NO164912B - Fremgangsmaate til fremstilling av poly (diorganosiloksaner) med alkoksyendegrupper og anvendelse derav. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av poly (diorganosiloksaner) med alkoksyendegrupper og anvendelse derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164912B NO164912B NO862334A NO862334A NO164912B NO 164912 B NO164912 B NO 164912B NO 862334 A NO862334 A NO 862334A NO 862334 A NO862334 A NO 862334A NO 164912 B NO164912 B NO 164912B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- diorganosiloxanes
- dihydroxypoly
- poly
- preparation
- parts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000007306 turnover Effects 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JIYXHCMRGZVYMA-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamic acid;n-methylmethanamine Chemical compound C[NH2+]C.CN(C)C([O-])=O JIYXHCMRGZVYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAUHGHAIBAVFOL-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcarbamate methylazanium Chemical compound CN(C([O-])=O)C.C[NH3+] RAUHGHAIBAVFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical class N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical class CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BYOIQYHAYWYSCZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxysilane Chemical compound [SiH3]OCC=C BYOIQYHAYWYSCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgansmåte til fremstilling av poly(diorganosiloksaner) med diorganooksy-organosilyl- eller triorganooksysilyl-endegrupper ved omsetning av cx.u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) med alkoksysilaner i nærvær av katalytisk virkende ammonium-karbamater.
Det er allerede kjent flere fremgangsmåter til fremstilling av polymerene som fremstilles ifølge oppfinnelsen, resp. av slike polymerholdige formuleringer. Produktene anvendes til fremstilling av 1-komponent silikonpasta, som herder i nærvær av fuktighet til elastomere, i det følgende betegnet 1K-RTV-masse.
I US-patent nr. 3.161.614 omtales omsetningen av cx.cj-dihydroksy (polydiorgano) siloksaner med flerfunksjonene halogensilaner, f.eks. SiCl4 eller Cf^SiC^. De herav resulterende halogenholdige polysiloksaner overføres deretter i nærvær av syreoppfangere ved hjelp av alkoholer til di-eller tri-organooksysilyl-endestoppede polysiloksaner.
I samme patent nevnes også omsetningen av a. ,w-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) med alkoksysilaner i nærvær av egnede katalysatorer som aminer og metallkarboksylater.
I EP 21859 og i EP 69256 beskrives fremstillingen av 1K-RTV-masser. Ifølge disse publikasjoner kan a ,aj-dihydroksypoly-(diorganosiloksaner) omsettes i nærvær av aminer med alkoksysilaner til polymeren som fremstilles ifølge oppfinnelsen.
I EP 70786 omtales anvendelsen av hydroksylaminderivater i stedet for aminer som katalysatorer.
Videre er det kjent blandet-funksjonelle silaner som kan omsettes med a,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) uten anvendelse av katalysatorer til polysiloksaner fremstilt ifølge oppfinnelsen, i motsetning til rene organooksy- eller organooksyorganosilaner. Herunder faller alkoksyamidosilaner (DE-PS 1.247.646), alkoksy-oksyiminosilaner (EP 98369) og alkoksy-acetoksysilaner (US-PS 3.296.195).
Alle hittil omtalte fremgangsmåter til fremstilling av de nevnte polysiloksaner har ulemper. Fremgangsmåten ved omsetning av ot ,co-dihydroksypoly (diorganosiloksaner) med halogensilaner med etterfølgende alkoholyse (US-PS 3.161.614) fører til polymere som inneholder korrosivt virkende ammoniumsalter og er omstendelig. Utøvelsen av den i samme dokument nevnte fremgangsmåten ved omsetning av a,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) med alkoksysilaner i nærvær av aminkatalysatoren er avhengig av de anvendte katalysatorers basestyrke. Med basestyrken vokser den katalytiske virkning av aminene, men også tendenser til uønsket polymeromleiring. Således er eksempelvis, for sterke baser som KOH eller kaliumsiloksanolater, kjent (US-PS 2.909.549) at disse med cyklopenta(dimetylsiloksan) fører til monoorganooksy-endestoppede poly(diorganosiloksan). På tilsvarende måte oppstår fra a ,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) og alkoksysilaner, i nærvær av KOH, hurtig forgrenede polysiloksaner som har monoorganooksy-diorganosilyl-endegrupper. Fra slike polysiloksaner .kan det ikke fremstilles funksjonsdyk-tige 1K-RTV-masser. Man er ved aminer åpenbart begrenset til mono- og dialkylaminer som utgjør et kompromiss mellom katalysatorens aktivitet med hensyn til den ønskede ende-stoppingsprosess, og den uønskede omleiring. Omsetningen av OH-endegruppene forløper imidlertid i motsetning av dialkylaminer bare tilstrekkelig hurtig når det anvendes spesielt reaksjonsdyktige silaner. Ellers måtte formuleringene holdes i lengre tid ved forhøyet temperatur, hvilket i praksis betyr en ulempe ved fremstilling av 1K-RTV-masser.
