-02 The Dow Chemical Company Method for sulfonating organic materials
DE3113919A1 (de) * 1980-04-10 1982-01-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum herstellen von kraftstoffbehaeltern aus polyaethylen, an deren innerer oberflaeche sulfonsaeure-salzgruppen vorliegen
US4425460A (en) * 1981-05-15 1984-01-10 Exxon Research And Engineering Co. Amine terminated polyalkylene oxide neutralized sulfonated thermoplastic polymers
JPS58134856A (ja) * 1982-01-28 1983-08-11 昭和電工株式会社 プラスチック製容器の製法
GB2126500B (en) * 1982-09-07 1986-02-12 Leer Koninklijke Emballage Enclosure members

Also Published As

Publication number Publication date
EP0221591A2 (en) 1987-05-13
EP0221591B1 (en) 1991-12-18
NO167213C (no) 1991-10-16
NO863981L (no) 1987-04-08
KR870004060A (ko) 1987-05-07
AU6329386A (en) 1987-04-09
US4615914A (en) 1986-10-07
AU573990B2 (en) 1988-06-23
JPS6291541A (ja) 1987-04-27
EP0221591A3 (en) 1988-08-17
DE3683013D1 (de) 1992-01-30
BR8604854A (pt) 1987-07-07
CA1294106C (en) 1992-01-14
JPH0346491B2 (no) 1991-07-16
KR900001550B1 (ko) 1990-03-12
NO863981D0 (no) 1986-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO167213B (no) Komposittartikkel i form av en innlukningsgjenstand, samtfremgangsmaate for sulfonering av den innvendige overflateav en innlukningsgjenstand.
US4775587A (en) Treatment of the interior surfaces of resinous enclosure members
Kim et al. Chemo‐biological upcycling of poly (ethylene terephthalate) to multifunctional coating materials
JP3557194B2 (ja) 固体物質の表面改質方法、表面改質された固体物質および固体物質の表面改質装置
US4536266A (en) Process for the fluorination of a surface layer of formed bodies made of plastics
US5187344A (en) Apparatus for decomposing halogenated organic compound
KR910011673A (ko) 불꽃가수분해 용착(deposition)을 위한 반응물 이송장치용 플레쉬 증발기(flash vaporizer) 시스템 및 이를 이용한 광도파로 예형의 제조방법
US5030399A (en) Method of in-mold sulfonation of molded plastic article
US4861250A (en) Mold sulfonation system
US3225107A (en) Separation process
WO1994016032A1 (en) Improved method of cracking polymeric materials catalyzed by copper
US4902493A (en) Process for the generation of sulfur trioxide reagent and sulfonation of the surface of polymeric resins
US5149744A (en) Process for the direct fluorination of polymeric resins
US6380448B1 (en) Method for recovering styrene monomer from polystyrene resin by using a catalyst
Olsen et al. Sulfur modification of polyethylene surfaces. I. Insertion of sulfur into polyethylene surfaces
US4990404A (en) Process for destruction of toxic organic chemicals and the resultant inert polymer by-product
US20090145740A1 (en) Method for Expansion and Molding of Polymeric Foam
US3100910A (en) Apparatus for the explosion treatment of a plastic container
EP0340617B1 (en) Apparatus and process for the generation of sulfur trioxide reagent for sulfonation of the surface of polymeric resins
Nishio et al. Preparation of low-dimensional conducting polymer films by UV light-induced deposition with excimer laser beams
SU1161735A1 (ru) Способ демпфировани поверхностных колебаний низкокип щих жидкостей
EP0045323B1 (en) Improved process for sulfonating solid organic polymers
CA1153012A (en) Method for sulfonating organic materials
JPH09241405A (ja) 高反応性活性種の放出方法と固体表面の改質方法
SU573497A1 (ru) Способ получени этилена