Den i US-patent 2.909.549 nevnte katalyse av omsetningen av oc,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) med alkoksysilaner ved metallkarboksylater, som diorganotinndikarboksylater, har vist seg helt uegnet for anvendelse ved fremstillingen av IK-RTV-masser, da de på denne måte fremstilte masser under fremstilling eller lagring av produktene viser tendenser til kryssbinding. De i EP 70786 som katalysator omtalte hydroksyaminderivater har riktignok en forbedret aktivitet sammenlignet med mono- og dialkylaminer, fører imidlertid etter formuleringen til lK-RTV-systemer i mange tilfeller til misfarvning og må fjernes fra systemet.
Blandede funksjonelle alkoksysilaner som ved siden av alkoksygruppene kan ha en amido-, amino-, oksimino- eller karboksylatorest, gir med a.w-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) lett de ønskede poly(diorganosiloksaner) med triorganooksysilyl- eller diorganooksyorganosilyl-endegrupper. Silanenes fremstilling er imidlertid for det meste kostbar, og fjerning av spaltningsproduktene gjør ved fremstilling av formuleringene egne fremgangsmåtetrinn nødvendig, og er ugjennomførbar i praksis. Fjerning av spaltningsprodukter dannet av de nevnte silaner ville imidlertid være ønskelig for formuleringen av kjemisk nøytrale, transparente systemer.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte til fremstilling av triorganooksysilyl- eller diorganooksyorganosilyl-endestoppede poly(diorganosiloksaner) eller slike siloksanholdige formuleringer av a ,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) og tetraorganooksysiloksaner eller triorganooksyorganosilaner i nærvær av en katalysator,
kjennetegnet ved at det som katalysatorer anvendes ammonium-karbamater med den generelle formel I
idet R betyr en hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller et H-atom, og idet det i molekylet kan forekomme så vel like som forskjellige rester R.
Som rester R er hydrogen og metylgruppen foretrukket.
Det er overraskende at ved anvendelse av katalysatorene I er det nødvendig med mindre drastiske betingelser enn ved de som katalysator tidligere omtalte aminer. Det er videre overraskende at i nærvær av karbamatene I uteblir forstyrr-ende polymeromleiringer som frembringer monoorganooksydior-ganosilyl-endegrupper.
For fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det egnet alle kjente cx,u-dihydroksypoly(diorganosiloksaner), idet organo-restene fortrinnsvis er metylrester. Som ytterligere eksempler skal det nevnes blandede metylfenylpolysilaner.
Til omsetning med a ,to-dihydroksypoly (diorganosiloksaner) egner det seg forbindelser.av typen II:
idet R<1> kan være en mettet eller umettet hydrokarbonrest. Molekylet kan inneholde forskjellige rester R<1>. Index m er 0 eller 1. Foretrukket er for R<1>, metyl, etyl, vinyl- eller propenylgrupper.
De som katalysatorer, egnede ammoniumkarbonater er enklest oppnåelig ved omsetning av aminer med karbondioksyd (H. Hagemann og U. Petersen "Carbamidsåuren und deren Salze" i Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart-New York, 4. opplag, 1983, bind E4, side 142 eller EP 88377).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres når reak-tiviteten av det anvendte silan tillater det, ved værelsestemperatur eller noe høyere. Fortrinnsvis er temperaturen under 100°C. Fremgangsmåten kan eksempelvis gjennomføres således at 100 deler av et a,u-dihydroksypoly(diorganosilok-san) blandes med 0 til 100 deler av en a ,u>-bis (trimetylsiloksy) poly(diorganosiloksan) og 0 til 400 deler av et fyllstoff, at man da tilsetter 0,02 til 2 deler av en katalysator av sammensetning og at man tilsetter 1 til 20 deler av et silan II ~~
idet restene R og R<1> og indeksen m har ovennevnte definisjon.
Omsetningen kan gjennomføres i kar eller i blandeaggregater som planetblandere, dissolvere og i kontinuerlig arbeidende blandere.
Formuleringene som skal fremstilles ifølge oppfinnelsen kan tilsettes fyllstoffer. Herunder faller eksempelvis pyrogen og utfelt kiselsyre, malt kvarts eller kristobalitt, naturlige og felte karbonater som kritt og dolomitt, silikater som wollastonitt, glimmer, talk eller skifermel, samt sot og organiske polymere fyllstoffer. Hensiktsmessig innblander man i tilfelle av senere anvendelse av formuleringen som lK-RTV-masse, fyllstoffene før begynnelsen eller under fremgangsmåtetrinn ifølge oppfinnelsen, da på denne måte samtidig med dannelsen av den ønskede sluttstopping den i fyllstoffene vedhengende fuktighet kan avreagere med organooksysilanet. I tilfelle av overflaterike kiselsyrer burde dessuten de på fyllstoffoverflaten tilstedeværende SiOH-grupper avmettes. De to sistnevnte prosesser kan være viktige for formuleringen av en lagringsstabil lK-RTV-masse.
De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnådde formuleringer, kan videre inneholde cx ,u-bis (trimetylsiloksy) - poly(diorganosiloksaner) som mykningsmidler.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre anvendelsen av fremstilte triorganooksysilyl- eller diorganooksyorganosilyl-endestoppede poly(diorganosiloksaner) for 1-komponent silikonpasta, som herder i nærvær av fuktighet til elastomere.
For anvendelse som lK-RTV-masse kan det til i ifølge oppfinnelsen fremstilte produkter settes ytterligere hjelpestoffer. Herunder faller kryssbindingskatalysatorer som tinn- og titanforbindelser, eller aminer. Også blan-dinger av disse katalysatorer kan finne anvendelse. Videre kan det benyttes klebeforbedrende tilsetning, spesielt slike som klebemidler kjente silaner som over hydrokarbonrester med silisiumatomene har sammenknyttede funksjonelle rester, f.eks.
Etter en foretrukket uførelsesform innblander man som organooksysilaner, metoksysilaner som vinyltrimetoksysilan, metyltrimetoksysilan eller tetrametoksysilan. Disse silaners reaktivitet i nærvær av de omtalte karbamat-katalysatorer er tilstrekkelig til å la omsetningen med a ,co-dihydroksypoly-(diorganosiloksaner) forløpe praktisk talt kvantitativt ved værelsestemperatur eller litt høyere i løpet av kort tid. Fjerningen av ved omtalte fremgangsmåte dannet alkohol, kan være av fordel for anvendelse som lK-RTV-masse. Som karbamatkatalysatorer er slike forbindelser I foretrukket, som som rester R inneholder metylgrupper eller metylgrupper og hydrogenatomer, f.eks. (CH3)2NH2 OCON(CH3)2. I vakuum lar seg herav lett fjerne aminer som dannes ved oppvarming på grunn av de lave kokepunktene.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
100 vektdeler av et et ,to-dihydroksypoly (dimetylsiloksan) av midlere kjedelengde 20 ble blandet med 38 vekt-deler vinyltrimetoksysilan og med 1,35 vektdeler dimetylammonium-N,N-di-metylkarbamat. Etter 15 minutter ble dannet metanol og ikke omsatt silan fjernet ved 1 mbar og under langsom oppvarming til 70°C. Av IH-NMR-spektret for produkter lar det seg fastslå en omsetning på mer enn 95 %. Et SiOH-signal var ikke mere påvisbart.
Eksempel 2 (sammenligning)
Som eksempel 1, men under anvendelse av 1,3 vektdeler dibutylamin i steden for dimetylammonium-N,N-dimetylkarbamat. Etter fjerning av flyktige bestanddeler i vakuum ved 70°C viste det seg et ''"H-NMR-spektrum av residuet dessuten et tydelig SiOH-signal.
Eksempel 3
100 vekt-deler av en a ,o>-dihydroksypoly (dimetylsiloksan) med viskositet 50 Pa.s ble i en planetblander blandet med 39 vektdeler av cx, w-bis (trimetylsiloksy) poly (dimetylsiloksan) med viskositet 1 Pa.s, 0,7 vektdeler dimetylammonium-N,N-di-metylammoniumkarbamat, 6,5 vektdeler vinyltrimetoksysilan og 15 vekt-deler av en hydrofob, pyrogen kiselsyre med BET-overflate på 110 m 2/g i overnevnte rekkefølge. Etter 15 minutters omrøring ble det tilsatt 0,065 vekt-deler dibutyl-tinnlaurat og massen adskilt i mot vanndamp avtettede patroner. Prøver av materialet ble uttatt til felling, og etter 14 dagers herding undersøkt ved 25°C og 50 % relativ luftfuktighet ifølge DIN 53 504.
Det i patronene gjenblivende produkt var ikke kryssbundet etter 4 ukers lagring. Det herdet etter utsprøyting under innfly-telse av luftfuktighet til en elastomer som hadde tilsvarende mekaniske egenskaper som den med en gang ekstruderte prøve.
Eksempel 4
Eksempel 3 ble gjentatt uten anvendelse av karbamat. Massen ble fylt i patroner og herdet under utelukkelse av luftfuktighet i løpet av 1 dag.
Eksempel 5
Eksempel 3 ble modifisert således at man i steden for karba-matet anvendte 0,05 vektdeler kaliumhydroksyd. Kaliumhydroksyd ble før tilsetningen oppløst i vinylmetoksysilan. Den ferdige masse herdet ikke i luften til en elastomer.
Eksempel 6
Eksempel 4 ble modifisert således at det isteden for karba-matet ble anvendt 0,7 vektdeler dibutylamin. Massen begynte etter tilsetning av tinnkatalysator allerede å kryssbinde i blanderen.
Eksempel 7
Eksempel 3 ble modifisert således at det i steden for dibutyl-tinndilaurat ble anvendt 0,8 vektdeler av et titanfor-bindelse som hadde følgende sammensetning:
Vulkanisatet har følgende mekaniske egenskaper:
Massen var etter 14 dagers lagring ennå bruksferdig.
Eksempel 8
En lK-RTV-masse ble fremstillet i en planetblander. 353,5
g av et a,w-dihydroksypolydimetylsilan (viskositet 50 Pa.s)
ble blandet i 210 av en bis(trimetylsiloksy)polydimetylsiloksan (viskositet 1 Pa.s) 28 g metyltrimetoksysilan og 2,8 g di-
metylammonium-N,N-dimetylkarbamat. Etter 10 minutter ble det tilsatt 24 g av en hydrofob, pyrogen kiselsyre (BET-overflate 110 m 2/g). 20 minutter senere ble det oppvarmet til 70°C og anlagt vakuum. b'tter at på denne måte de flyktige deler ble fjernet, ble blandingen avkjølt til 40°C. 18,9 metyltrimetoksysilan, 5,6 g 3-aminopropyltrietoksysilan og 2,1 g av en 65 %-ig oppløsning av dibutyltinnbis(2-etyl-heksanoat) i toluen ble innblandet, blandingen avgasset kort 1 vakuum, og deretter avfylt i patroner.
2 mm tykke prøveflater ble fremstillet ved 23°C og 50 % relativ luftfuktighet. Etter 7 dagers herding fremkom følgende mekaniske egenskaper:
Ca 10 mm tykke klumper ble påført på glass-, kakkel-, alu-minium-, kobber- og polykarbonatplater. Etter 7 dagers herd-ning ved 23°C og 50 % relativ luftfuktighet ble prøvene lagt ytterligere 7 dager i vann. Ingen av klumpene rev deretter ved avtrekning av underlaget, men alle riss. var kohesive.
Claims (3)
1.
Fremgangsmåte til fremstilling av triorganooksysilyl- eller diorganooksyorganosilyl-endestoppede poly(diorganosiloksaner) eller slike siloksanholdige formuleringer av cx ,to-dihydroksypoly(diorganosiloksaner) og tetraorganooksysiloksaner eller triorganooksyorganosilaner i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at det som katalysatorer anvendes ammonium-karbamater med den generelle formel I
idet R betyr en hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller et H-atom, og idet det i molekylet kan forekomme så vel like som forskjellige rester R.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at omsetningen gjen-nomføres i nærvær av fyllstoffer.
3.
Anvendelse av ifølge krav 1 eller 2 fremstilte triorganooksysilyl- eller diorganooksyorganosilyl-endestoppede poly-(diorganosiloksaner) for 1-komponent silikonpasta, som herder i nærvær av fuktighet til elastomere.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853523206 DE3523206A1 (de) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862334D0 NO862334D0 (no) | 1986-06-11 |
| NO862334L NO862334L (no) | 1986-12-29 |
| NO164912B true NO164912B (no) | 1990-08-20 |
| NO164912C NO164912C (no) | 1990-11-28 |
Family
ID=6274477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862334A NO164912C (no) | 1985-06-28 | 1986-06-11 | Fremgangsmaate til fremstilling av poly (diorganosiloksaner) med alkoksyendegrupper og anvendelse derav. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4705826A (no) |
| EP (1) | EP0210402B1 (no) |
| JP (1) | JPH0629324B2 (no) |
| AT (1) | ATE47414T1 (no) |
| AU (1) | AU579251B2 (no) |
| CA (1) | CA1305969C (no) |
| DE (2) | DE3523206A1 (no) |
| ES (1) | ES2000088A6 (no) |
| HU (1) | HUT42110A (no) |
| NO (1) | NO164912C (no) |
| NZ (1) | NZ216659A (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3637837A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen mit basischen stickstoff aufweisenden, sic-gebundenen organischen resten |
| CA1327207C (en) * | 1987-08-27 | 1994-02-22 | Jeffrey Hayward Wengrovius | Polyalkoxysilyl-terminated polydiorganosiloxanes, methods for their preparation, and room temperature vulcanizable compositions containing them |
| GB8724957D0 (en) * | 1987-10-24 | 1987-11-25 | Dow Corning Sa | Modified polysiloxanes |
| FR2661680B1 (fr) * | 1990-05-02 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy. |
| US5166296A (en) * | 1991-06-25 | 1992-11-24 | General Electric Company | Shelf-stable rtv silicone compositions |
| DE4207212A1 (de) * | 1992-03-06 | 1993-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen |
| DE19533915A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
| DE19633413A1 (de) * | 1995-11-01 | 1997-05-07 | Gen Electric | Silicon-Zusammensetzungen geringer Viskosität |
| DE19614343A1 (de) * | 1996-04-11 | 1997-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Silikonkautschuke mit verbesserter Fellfestigkeit und niedrigem Druckverformungsrest |
| JP3335895B2 (ja) | 1997-12-26 | 2002-10-21 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
| JP4231974B2 (ja) | 1999-11-17 | 2009-03-04 | 信越化学工業株式会社 | オルガノオキシ基末端オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE10103421A1 (de) | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Polyorganosiloxan-Zusammensetzung |
| DE102007034711A1 (de) * | 2007-07-25 | 2009-01-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| US20180353400A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-13 | Elementis Specialties, Inc. | Nail color coating system |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US29760A (en) * | 1860-08-28 | Improvement in hammers | ||
| US2909549A (en) * | 1953-12-14 | 1959-10-20 | Union Carbide Corp | Alkoxy-endblocked silicone polymers |
| US3296195A (en) * | 1963-12-20 | 1967-01-03 | Gen Electric | Curable composition |
| DE1224039B (de) * | 1964-02-06 | 1966-09-01 | Bayer Ag | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen |
| FR2458572A1 (fr) * | 1979-06-08 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau |
| US4395526A (en) * | 1981-06-26 | 1983-07-26 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making |
| FR2508467A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis |
| US4467089A (en) * | 1982-03-04 | 1984-08-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Carbamate and carbonate salts of tertiary amines |
| US4380660A (en) * | 1982-07-01 | 1983-04-19 | Allied Corporation | Producing alkoxysilanes and alkoxy-oximinosilanes |
| US4486567A (en) * | 1983-03-14 | 1984-12-04 | Dow Corning Corporation | Method of polymerizing hydroxyl endblocked polydiorganosiloxane using quaternary ammonium carboxylate-carboxylic acid catalyst |
| JPS6076536A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-05-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | アルコキシ終端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 |
-
1985
- 1985-06-28 DE DE19853523206 patent/DE3523206A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-11 NO NO862334A patent/NO164912C/no unknown
- 1986-06-11 US US06/872,989 patent/US4705826A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 DE DE8686108237T patent/DE3666447D1/de not_active Expired
- 1986-06-16 AT AT86108237T patent/ATE47414T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 EP EP86108237A patent/EP0210402B1/de not_active Expired
- 1986-06-24 AU AU59178/86A patent/AU579251B2/en not_active Ceased
- 1986-06-25 NZ NZ216659A patent/NZ216659A/xx unknown
- 1986-06-26 CA CA000512578A patent/CA1305969C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-27 ES ES8600035A patent/ES2000088A6/es not_active Expired
- 1986-06-27 HU HU862710A patent/HUT42110A/hu unknown
- 1986-06-28 JP JP61150691A patent/JPH0629324B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE47414T1 (de) | 1989-11-15 |
| CA1305969C (en) | 1992-08-04 |
| EP0210402A2 (de) | 1987-02-04 |
| ES2000088A6 (es) | 1987-12-01 |
| AU5917886A (en) | 1987-01-08 |
| HUT42110A (en) | 1987-06-29 |
| EP0210402B1 (de) | 1989-10-18 |
| NZ216659A (en) | 1988-09-29 |
| DE3523206A1 (de) | 1987-01-02 |
| NO862334L (no) | 1986-12-29 |
| EP0210402A3 (en) | 1987-09-16 |
| US4705826A (en) | 1987-11-10 |
| AU579251B2 (en) | 1988-11-17 |
| JPH0629324B2 (ja) | 1994-04-20 |
| JPS624724A (ja) | 1987-01-10 |
| NO862334D0 (no) | 1986-06-11 |
| NO164912C (no) | 1990-11-28 |
| DE3666447D1 (en) | 1989-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4329273A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| KR920002706B1 (ko) | 4급 암모늄 카복실레이트-카복실산 촉매를 사용한 하이드록실-말단 블로킹된 폴리디유기실옥산의 중합방법 | |
| US4311739A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| EP0388028B1 (en) | Curable norbornenyl functional silicone formulations | |
| JP3602650B2 (ja) | オルガノシロキサン組成物 | |
| JPH0372567A (ja) | 速硬オキシモエトキシ官能シロキサンシーラント | |
| US6020449A (en) | Alkoxy-crosslinking RTV1 silicone rubber mixtures | |
| JPH09202828A (ja) | 液状オルガノポリシロキサン樹脂、それらの製造方法、液状オルガノポリシロキサン樹脂を含む低粘度ポリジオルガノシロキサン組成物、及びそれらの使用 | |
| NO164912B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av poly (diorganosiloksaner) med alkoksyendegrupper og anvendelse derav. | |
| JPH01197509A (ja) | 湿分硬化性フィルム形成剤 | |
| JPH02182728A (ja) | アルコキシ末端基を含有するジオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US5266670A (en) | Selective monohydrosilation of vinyl and ethynyl functional norbornenes and curable products produced thereby | |
| JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
| JPH03423B2 (no) | ||
| US5196497A (en) | Process for the production of alkoxy-terminated poly-(diorganosiloxanes) | |
| KR0140083B1 (ko) | 실리콘 밀봉제 | |
| US5728794A (en) | Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or triorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof | |
| JPH0830149B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンの調製方法 | |
| RU2189995C2 (ru) | Органополисилоксановые материалы, которые могут быть поперечно сшиты расщепляющими спиртами в эластомеры | |
| EP0135293A1 (en) | Room temperature vulcanizable polyorganosiloxane compositions containing ketoximosilanes and organotitanates | |
| US5914382A (en) | Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use | |
| JPH0258295B2 (no) | ||
| EP0167308A2 (en) | Improved liquid copolymeric organosiloxanes | |
| EP0423684B1 (en) | Polycyclosiloxanes containing silacyclobutane | |
| JPH01152132A (ja) | 変成ポリキロキサン類の製造方法 |